ANLISIS DEL GRUPO I, GRUPO DE LA PLATA

En el anlisis cualitativo de los iones metlicos se realizan ciertas operaciones en un orden especfico. Se prepara una solucin de la muestra. Los grupos se precipitan uno por uno. Los precipitados de cada grupo se filtran o centrifugan, se lavan hasta dejarlos libres de las aguas-madre y se analizan por cada posible metal que pudiera estar presente. El primer grupo de iones metlicos precipitados, se denomina grupo de la plata. En el cuadro 2 se indican los distintos pasos en el anlisis del grupo 1. Ms adelante se describen las respectivas operaciones. Los procedimientos aqu descritos son en escala ms bien pequea y se llaman procedimientos semimicroanlisis, en los cuales los precipitados se centrifugan de la suspensin en lugar de filtrarse de los lquidos. Si se emplean cantidades 10 o 20 veces ms grandes, los procedimientos se llamarn de macroanlisis. Y los precipitados se filtraran en lugar de centrifugarse. Volmenes y cantidades grandes de lquidos y precipitados no se centrifugan, porque ello requerira una centrfuga muy grande y sumamente costosa. Paso 1. Precipitacin del Grupo I. si la muestra no est en solucin lista para ser analizada, debe prepararse, mediante los pasos explicados para sus anlisis en la pgina 143. Empleando un gotero medicinal, poner 5 gotas de la solucin de la muestra en un pequeo tubo de ensayo. Agregar 15 gotas de agua destilada, luego 8 gotas de solucin 6 M de HCl. Agitar y centrifugar. Para centrifugar, recurdese que hay que balancear el tubo de ensayo con otro que contenga un volumen igual de agua, colocado en el lado opuesto de la centrfuga (vase la Fig 2, Pg. 62). El precipitado se debe asentar rpidamente. Los

tubos de ensayo se deben sacar con cuidado de la centrfuga. A manera de que el precipitado no se levante. Se deja escurrir una gota de HCl 6 M por la pared del tubo de ensayo que contiene el precipitado. Si la solucin sobre el precipitado queda clara, o casi clara, todos los iones del grupo I precipitaron completamente. Si se forma ms precipitado, significa que la cantidad de agente precipitante (solucin de HCl) fue insuficiente. En tal caso, se agita, se centrifuga y se agrega otra gota de HCl 6 M, repitiendo todas las operaciones hasta que con la adicin de ms HCl ya no se forme precipitado alguno. Se enfra dejando correr agua. Por el exterior del tubo y se decanta la solucin clara que queda sobre el precipitado. En el semimicroanlisis, la decantacin consiste en separar la solucin clara por medio de un gotero medicinal con punta adelgazada. (Vase la figura 3). La solucin se guarda para la precipitacin del grupo II (grupo del cobre) de acuerdo con el paso 6 (vea el captulo 4), a menos que se sepa con toda certeza que los nicos iones presentes son los del grupo I. En este ltimo caso, la solucin de puede desechar. El precipitado puede ser PbCl2, AgCl, Hg2Cl2, o cualquier posible combinacin de los tres.

Ecuaciones para las reacciones del paso 1: Pb+2 + 2Cl- PbCl2 Hg2+2 + 2Cl- Hg2Cl2 Ag+ + Cl- AgCl

Si una gran cantidad de agente precipitante, solucin de HCl, se agrega en exceso a la necesaria, ocurre la reaccin: AgCl + Cl- AgCl2El AgCl2- es soluble, y por consiguiente, no toda la plata se encontrar en el precipitado. Tambin se debe hacer notar que el PbCl2 as algo soluble en agua fra y que solo precipitar en el grupo I si esta presente en cantidades relativamente grandes. La solucin del paso 1 contendr los iones plomo que aparezcan en el grupo II, de haber dicho catin. Paso 2. Separacin del PbCl2 de los Precipitados del AgCl, y Hg2Cl2-. Esta separacin aprovecha el hecho de que el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que el AgCl y el Hg2Cl2-. Al precipitado que queda en el tubo de ensayo se agrega 1 ml (20 gotas) de agua destilada. Se calienta el tubo de ensayo por dos minutos en un bao de agua caliente, tal como el que se muestra en la figura 4, con el vaso de precipitados, de lleno hasta su mitad con agua llevada a ebullicin. Durante el calentamiento se agita varias veces. Se prepara un tubo de contra balanceo, se saca rpidamente dl bao de agua, el tubo caliente y se centrifuga por ms de 30 segundos. De inmediato se saca el tubo de la centrfuga y se decanta (con una pipeta) la solucin clara. La solucin se guarda para el ensayo del plomo de acuerdo con el paso 3. El precipitado se conserva para el paso 4. Ecuacin para la reaccin del paso 2: PbCl2 Pb+2 + 2Cl-

Paso 3. Ensayo para el Plomo. Se ponen 5 gotas de la solucin del paso 2 en otro tubo de ensayo. Se agregan 10 goas de agua destilada. Y dos gotas de solucin o 0.5 ml de K 2CrO4. Si se forma un precipitado amarillo esto es indicio de que el plomo puede estar presente en la muestra. Pero puesto que los cromatos de la mayora de los metales son insolubles y casi todos son amarillos, esta prueba no es concluyente. Para tener certeza de la presencia o ausencia del plomo, se aaden 6 gotas de H2SO4 9 M (cido sulfrico concentrado, diluido con agua en la proporcin de 1 a 1, vaciando el cido en el agua) a la

solucin remanente del paso 2. La formacin de un precipitado blanco, granuloso (sulfato de plomo, PbSO4) es evidencia excelente de que el plomo est presente. Se puede comprobar que este precipitado es sulfato de plomo por centrifugacin, decantacin, adicin de solucin 3 M de acetato de amonio al precipitado y calentamiento en bao de agua. Si el precipitado no se disuelve completamente, se decanta la solucin clara. Se aaden 3 gotas de solucin 0.5 M de K2CrO4 al decantado claro. La formacin de un precipitado amarillo (PbCrO4) confirma la presencia del plomo en la muestra. Ecuaciones para las reacciones del paso 3: Pb+2 + CrO4-2 PbCrO4 Pb+2 + SO4-2 PbSO4 PbSO4 + 2C2H3O2- Pb(C2H3O2) + SO4-2 Pb(C2H3O2) +CrO4-2PbCrO4 + 2C2H3O2La reaccin entre los iones acetato de la solucin de acetato de amonio y el sulfato de plomo slido, se verifica por el producto acetato de plomo es una sustancia muy ligeramente ionizada. Es tan ligeramente ionizada que en una solucin 3 M de iones de acetato, existen en solucin menos iones plomo que los que hay en una solucin saturada de sulfato de plomo. Sin embargo, existen en solucin suficiente iones plomo, de manera que cuando se agregan los iones cromato, se rebasa la constante del producto de solubilidad del cromato de plomo y precipita este compuesto. Obviamente, el cromato de plomo es mucho menos soluble que el sulfato de plomo o, de lo contrario, esta prueba no tendra xito. Paso 4. Separacin del AgCl y Hg2Cl2 y Ensayo de la presencia del Mercurio Mercurioso. El AgCl se separa del Hg2Cl2disolvindolo en solucin de amoniaco para formar el Ag(NH3)2+ soluble, el cual es un ion complejo (vase la pgina 29). Al mismo tiempo, el cloruro mercurioso reacciona con el NH3 para formar partculas muy pequeas de Hg (que se ven negras) y de Hg (NH2)Cl (blancas). El color negro predomina, as que el precipitado se ve dolor gris muy oscuro o negro. Esta reaccin del cloruro mecurioso con el amonaco se conoce como una reaccin de autooxidacin, debido a que el Hg2+2 se reduce y oxida a s mismo, produciendo el Hg metlico y el cloruro amido mercrico. Vase la pgina 19. El precipitado del paso 2 se lava dos veces agitndolo en un ml de agua destilada caliente; centrifugando ambas veces y descartando la solucin. Este procedimiento separa, por lavado, al cloruro de plomo del precipitado, para que la adicin de la solucin de amonaco no produzca Pb(OH)2 o Pb(OH)Cl (ambos blancos), los cuales podran encubrir el color negro del mercurio. Al precipitado lavado se aaden 5 gotas de agua destilada y un volumen igual de solucin. Concentrada de amonaco (hidrxido de amonio). Se agita, se centrifuga y se decanta la solucin a un vaso pequeo de precipitados. La solucin se

conserva para el ensayo de plata, de acuerdo con el paso 5. Si en el tubo de ensayo del tratamiento con amonaco queda un precipitado gris oscuro o negro, esto es prueba de la presencia de iones mercuriosos en la muestra. Un precipitado blanco o la ausencia total de precipitado es la indicacin de que en la muestra no haban iones mercuriosos. Ecuaciones para las reacciones del paso 4: AgCl + 2NH3 Ag(NH3)+ + ClHg2Cl2+ 2NH3 Hg + HgNH2Cl + NH4+ + ClPaso 5. Ensayo para la Plata.La solucin del paso 4 puede contener Ag(NH3)2+ y Cl-, junto con una cantidad relativamente grande de amonaco, mejor que en un tubo de ensayo, se coloca en un vaso de precipitados, para evitar que la gran cantidad de calor desarrollado con forme el NH3 es neutralizado por el HNO3 agregado, al hacer hervir la solucin, la despida fuera del tubo. A la solucin del vaso se agrega cido ntrico 3 M, en escurrindolo lentamente hacia abajo por las paredes del vaso y con agitacin constante para evitar las salpicaduras convenientes de la ebullicin. Despus de que aproximadamente 1 ml se ha agregado y mezclado, se prueba la solucin con tornasol, extrayendo la varilla agitadora y tocando con ella un pedazo de papel tornasol. Si la solucin no est cida, se aade ms cido y se agita hasta acidificarla completamente. Si se forma un precipitado blanco, este es Agcl, lo cual prueba que haba plata en la muestra. Si no se forma precipitado alguno, esto indica la ausencia de la plata. El precipitado se formar primero en el punto de contacto del cido con la solucin y luego se re disolver en el resto de la disolucin de amonaco. Por consiguiente es necesario continuar con la adicin de cido y la agitacin, hasta que la prueba con papel tornasol demuestre que la solucin est cida. Ecuaciones para las reacciones del paso 5: Ag(NH3)2+ + 2H3O+ Ag+ 2NH4+ + 2H2O Ag+ + Cl- AgCl Mercurio Los dos estados de oxidacin son el mercurioso (I) y el mercrico (II). El ion Hg + probablemente no existe; en cambio, en los compuestos slidos y en las soluciones, el ion mercuroso existe en forma de Hg2. La existencia de este ion doble es posible porque la estructura electrnica del tomo de mercurio es completa hasta la subcapa 5d y tiene adems dos electrones en la subcapa 6s. la prdida de un electrn 6s y la unin de dos de estos iones Hg2, compartiendo los electrones 6s que les quedan, le dan al ion mercuroso las estructuras: Hg+ : Hg+