RECONOCIMIENTO Y CARACTERIZACIN DE LOS CARBOHIDRATOS 1.

Definicin y clasificacin Los carbohidratos son polihidroxialdehidos, polihidroxicetonas o sustancias que por hidrolisis producen los anteriores compuestos. Estos compuestos se clasifican de la siguiente manera: a. Monosacridos o azucares simples: son carbohidratos que no se pueden hidrolizar para producir ms simples. Estos a su vez, pueden ser aldosas o cetosas, segn tengan un grupo aldehdo o cetona, respectivamente. De acuerdo al nmero de tomos de carbono, se clasifican en: Triosas, como ejemplo tenemos el D(+)-gliceraldehdo, tetrosas, pentosas, hexosas. b. Disacridos: son carbohidratos que por hidrolisis producen dos molculas de monosacridos iguales diferentes. Como ejemplo tenemos la sacarosa, la cual proporciona por hidrolisis una molcula de glucosa y otra de fructosa. c. Oligosacridos: son carbohidratos de masa molecular relativamente alta que contienen entre tres y nueve unidades de monosacridos. Un ejemplo lo proporciona la rafinosa trisacrido que por hidrolisis genera glucosa, fructosa y galactosa. d. Polisacridos: son polmeros naturales, compuestos por diez o ms unidades de monosacridos. Los almidones, dextrinas y la celulosa son ejemplos de polisacridos lineales y ramificados. 2. Reacciones caractersticas: Carbohidratos reductores: son aquellos que se pueden oxidar en condiciones leves utilizando los reactivos de tollens, fehling o benedict, como es el caso de las aldosas y las hidroxicetosas. Las -hidroxicetosas en el medio alcalino presentan un equilibrio de isomerizacin cetosa-enodiol-aldosa: a. Prueba de Benedict Algunos azcares tienen la propiedad de oxidarse en presencia de agentes oxidantes suaves como el Ion Fe3+ o Cu2+.Esta caracterstica radica en la presencia de un grupo carbonilo libre, el cual es oxidado y genera un grupo carboxilo. Por lo tanto, aquellos azcares con un grupo carbonilo libre son llamados azcares reductores y aquellos en los que el grupo carbonilo se encuentra combinado en unin glicosdica se conocen como azcares no reductores. Existen varias reacciones qumicas que permiten determinar si se est en presencia de un azcar reductor o no. La prueba de Benedict es una de ellas y se basa precisamente en la reaccin o no de un azcar con el Ion Cu2+. El reactivo de Benedict contiene soluciones de carbonato de sodio, sulfato de cobre, y citrato de sodio. El Na2CO3 confiere a la solucin un pH alcalino necesario para que la reaccin pueda llevarse a cabo. El citrato de sodio mantiene al Ion Cu2+ en solucin ya tiene la propiedad de formar complejos coloreados poco ionizados con algunos de los metales pesados. Con el cobre produce un complejo de color azul. Si se le agrega al reactivo una solucin de azcar reductor y se calienta hasta llevar la mezcla a ebullicin, el azcar en solucin alcalina a elevadas temperaturas se convertir en D-gluconato y su ene-diol, rompindose luego en dos fragmentos altamente reductores, los cuales con sus electrones expuestos, reaccionarn con el Cu++. Se obtiene entonces un azcar oxidado y dos iones Cu+. Posteriormente el Cu+ producido reacciona con los iones OH- presentes en la solucin para formar el hidrxido de cobre: Cu + + OH - Cu (OH) (precipitado amarillo) El hidrxido pierde agua 2Cu (OH) Cu2O (precipitado rojo ladrillo) + H2O

La aparicin de un precipitado amarillo, anaranjado, o rojo ladrillo evidencia la presencia de un azcar reductor. b. Reactivo de Seliwanoff Es especfico para cetosas y se basa en la conversin de la cetosa en 5-hidro-metil-furfural y su posterior condensacin con resorcinol formando as complejos coloreados de un color rojo intenso. Las cetosas en el carbono 2 tienen una funcin cetona, que en presencia de un cido fuerte producen rpidamente derivados furfricos que reaccionan con un difenol llamado resorcina que est contenido en el reactivo de Seliwanoff. Ensayo de Seliwanoff: Reaccin del furfural e hidroximetil-furfural con resorcinol, dando lugar a derivados de color rosa-rojo. Es una prueba especfica de hexosas. Las cetosas en medio cido se deshidratan ms rpidamente que las aldosas, por lo que ambos grupos pueden diferenciarse en funcin del tiempo que tarda en aparecer el producto coloreado. c. Reactivo de Bial La reaccin De Bial consiste en la formacin de un producto de color azul-verdoso entre el furfural de los carbohidratos y el orcinol del reactivo de Bial en medio clorhdrico. Forma complejos de coloracin slo con las pentosas. Es decir, Es especfico de pentosas. Ensayo de Bial: Reaccin del furfural e hidroximetil-furfural con orcinol en medio con HCl, dando lugar a derivados de color azul. Es una prueba especfica de pentosas. d. Reactivo de Molisch Reconocimiento general de carbohidratos en el que los polisacridos y disacridos se hidrolizan con cido sulfrico concentrado hasta monosacridos y se convierten en derivados del furfural o 5-hidroximetil furfural los cuales reaccionan con -naftol formando un color prpura violeta. Ensayo de Molish: Reaccin de furfural e hidroximetil-furfural con -naftol, dando lugar a derivados de color prpura. Es una prueba general de azcares. e. Reactivo Lugol: Este mtodo se usa para identificar polisacridos. El almidn en contacto con unas gotas de Reactivo de Lugol (disolucin de yodo y yoduro potsico) toma un color azul-violeta caracterstico. Bibliografia 1. McMurry, J., Qumica Orgnica, Quinta edicin, Internacional Thomson Editores, 2001 2. Fessenden, K.J. y Fessenden,J.S., Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 1983 3. http://nocturno3.blogspot.es/