CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO TECNOLGICO

MAESTRA EN CIENCIAS DE LA INGENIERA ELECTRNICA

CONTROL AUTOMTICO

Propuesta de tesis:

SIMULACIN DINMICA DE UN PROCESO DE ADSORCIN CON CICLOS DE OSCILACIN DE PRESIN PARA DESHIDRATACIN DE ETANOL

Presenta:

Daniel Alberto Lpez Ramrez

Asesores: Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez Dra. Mara Guadalupe Lpez Lpez

Revisores: Dr. Alejandro Rodrguez Palacios Dr. Ricardo Fabricio Escobar Jimnez

Cuernavaca, Morelos a 6 de junio de 2013 Presentacin: 10 de junio de 2013

Contenido
1. Introduccin ...................................................................................................................................................................................2 1.1 Procesos para producir etanol anhidro...................................................................................................................................2 1.1.1 Proceso de deshidratacin qumica ................................................................................................................................2 1.1.2 Deshidratacin por el proceso de destilacin al vaco ..................................................................................................2 1.1.3 Proceso de destilacin azeotrpica .................................................................................................................................3 1.1.4 Procesos de destilacin extractiva ..................................................................................................................................3 1.1.5 Procesos de membrana....................................................................................................................................................4 1.1.6 Procesos de adsorcin: modos de operacin .................................................................................................................4 2. Antecedentes..............................................................................................................................................................................5 3. Planteamiento del problema .....................................................................................................................................................6 4. Justificacin ...............................................................................................................................................................................6 5. Objetivos ....................................................................................................................................................................................6 5.1 Objetivo general..................................................................................................................................................................6 5.2 Objetivos especficos..........................................................................................................................................................7 6. Marco terico.............................................................................................................................................................................7 7. Estado del arte......................................................................................................................................................................... 10 8. Metodologa............................................................................................................................................................................ 11 9. Cronograma de actividades ................................................................................................................................................... 12 Bibliografa...................................................................................................................................................................................... 13 Anexo A .......................................................................................................................................................................................... 14

1. Introduccin
Uno de los mayores retos para la sociedad del siglo XXI ser satisfacer la demanda de energa para transporte, calefaccin y procesos industriales de manera sustentable, es necesario que las futuras energas reduzcan las emisiones de gases de efecto invernadero o contaminantes, los biocombustibles de fuentes renovables, particularmente los de materiales lignocelulosos tendrn un papel importante en el logro de estos objetivos ya que estos materiales almacenan energa solar en forma de biomasa, adems que su utilizacin tiene efectos econmicos y sociales benficos [1] [2]. El etanol (alcohol etlico, bioetanol) es el biocombustible lquido que ms se emplea como potenciador de la gasolina [1], adems, el etanol anhidro se usa como reactivo qumico, solvente orgnico, materia prima para frmacos, plsticos, esmaltes, barnices, plastificantes, cosmticos, etc. Tambin se usa en formulas farmacuticas y en las industrias militar y electrnica [3]. El etanol se puede producir a partir de cualquier materia biolgica que tenga azcar, almidn o celulosa. Para convertir biomasa en etanol anhidro se involucran los siguientes pasos [3]: o o o Conversin de la biomasa en materia prima de fermentacin usable (tpicamente alguna forma de azcar). Fermentacin de la biomasa usando bio-catalticos (microorganismos que incluyen levadura o bacterias) para producir etanol. Procesar el producto de la fermentacin para producir etanol anhidro.

La solucin etanol-agua forma un azeotropo de fase mnima con una composicin de de etanol y de agua que se evapora a a una presin atmosfrica estndar. Cuando el azetropo se evapora sus componentes se encuentran en la misma proporcin que la mezcla lquida original y no es posible separarlos por una destilacin convencional, as que se requieren procesos especiales para producir etanol anhidro [3].

1.1 Procesos para producir etanol anhidro

Para producir etanol anhidro se han sugerido varios procesos, los ms comunes son: deshidratacin qumica, deshidratacin por destilacin al vaco, destilacin azeotrpica, destilacin extractiva, membrana, adsorcin [3] [4] [5]. 1.1.1 Proceso de deshidratacin qumica Hay procesos de deshidratacin que someten a los licores o vapores de etanol a la accin de substancias extremadamente higroscpicas (que atrae vapor de agua) formando hidratos fijos con el agua. La sustancia principal empleada para este objetivo es la cal viva, el cloruro de calcio y el carbonato de potasio. En caso de usar cal viva, esta reacciona con el agua para formar hidrxido de calcio, la solucin etanol-agua se mezcla con la cal viva a una razn de 4.2 kg de cal por 1 kg de agua y se tiene que agitar ocasionalmente, la reaccin tarda entre 12 y 24 horas. El hidrxido de calcio es insoluble en el etanol y as el etanol relativamente puro asciende a la parte superior del contendor y el hidrxido de calcio se asienta en la parte inferior. Finalmente se usa la destilacin para separar el hidrxido de calcio del etanol. 1.1.2 Deshidratacin por el proceso de destilacin al vaco La destilacin al vaco se puede usar para la produccin de etanol anhidro a partir de etanol acuoso, la concentracin de etanol en la mezcla azeotrpico etanol-agua varia conforme la presin cambia. La concentracin de etanol en el azetropo etanol-agua se incrementa con el decremento de la presin. Por debajo de los el etanol y el agua no forman un azeotropo y tericamente los componentes se pueden separar por medio de la destilacin convencional. Tal separacin a 2

baja presin involucra un arreglo de dos columnas, la primera para concentrar el etanol a una presin moderada muy cerca de la composicin azeotrpica y la segunda para deshidratar la mezcla casi azeotrpica por medio de destilacin a baja presin. El inconveniente de esta operacin es que requiere una temperatura de condensacin de a . Una alta presin tambin rompe el azetropo pero nos conduce a una descomposicin trmica. 1.1.3 Proceso de destilacin azeotrpica Para producir etanol anhidro el equilibrio de destilacin se debe alterar por la adicin de un tercer componente qumico. El componente aadido una vez presente en el lquido puede alterar el coeficiente de actividad de varios componentes y a menos que los componentes ya presentes sean idnticos en sus propiedades fsicas y qumicas, el cambio en el coeficiente de actividad ser diferente para cada componente, por lo tanto se alterara la volatilidad relativa. Esta tcnica es efectiva solo cuando los componentes en la mezcla original no obedecen la ley de Raoult que establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. En general, la desviacin de la ley de Raoult hace ms fcil alterar la volatilidad relativa de manera significativa por medio de la adicin de otro componente. Por lo tanto el componente adicional forma un azetropo con uno o ms de los componentes de la mezcla debido a la diferencia en la polaridad. Cuando la especie qumica adicional se selecciona usualmente como para formar azetropos con ms de un componente de la alimentacin se le llama entrenador. El entrenador que se aadi debe ser recuperado por destilacin, decantacin u otro mtodo de separacin y se regresa a una posicin adecuada en la columna. La cantidad de entrenador perdido se alimenta continuamente al sistema. 1.1.4 Procesos de destilacin extractiva 1.1.4.1 Destilacin extractiva con solvente lquido Se usa para producir etanol anhidro a partir de la mezcla etanol-agua, este mtodo usa un solvente lquido relativamente no voltil el cual se alimenta dentro de una columna de destilacin algunos platos arriba de la bandeja de alimentacin de etanol, la presencia del solvente a relativamente alta concentracin en el lquido sobre los platos altera la volatilidad de uno de los componentes de la alimentacin ms que en el otro, as se puede realizar una separacin de los componentes de alimentacin en la columna. Al solvente se le llama solvente de destilacin extractiva. En el caso en que el etanol apareciera en el producto superior. A la inversa el solvente seleccionado debera mejorar la volatilidad del agua ms que la del etanol, para que en este caso el agua apareciera en el producto superior. En caso contrario el solvente podra aparecer en la parte inferior del producto para reciclarlo a la columna en una operacin continua.

1.1.4.2 Destilacin extractiva con sal soluble Cuando la sal se disuelve en una solucin lquida que consiste de dos componentes lquidos miscibles y voltiles, la sal puede afectar la actividad de los dos componentes voltiles a travs de la formacin de asociaciones lquidas o complejas. Si la sal disuelta se asocia preferentemente con las molculas de uno de los componentes de la solucin lquida, se altera la relacin de solubilidad entre los dos componentes voltiles tal que uno de los componentes se sala con respecto al otro. En tal caso las actividades de los dos componentes voltiles de la solucin lquida se altera en relacin a la otra en una manera que resulta en un cambio de composicin del equilibrio de vapor. Por lo tanto, la destilacin extractiva por medio del uso de sales disolventes como agente separador se puede aplicar a algunos sistemas, tales como sistemas de baja volatilidad relativa o sistemas que exhiben un comportamiento azeotrpico en las regiones de composicin crticas de separacin, para las cuales, concentraciones relativamente pequeas de sal son capaces de incrementar considerablemente la volatilidad relativa del componente ms voltil de la solucin lquida a destilar. Este comportamiento que se conoce como efecto de sal se debe a la solvatacin preferencial de los iones por el componente menos voltil de la solucin lquida. En tal caso se dice que el componente ms voltil se sala del lquido al vapor. La destilacin extractiva con sales solubles es 3

bsicamente similar a la destilacin extractiva con solventes lquidos. La sal que es componente no voltil, se introduce en el plato superior de la columna de destilacin, fluye descendentemente a travs de la columna y se elimina completamente con el producto inferior. Comparada con la destilacin extractiva con lquidos solventes los aspectos favorables de la destilacin extractiva con sal son: produccin de un destilado completamente libre de sal, alto ahorro de energa debido a la ausencia del ciclo de vaporizacin-condensacin del solvente lquido voltil dentro de la columna y bajos nivel de toxicidad de ciertas sales en comparacin con los solventes lquido que se usan en la produccin de etanol anhidro, (iv) requerimiento de menos etapas (columnas ms pequeas y menor nmero de columnas) que las necesarias para os otros procesos de destilacin descritos. 1.1.5 Procesos de membrana Los procesos de membranas son operaciones de transferencia de masa unitaria para la separacin de corrientes de lquido y gas. La membrana es una barrera semipermeable ultra delgada que separa dos fluidos y permite el transporte de ciertas especies a travs de la barrera desde un fluido al otro. Es esta permeabilidad la que da a la membrana su utilidad y potencial para separar una variedad de corriente en procesos. Las membranas separan el fluido que pasa a travs de ella, un componente del fluido se permea y otro se retiene. Cuando la membrana se elige tal que es ms permeable para un componente que para el otro, entonces el fluido que permeo ser ms rico en el primer componente que en el componente retenido. Para producir etanol anhidro se propone la hiperfiltracin, pervaporacin y la permeacin de gas/vapor. Se requieren membranas de hiperfiltracin con capacidades de separacin apropiadas para reducir significativamente los requerimientos de energa en la recuperacin de etanol a partir de bajas concentraciones de etanol. La pervaporacin es una nueva generacin en los procesos de separacin por membranas. Este proceso involucra un cambio de fase y tiene el potencial de producir etanol anhidro a partir de etanol acuoso. Durante la pervaporacin una corriente lquida se separa sobre una membrana semipermeable en dos corrientes: un gas permeado y un lquido retenido. La permeacin se enriquece con un primer componente que se transmite preferentemente al lado opuesto de la membrana del componente retenido el cual tiene una pequea cantidad del primer componente. Ya que la separacin por membrana no depende del equilibrio lquido-vapor, el proceso se puede usar para separar eficientemente azetropos y lquidos cercanos al punto de ebullicin. La pervaporacin usando membranas hidrofilias y vaporacin de agua, ofrece un proceso alternativo para producir etanol anhidro. Se crea un vaco en un lado de la membrana, la separacin del etanol y el agua se determina por sus diferentes resistencias de difusin a travs de la membrana y la diferencia en sus presiones parciales. El agua se permea a travs de la membrana, mientras que el etanol deshidratado permanece retenido en la membrana. 1.1.6 Procesos de adsorcin: modos de operacin La adsorcin es el resultado de fuerzas interactivas de atraccin entre la superficie de solidos porosos y las molculas de algn componente de una mezcla. As la adsorcin es la acumulacin de concentracin en la superficie de uno de los componentes. De esta manera, al solido poroso se le denomina adsorbente y al componente concentrado en la superficie del adsorbente se le denomina adsorbato [6]. 1.1.6.1 Adsorcin por oscilacin de presin (PSA) Un ciclo tpico (pressure swing adsorption) PSA incluye un paso de produccin en el cual el vapor fluye en el interior del recipiente desde la parte superior a alta presin; el agua se adsorbe mientras el vapor de etanol pasa a travs de la columna y se colecta como un producto a alta presin en la parte inferior del lecho. Despus del paso de produccin, el lecho debe ser regenerado y preparado para el siguiente ciclo. Primero se reduce la presin en el lecho mientras algo de agua es desorbida. Este paso es llamado paso de despresurizacin. En el siguiente paso de regeneracin el agua se desorbe del lecho al vaco. Cerca del final del paso de regeneracin, una porcin del gas producido se usa para purgar el recipiente para remover el agua adsorbida durante el paso de produccin. Entonces el recipiente se re-presuriza con vapor de etanol

que se produjo en la operacin del recipiente. Se ha completado el ciclo de oscilacin de presin del lecho adsorbente y est listo para entrar en un nuevo paso de produccin [7]. 1.1.6.2 Adsorcin por oscilacin de temperatura (TSA) Un ciclo TSA bsico consiste de cuatro pasos, la adsorcin dentro de un slido regenerado a una temperatura , un incremento de temperatura a por medio de alimentacin caliente, la desorcin con un fluido de alimentacin o purga a una temperatura y un enfriamiento a por medio de alimentacin fra o una purga inerte. La desorcin con alimentacin caliente es practicable solo si no se requiere alta pureza en el paso de adsorcin subsecuente. La carga del adsorbente se mejora operando el lecho a la menor temperatura posible que impida la condensacin. Se puede lograr el mismo grado de desorcin con una tasa de flujo de purga pequea y una temperatura alta o con una tasa de flujo de purga grande y una temperatura baja [6]. 1.1.6.3 Adsorcin por oscilacin elctrica (ESA) Adsorcin por oscilacin elctrica es el nombre que se le dio a un proceso de adsorcin donde la regeneracin se realiza incrementando la temperatura del adsorbente usando el efecto Joule que consiste en pasar electricidad a travs de un conductor. De hecho la regeneracin del adsorbente se lleva a cabo reduciendo la capacidad de equilibrio de los materiales. En estos trminos los principios de operacin de ESA son similares a los del TSA pero existen diferencias sustanciales en la productividad unitaria (el calentamiento elctrico es mucho ms rpido) y para concentrar los gases no condensables (el calentamiento no se realiza con un diluyente). El adsorbente empleado en la ESA experimenta grandes diferencias en la temperatura, por lo que se esperan diferencias significativas en las cargas a temperaturas bajas y altas [8].

2. Antecedentes
La aplicacin en Mxico de adsorbentes presta especial inters dentro de los procesos de tratamiento y desinfeccin de aguas (industriales o para consumo humano) por ejemplo en la remocin de fenol y sus derivados, colorantes, hierro y manganeso, cobalto, cadmio, cromo, nitratos y arsnico [9]. En Mxico, solo el de la oferta de la energa es renovable, esta cantidad de energa renovable que se produce es fundamentalmente hidrulica, solar, elica, y que hasta el momento la produccin comercial de biocombustibles a partir de cultivos agrcolas o forestales no se utiliza, en Mxico se produce etanol de caa de azcar en los ingenios que cuentan con destileras, pero su uso se enfoca a las bebidas embriagantes o a la industria. La capacidad de produccin instalada es aproximadamente de millones de litros por ciclo agrcola aunque de ese total solo millones de litros por ao serian de etanol anhidro, y se producen fundamentalmente en los ingenios de La Gloria y San Nicols, ambos ubicados en el estado de Veracruz [10]. En el cenidet se reprodujo exitosamente la secuencia de destilacin azeotrpica heterognea para producir etanol anhidro a nivel simulacin usando informacin proporcionada por W. Luyben [11], obteniendo mejores resultados en la pureza del etanol, presenta una simulacin y validacin de una configuracin correspondiente a una planta piloto del cenidet que consiste en la comparacin de los resultados de la simulacin de un proceso por lotes para concentrar etanol con los resultados obtenidos en la implementacin del mismo proceso en una planta piloto y adems desarroll un modelo de control inteligente (controlador difuso normalizado) que llega ms rpido al set point establecido pero con ndices de error altos [12].

3. Planteamiento del problema

Existen una amplia variedad de problemas asociados al proceso PSA: El proceso PSA es un sistema de separacin de gases complejo debido a su naturaleza no lineal y a su operacin discontinua, as que el diseo de un controlador que est basado en el modelo especialmente con condiciones de operacin variantes es un reto [13]. Los sistemas PSA modernos se usan ampliamente en la industria de separacin de gas y pueden variar en tamao y en nmero de lechos adsorbentes, la operacin del proceso PSA no solamente es altamente no lineal, sino que tiene complicaciones por su naturaleza peridica que se deben a las interconexiones de la vlvulas del lecho las cuales controlan la duracin de los pasos del proceso que el o los lechos experimentan a lo largo del ciclo [13]. Uno de los principales objetivos en la optimizacin es la recuperacin del producto debido a su relacin directa con el costo de operacin de la planta [14]. Una dificultad a superar en el empleo de los enfoques de optimizacin para proceso PSA es la computacin numrica y los problemas de robustez que se encuentran cuando se emplean modelos que imitan las no linealidades y la naturaleza dinmica inherente de la operacin del PSA [14]. Un diseo preciso de un proceso PSA es un reto difcil debido a la gran cantidad de parmetros operacionales que caracterizan al proceso de separacin y que interactan con l [7].

4. Justificacin
El bio-etanol representa una alternativa viable como carburante si se considera que las polticas energticas internacionales: o o Promueven el uso de energticos con efectos menos agresivos al medio ambiente. Impulsan tecnologas de produccin de energticos que aseguran la sustentabilidad de los recursos naturales y que pueden ser utilizados en sustitucin de combustibles derivados del petrleo.

En correlacin, las tecnologas de produccin de estos energticos necesitan del consumo de materias primas renovables y de procesos con consumo eficiente de energa. La automatizacin y el control ayudan a garantizar una operacin energticamente eficiente. Modelos confiables hacen posible calcular las caractersticas operacionales bsicas, dimensionar el sistema y evaluar los diferentes escenarios de operacin [7].

5. Objetivos
5.1 Objetivo general Simular la dinmica del proceso cclico de adsorcin por oscilacin de presin (PSA) que permita analizar diferentes escenarios de operacin y disear un controlador.

5.2 Objetivos especficos o o o Definir el tipo de adsorbente para la aplicacin de inters, y en funcin de esta seleccin, determinar la relacin de equilibrio de adsorcin. Simular un proceso de adsorcin con cambios de presin (PSA), considerando un modelo riguroso de la literatura, aplicando herramientas adecuadas para encontrar la solucin numrica de un sistema EDP altamente no lineal. Analizar diferentes escenarios de operacin usando herramientas como anlisis de sensibilidad, con el fin de: o Dimensionar un sistema para la deshidratacin de etanol. o Establecer las condiciones de operacin para lograr una deshidratacin de etanol que cumpla con las normas internacionales. o Establecer los lazos de control de inters Para propsito de control se utiliza un modelo simplificado que relacione el mnimo de variables en base al anlisis de sensibilidad. Obtener dicho modelo en base a linealizacin o identificacin de sistemas. Disear un controlador RST robusto con calibracin de la funcin de sensibilidad perturbacin-salida para regular la pureza del etanol.

o o

6. Marco terico
Relaciones de equilibrio (modelos de isotermas) Modelo de isoterma de Langmuir El modelo describe un sistema adsorbato-adsorbente en el cual la cobertura del adsorbato est limitada a una capa molecular en o antes de que una unidad de presin relativa sea alcanzada. Aunque la isoterma propuesta originalmente por Langmuir es ms apropiada para la descripcin de la quimisorcin, la ecuacin es vlida para coberturas moderadamente bajas por un nmero de sistemas y puede extender fcilmente para describir el comportamiento de sistemas binarios de adsorbatos. La isoterma se formul sobre la base de un equilibrio dinmico entre la fase adsorbida y la fase gaseosa. Se discuti que la tasa a la cual el gas adsorbato golpea la superficie de un adsorbente es proporcional al producto de la presin parcial del gas y de la fraccin de la superficie restante descubierta por el adsorbato y por lo tanto disponible como sitio de adsorcin. Langmuir adems propuso que la tasa de desorcin de la superficie es directamente proporcional a la fraccin de superficie cubierta y que la tasa de adsorcin y desorcin es igual al equilibrio. As:

Donde y ecuacin es:

son las tasas constantes de adsorcin y desorcin respectivamente. La forma ms usual de escribir la

Donde es y es la cantidad medir y expresar en diferentes formas.

del adsorbato que se adsorbi en una sola monocapa. La razn

se puede

Modelo de isoterma de Brunauer, Emmett, and Teller (BET) Brunauer desarrollo el modelo BET en 1938 para superficies planas sin curvaturas y no asumi un lmite en el nmero de capas que se pudieran acomodar en la superficie, el modelo hace uso de una proposicin que se usa en la teora de Langmuir que dice que la superficie es energticamente homognea (la energa de adsorcin no cambia con el progreso de adsorcin en la misma capa) y que no hay interaccin entre las molculas adsorbidas. La isoterma BET que describe el consumo de agua sobre el adsorbente en trminos de la actividad del agua est dado por: 7

[ Dnde

es el agua captada por el adsorbente en , es la actividad del agua, es la capacidad de la capa , es la constante de energa la cual esta logartmicamente relacionada a la diferencia entre el potencial qumico de las molculas del sorbato en estado lquido puro y la primera capa de sorcin. Los parmetros del modelo de la isoterma BET son y , el modelo de la isoterma BET se puede reescribir en la forma: ( ) y con y .

Una grfica del lado derecho de la ecuacin contra dara una lnea recta con una pendiente una intercepcin a la ordenada de a partir del cual se pueden determinar los parmetros Modelo de isoterma de Guggenheim, Anderson y de Boer (GAB)

El modelo GAB se basa en la misma teora del modelo BET. As como el modelo BET postula que los estados de las molculas del sorbato en estados lquido, el modelo GAB presenta un segundo estado de sorcin bien diferenciado para las molculas del sorbato. Esta suposicin presenta un grado de libertad adicional, una constante adicional por la cual es modelo GAB gana una gran versatilidad. Otra vez el modelo GAB describe el consumo de agua en trminos de la actividad del agua como: [ ]

Donde es la constante de energa pero difiere de la del modelo BET; se relaciona a la diferencia entre el potencial qumico del adsorbato en las capas superiores y en la monocapa, es tambin una constante de energa relacionada a la diferencia en los estados del lquido adsorbato y los estados superiores. Los productos en y representan una capa de energa equivalente a la constante de energa del modelo BET . Modelo de isoterma de Frenkel, Halsey y Hill (FHH) El mecanismo de adsorcin en el adsorbente impregnado se tiene que considerar de manera diferente que una superficie solida inorgnica. En el caso de un adsorbente impregnado, el proceso de transporte de humedad toma lugar en la siguiente secuencia: la difusin externa de vapor a partir del lmite de la membrana dentro del espacio del poro, la difusin interna del vapor a travs del espacio del poro, la adsorcin clsica heterognea sobre la superficie del poro, El slido adsorbente resulta en la formacin hidratos de sal cristalina; y finalmente la adsorcin lquida resulta en una solucin salada. Basado en la fuerza de van der Waals el modelo FHH el cual describe la isoterma de adsorcin exactamente ha probado ser una descripcin relativamente buena del agua sobre el sulfonato de poliestireno, sal de sodio y permite un amplio rango de actividad del agua. Desde este punto de vista se espera que el modelo FHH sea ms razonable para describir la adsorcin de humedad. [ ]

Donde es el consumo de agua, el exponente se relaciona a la naturaleza de la interaccin gas-solido, y es la capacidad de la monocapa. Para la adsorcin de agua sobre grafito, es aproximadamente igual a la unidad. Si es muy grande, la atraccin vapor hacia el slido es muy pequea y no se extiende ms all de la superficie; pero cuando es muy pequea la fuerza se describe como la fuerza de van de Waals y es capaz de actuar a gran distancia. 8

Modelo de simulacin PSA. El modelo matemtico que describe los cinco pasos del proceso PSA, involucra adsorcin a alta presin, despresurizacin, regeneracin con purga y presurizacin, el modelo supone un equilibrio de adsorcin no lineal, una aproximacin de la fuerza lineal motriz (LDF) describe a la tasa de transferencia de masa. Para tener una descripcin razonable del transitorio en el sistema de adsorcin se consideraron los siguientes balances y relaciones. a. Balance de materia por cada componente. b. Balance de energa para la fase gaseosa y adsorbida para la matriz de adsorbente slido. c. Descripcin de las tasas de transferencia por componente en el gas y en la fase adsorbida. d. La relacin del equilibrio de adsorcin para cada componente. e. La ecuacin de estado para la fase de gas. f. El balance de momento. El modelado del proceso cclico PSA hace uso de las ecuaciones (1-6) junto con la ecuacin de equilibrio y los datos cinticos en el anexo A se encuentran los nombres de los parmetros de las ecuaciones. Balance de masa por componente que se absorbe:

Balance de masa total: Velocidad LDF [ Balance de energa [ Balance de momento ( Equilibrio ( ) ( ) ) ] ]

El ciclo PSA se puede dividir en los estados siguientes: 1. Estado de adsorcin y produccin. La corriente de vapor etanol-agua se alimenta al lecho desde la parte superior a alta presin. La corriente producida de alta presin se recolecta en la parte inferior del lecho (deseablemente etanol deshidratado). Una parte de la corriente producida se usa para re-presurizar y purgar el lecho durante el estado de desorcin. 2. Estado de desorcin. Sigue despus de que el estado de produccin se complet. Se tiene que despresurizar, regenerar y re-presurizar el lecho a la presin de adsorcin. Primer paso de despresurizacin. Inicialmente la presin en el lecho es alta y disminuye. El flujo a travs de la vlvula es crtico y el decremento de presin es lineal. Para algunos procesos los vacos de los pasos primero y segundo son los mismos. Segundo pase de despresurizacin. La presin de la salida es menor a la presin inicial y decrece exponencialmente. Paso de regeneracin con purga. Se purga el lecho al vaco desde la parte inferior del lecho usando una porcin de la corriente producida. Presurizacin. Inicialmente el lecho est bajo vaco y es continuamente presurizado por la corriente producida hasta una presin alta.

7. Estado del arte

Relaciones de equilibrio Para determinar las ecuaciones de isoterma se siguen dos pasos, primero se elige una ecuacin que describe los datos con una exactitud dada, segn su forma las isotermas de adsorcin se pueden clasificar observando sus pendientes y curvaturas en: alta afinidad (H), Langmuir (L), particin constante (C) y forma sigmoidea (S), y despus se emplean mtodos de regresin para encontrar sus conjuntos de parmetros ptimos [15]. Determinacin de la zeolita Para determinar el tipo de zeolita se mide la isoterma de adsorcin de vapor de agua, el calor diferencial de la adsorcin de vapor de agua, la fase lquida isoterma de adsorcin de agua en el etanol y el avance de lecho compacto curvas (BTC) para la adsorcin de agua en etanol [16]. Varios estudios puramente experimentales han demostrado la habilidad de la zeolita 3A para producir etanol de grado de combustible aunque no hay un estudio formal que lo compruebe. As que para determinar el modelo cintico para la difusin en una zeolita 3A, los parmetros desconocidos se estiman por medio de un ajuste de datos experimentales para postular el modelo cintico [17]. Control de sistemas PSA Esquema de la programacin explicita/multi-paramtrica para el diseo del controlador Se empieza con el diseo riguroso basado en principios de un modelo dinmico no lineal del sistema PSA. En el siguiente paso se usan tcnicas de identificacin para derivar un modelo en espacio de estados a partir del modelo no lineal PDAE del sistema. Despus se aplican algoritmos multi-paramtricos al modelo en espacio de estados para disear el controlador MPC y por ltimo se prueba el desempeo del controlador que se dise [18]. Una estructura para la optimizacin simultanea del diseo y control de sistemas PSA bajo incertidumbres Para obtener un diseo optimo del sistema PSA que sea operable bajo un amplio rango de incertidumbres en los parmetros y conociendo las perturbaciones variantes con el tiempo se emplea un enfoque sistemtico y riguroso que se describe en los tres pasos siguientes: Se discretiza el parmetro incierto en un nmero finito de escenarios crticos. Se resuelve en 10

gPROMS (g programming modelling) el problema de optimizacin dinmica que se formul en el paso anterior. Se realiza una prueba de factibilidad dinmica para checar si el sistema de diseo y control ptimo que se obtuvo es confiable para un rango completo de incertidumbre en los parmetros. En caso de que el diseo no sea factible, los escenarios crticos se aumentan y se repite el procedimiento completo hasta que la factibilidad se alcance [19]. Variables de decisin Las variables que se consideran ms importantes en el proceso de diseo son la longitud y dimetro de la columna y la variable de control de la vlvula mientras que la tasa de alimentacin se incluye como una variable operacional. Las variables programadas clave en el PSA son los tiempos de duracin de los pasos del proceso del ciclo PSA ya que estos tiempos controlan directamente la extensin de los fenmenos fsico gobernantes relacionados. La funcin controlador es manipular la apertura de las vlvulas as que las variables de decisin son; la ganancia del controlador y el tiempo integral [14]. Parmetros operacionales que afectan al proceso PSA El modelo desarrollado se us para investigar los efectos de cuatro parmetros operacionales en el desempeo del proceso: Efecto de la temperatura de alimentacin: con el aumento de la temperatura la calidad del producto mejora y con la disminucin de la temperatura la calidad del producto decrece [7]. Efecto del tiempo de purga: incrementando el tiempo de purga de a la concentracin de etanol en la salida del producto se increment de para el caso bsico a . Para 100 s de tiempo de purga, se colecta un producto a 100 % etanol [7]. Efecto de la concentracin de agua en la alimentacin: Cuando la concentracin de agua se incrementa en la alimentacin, el contenido de agua en el producto se incrementa tambin [7]. Efecto de la razn de presin: La razn de presin es un parmetro crtico de diseo en los procesos convencionales PSA porque una alta permite usar menos purga, de esta manera se incrementa la recuperacin de una dbil adsorcin [7].

8. Metodologa
Para alcanzar los objetivos que se mencionaron anteriormente, a continuacin se propone la siguiente metodologa a realizar durante los siguientes meses. Asimilar los conceptos relacionados con el proceso cclico de adsorcin por oscilacin de presin, cada una de las ecuaciones que gobiernan al proceso, cada parmetro de operacin y las relaciones de equilibrio que se pueden usar. Buscar en la literatura el modelo dinmico del proceso basado en un sistema de ecuaciones diferenciales parciales que sea ms conveniente. Buscar en la literatura el valor de los parmetros de operacin o la forma de calcularlos. Elegir un mtodo para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales parciales. Realizar un modelo simplificado del sistema por medio de identificacin u otra tcnica. Simular el sistema de ecuaciones y el modelo simplificado en Aspen Custom Modeler para observar ventajas y desventajas de cada modelo en la implementacin de un controlador. Dada la estrategia de control a implementar, disear el controlador y simular en Aspen Custom Modeler.

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9. Cronograma de actividades
2013 Actividad 5 Revisar bibliografa sobre el proceso cclico PSA Asimilar proceso de adsorcin Elegir el modelo dinmico de ecuaciones diferenciales parciales. Realizar simulaciones del proceso Disear un controlador Realizar simulaciones con controlador Elaborar reportes parciales Presentar resultados Escribir la tesis x x Mayo-Agosto 6 7 x x x x x x x x x x 8 9 Septiembre-Diciembre 10 11 12

x x

x x x x

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Bibliografa
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Anexo A
Tabla 1. Nomenclatura de las ecuaciones algebraicas diferenciales parciales que gobiernan al proceso PSA Literal Parmetro Concentracin molar Calor especifico isobrico Velocidad del sonido Diametro de la particula Diametro del lecho Coeficiente de dispersin efectiva axial Tasa de flujo msico Velocidad de la masa Conductividad termal efectiva axial Coeficiente de transferencia msica externo Coeficiente de transferencia msica LDF Constante de equilibrio isotrmico de Langmuir Peso molar Numero de mach Presin Saturacin de carga Equilibrio de carga Calor isoterico de la adsorcin Radio de la partcula adsorbente Constante universal de gas Nmero de Reynolds Variable de tiempo Temperatura Velocidad superficial del fluido Fraccin molar Coordenada espacial Smbolos griegos Razn de presin Fraccin de gas al vaco Razn de calor isobrico e isocrico Densidad Subndices Lecho empaquetado Condiciones de la corriente de alimentacin o etapa de alta presin Fase gaseosa Componente adsorbido Partcula Condiciones de la corriente de purga o etapa de baja presin Fase solida Condiciones internas de la boquilla o estado de referencia para la isoterma Condiciones de salida de la boquilla Unidad

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