QUMICA ANALTICA

Definicin
Ciencia que estudia los mtodos de reconocimiento y determinacin de la composicin de las sustancias, tanto en lo que respecta a la naturaleza de las sustancias ms simples que las constituyen (anlisis cualitativo) como en lo que se refiere a la cantidad de las mismas (anlisis cuantitativo)
(Babor J.A., Ibarz J.I. Qumica General Moderna)

La qumica analtica se ocupa de la separacin, identificacin y determinacin de la composicin de una muestra de materia

Antecedentes histricos sobre Qumica Analtica

Robert Boyle (1627-1691). Qumico irlands
-Emple muchos reactivos, como el AgNO3, el NH3 para detectar HCl y el sulfhidrato amnico (licor de Boyle) -Utiliz el jarabe de violeta como indicador para distinguir los cidos de las bases -Sus ensayos sobre la oxidacin del Cu casi le llevaron al descubrimiento de la composicin del aire

Sigismund Marggraff (1709-1782). Qumico alemn

Distingui por la coloracin de la llama las sales sdicas de las potsicas

Joseph Black (1728-1799). Qumico ingls

Sus estudios cuantitativos acerca de los carbonatos sirvieron para tener una idea clara de la naturaleza de la combinacin qumica

T. Olaf Bergmann (1734-1784). Qumico sueco

Edifica las bases del anlisis qumico. Descubre la composicin cualitativa del aire: El cido areo (gas carbnico), el aire viciado (nitrgeno) y el aire puro (oxgeno)

Henry Cavendish (1731-1810). Aristcrata ingls

-Al hacer actuar el H2SO4 y el HCl sobre el Fe, Zn y S descubri el H2 (reaccin redox). Al medir la densidad, comprob en cada caso que se trataba del mismo gas y al quemarlo en el aire ordinario y en O2, encontr con sorpresa que se formaba H2O (1781) y que la proporcin era 2 volmenes de H2 por 1 de O2 -Hall la composicin del O2 en el aire (20.8 %), valor muy prximo al verdadero (21 %)

La Qumica Analtica en la industria

a) Toma de muestra y control de materias primas La muestra obtenida debe ser representativa Anlisis de la composicin (la calidad del producto fina depender
de la calidad de la materia prima)

b) Control del proceso La verificacin y el control de calidad se realiza mediante el anlisis

de muestras tomadas en distintos puntos del proceso. Una vez interpretados los datos obtenidos se procede al cambio de las condiciones de fabricacin si fuese necesario La tendencia es hacia el anlisis en lnea, utilizando sensores (temperatura, presin, caudales, tiempos de residencia en los reactores y concentracin de gases y lquidos) conectados a ordenadores Realizacin de un muestreo representativo Anlisis de la composicin Control efluentes industriales Para evitar la contaminacin mediambiental

c) Control de calidad del producto acabado

-

La Qumica Analtica en el deporte

1) La Qumica Analtica est presente en: - La mejora del rendimiento deportivo Ej.: Comprobacin de
que el deportista est desplazando a la derecha su umbral anaerobio - La lucha contra el consumo de dopantes

2) Tcnicas analticas usadas

-Espectrometra de masas: Se basa en el bombardeo electrnico, del vapor de la muestra que se va a analizar, en una cmara a alto vaco. Las molculas se fraccionan en iones positivos que se separan en un campo magntico en funcin de su relacin m/z (ver espectro). -Cromatografa: tcnica de separacin que se caracteriza porque los componentes de una mezcla se distribuyen entre dos fases no miscibles. Se puede acoplar a un gran nmero de detectores (ver cromatograma en capa fina) -Inmunoensayo. Es una tcnica muy selectiva - Analizadores de gases: Son analizadores especificos para el anlisis de gases como el O2, el CO2 y otros de importancia biolgica.

Conceptos bsicos I
Problema: Asunto planteado por la sociedad (o grupo) de forma genrica Objeto: Consecuencia de la concrecin del problema Muestra: Parte del objeto tomada en el espacio y tiempo Analito: Especie a determinar Proceso: Conjunto general de etapas que separan a una muestra de un resultado.
La muestra sin tomar y el resultado expresado segn requerimiento

Tcnica: Se basa en un principio cientfico que se materializa en un instrumento y

que genera informacin que sirve de base para la determinacin cualitativa, cuantitativa y/o estructural

Mtodo: Conjunto de instrucciones generales para desarrollar el proceso analtico Procedimiento: Conjunto de instrucciones concretas para llevar a cabo un mtodo

Conceptos bsicos II
Anlisis: Conjunto global de operaciones analticas aplicadas a la muestra Determinacin: Se refiere a la especie que se va a determinar Medida: Se refiere a la propiedad fsica o fsico-qumica que nos sirve de
base para la determinacin del analito La muestra se analiza, el analito se determina y la propiedad se mide

Instrumento: Sistema que proporciona informacin cualitativa, cuantitativa

y/o estructural de la materia

Aparato: Sistema que realiza una funcin determinada pero que por si no
genera ninguna informacin de relevancia

Dispositivo: Partes del instrumento o aparato

CONCEPTOS GENERALES EN QUMICA ANALTICA

Anlisis cualitativo: Identificar qumicamente a las especies que hay en la muestra Anlisis cuantitativo: Determinar la concentracin de una o varias de estas especies en base a: El peso o volumen de la muestra y Una seal que es proporcional a la cantidad de analito Etapa de separacin: Proceso mediante el cual se separa una o varias especies de la muestra Mtodos comunes en Qumica Analtica: Gravimetra: Se determina la masa de analito o de algn compuesto relacionado qumicamente con l Volumetra: Se mide el volumen de una disolucin de reactivo (valorante), necesario para reaccionar con todo el analito Electroanlisis: Se miden propiedades elctricas como el potencial, la intensidad, resistencia y cantidad de electricidad Espectroscopa: Se basa en la interaccin entre la radiacin electromagntica y el analito, o bien en la produccin de radiaciones por los analitos

La qumica analtica cualitativa y cuantitativa se fundamentan en las propiedades qumicas y fsicas de los compuestos.

Clsicos

- Gravimetra - Volumetra

Mtodos cuantitativos Instrumentales - Polarografa - Potenciometra - Absorcin molecular - Emisin atmica

Ensayos de separacin de especies

Separacin del Grupo I
-Se toman 5 ml de la disolucin problema obtenida tras la digestin del slido (comprobar pH bsico) + HNO3 2N + hervir para destruir complejos -Si es violeta o rojo + H2O2 + hervir hasta decoloracin -Eliminar exceso de H2O2 + Na2CO3 hasta basicidad + 3 ml de exceso. Si se desprende NH3 seguir hirviendo hasta eliminacin -Centrifugar -Lavar dos veces con 1 ml de agua caliente y centrifugar

Precipitado G.II y siguientes

Disolucin Grupo I

Ensayos de identificacin de especies

Amonio
-1 ml de problema original + NaOH 2N + calor para liberar NH3. Color azul de papel indicador humedecido aplicado en la boca del tubo indica amonio

Cromato
-1 ml de disolucin G.I + HCl 2N hasta acidez + 2 gotas exceso (color naranja) + H2O2 (color azul de percrmico que va evolucionando a verde cuando se forma ms) -Calentar para expulsar H2O2 + 4 gotas AEDT + calor bao de agua (10-15 min). Color violeta (del complejo CrY-) indica cromato

Potasio
-1 ml de disolucin G.I + AcH (o tampn AcH/Ac-) hasta acidez dbil + cobaltonitrito sdico (disolucin reciente). Precipitado amarillo indica potasio

Arsenito (Ensayo de Fleitman)

-0.5 ml de disolucin G.I + NaOH 2N + Al metal + calor AsH3. Papel impregnado AgNO3 en boca del tubo, mancha parda o negra (Ag) indica AsO2-

Ensayos de cuantificacin de especies

Determinacin de Fe y Al en una roca

-Puede haber materia inerte -Se pesa (P) y se disuelve o disgrega la muestra -1 determinacin: (NH3, pH=7.8). Precipitamos y calcinamos (a g de Fe2O3, Al2O3) -2 determinacin: (NaOH pH=11-12). No precipita Al (b g de Fe2O3) -Clculos: 1 mol Fe2 O3 P ( Fe) g 2 mol Fe at b g Fe2 O3 ( Fe2 O3 ) g 1 mol Fe2 O3 1mol Fe P g Fe m % Fe = 100 = 100 P P a-b g de Al2O3

Ensayo de Gutzeit (lo dan AsO43-, AsO2-, Sb3+ y PO43-)

2.5 ml de problema + Zn (granalla) + H2SO4 + calor AsH3 + papel impregnado de AgNO3 en boca de tubo. Mancha parda o negra (Ag) indica iones mencionados

Mtodo gravimtrico por precipitacin

Ej.: Determinacin de la cantidad de calcio en aguas naturales -Se aade un exceso de cido oxlico, H2C2O4, a un volumen de muestra medido cuidadosamente -En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de calcio Ca2+(ac) + C2O42-(ac) CaC2O4(s) -El precipitado se transfiere a un cresol, previamente pesado, se seca y se calcina al rojo vivo. El precipitado se transforma cuantitativamente en xido de calcio CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g) -El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y, por diferencia, se determina la masa de xido de calcio. A continuacin se calcula el contenido de calcio en la muestra 1 mol CaO 1mol Ca Pat (Ca) g g CaO (CaO) g 1 mol CaO 1mol Ca P g Ca m % Ca = 100 = 100 Pmuestra Pmuestra

Mtodo volumtrico

Procedimiento general
- Objetivo: Determinar la concentracin de una disolucin problema -Se aade lentamente desde una bureta una disolucin patrn de reactivo (de concentracin, N1, perfectamente conocida) a un volumen exactamente medido (V2) de la disolucin con el analito hasta que la reaccin se completa (punto de equivalencia):

Analito + Reactivo

Producto

-El volumen (V1) de reactivo requerido para completar la valoracin se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final de la bureta -En el PE se cumple que:

meq de Analito = meq de Reactivo N () x V2 = N1 x V1

Mtodo espectrofotomtrico
Radiacin incidente I0 Radiacin transmitida I

A = log (I0/I) = LC

L cubeta
Absorbancia de A 1 2 3 Longitud de onda

Pasos de un anlisis cuantitativo tpico

1) Reconocimiento de la poblacin 2) Seleccin del mtodo de anlisis Exactitud requerida Veloc. de muestreo Nivel de concentracin Costes 4) Obtencin de la muestra de laboratorio Molienda Homogeneizacin 6) Disolucin de la muestra Toda la muestra No prdidas analito 8) Calibracin y medida C. instrumental Patrones extrapolacin 10) Evaluacin de resultados y estimacin de la fiabilidad Estadstica

Caractersticas Estado de agregacin Heterogeneidad 3) Toma de muestra Representatividad Conservacin 5) Seleccin de replicados Fiabilidad 7) Eliminacin de interferencias Separacin Enmascaramiento 9) Clculo de resultados Media aritmtica desviacin estndar Otros

Propiedades del proceso analtico

Bsicas Complementarias

Sensibilidad Selectividad Exactitud Presicin

Rapidez Sencillez Economa Automatizacin Robustez

Propiedades bsicas
Sensibilidad

Definicin: Grado de respuesta que proporciona una cantidad concreta de analito cuando se somete a un fenmeno fsico o a un proceso fsico-quimico Lmite de deteccin: Mnima cantidad de analito que un determinado proceso analtico puede DETECTAR, con la absoluta seguridad de que la seal que medimos se debe exclusivamente a la presencia de analito en la muestra Lmite de cuantificacin: Mnima cantidad de analito que un determinado proceso analtico puede DETERMINAR, con la absoluta seguridad de que la seal que medimos se debe exclusivamente a la presencia de analito en la muestra
Selectividad

Definicin: Concepto que hace referencia a la presencia de perturbaciones fsicas, qumicas que pueden alterar la deteccin cualitativa o la determinacin cuantitativa
Exactitud

Parmetro que evala cmo de cercano esta el valor experimental del aceptado
Precisin

Parmetro que evala cmo de cercanos estn entre s los valores experimentales Repetitividad: Precisin diaria Reproducibilidad: Precisin en varios das

Robustez: Un proceso es robusto cuando pequeas modificaciones de las

condiciones experimentales no afectan de manera considerable a los resultados