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MANUAL DE MEDICIN DE HIDROCARBUROS Y BIOCOMBUSTIBLES CAPTULO 10 - AGUA Y SEDIMENTO GESTION DE MEDICION Y CONTABILIZACION DEPARTAMENTO DE MEDICION Y CONTABILIZACION ECP-VSM-M-001-10 Aprobado:

22/04/2010 Versin: 01

TABLA DE CONTENIDO

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Pg. OBJETIVO ...................................................................................................................... 2 GLOSARIO ..................................................................................................................... 2 CONDICIONES GENERALES .............................................................................................. 2 DESARROLLO ................................................................................................................. 2

4.1. VALORACIN POTENCIOMTRICA ...................................................................................... 2 4.2. AGUA Y SEDIMENTO POR CENTRFUGA .............................................................................. 6 4.3. MTODO POR DESTILACIN ........................................................................................... 10 4.4. SEDIMENTO EN CRUDOS Y COMBUSTLEO POR EL MTODO DE EXTRACCIN ....................... 12 4.5. REGISTROS .................................................................................................................. 15 5. CONTINGENCIAS .......................................................................................................... 15

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OBJETIVO

Establecer los lineamientos y criterios que se deben tener en cuenta para realizar las pruebas de contenido de agua y sedimento en el crudo, para fiscalizacin y cuando se recibe o entrega por transferencia de custodia. 2 GLOSARIO

Para una mayor comprensin de este documento consulte el Manual de Medicin de Hidrocarburos y Biocombustibles (MMH) Captulo 1 Condiciones Generales y Vocabulario, Numeral 2 Glosario. 3 CONDICIONES GENERALES El contenido de agua y sedimento (BSW) en los crudos y combustleos, es de importancia significante, debido a que puede generarse corrosin en los equipos y problemas en procesamiento y transporte. La determinacin del BSW se requiere para cuantificar exactamente los volmenes netos transados, existentes en inventarios, o transferidos en operaciones de transferencia de custodia; este valor se utiliza para calcular el factor de correccin por agua y sedimentos (CSW). Las muestras a ser ensayadas deben haberse obtenidas y extraidas de acuerdo a como se especifica en el MMH Captulo 8, los procedimientos corporativos ECP-VSM-P-016 Procedimiento para muestreo en tanques de almacenamientos y ECP-VSM-P-052 Procedimiento para toma de muestras en lnea y evaluacin del tomamuestras, y en el API MPMS Captulo 8.1 (ASTM D 4057), Captulo 8.2 (ASTM D 4177) y en el Captulo 8.3 (ASTM D 5854). En campos de produccin rige la resolucin 8-0245 de 1994 emitida por el Ministerio de Minas y Energa, la cual establece como mtodos aplicables la Norma ASTM D4377 para la determinacin del contenido de agua y la Norma ASTM D473 para la determinacin del contenido de sedimentos. 4 DESARROLLO

Los mtodos descritos a continuacin se basan en las normas ASTM y en el API MPMS Captulo 10 "Sediment and Water". La aplicacin del mtodo especfico se encuentra detallada en cada una de las normas. 4.1. VALORACIN POTENCIOMTRICA

El mtodo tiene como referencia el estndar ASTM D 4377 Standard Test Method for Water in Crude Oils by Potentiometric Karl Fischer Titration. API Designation: MPMS Chapter 10.7. Este mtodo cubre la determinacin de agua dentro de un rango de 0,02 a 2% en crudos que contienen menos de 500 ppm de azufre como mercaptanos, sulfuros o ambos, con reactivo Karl Fischer estndar o reactivos de Karl Fischer libres de piridina. Despus de homogenizar la muestra de crudo con un mezclador de inmersin, se toma una alcuota y en un solvente se titula hasta obtener un punto final electromtrico. El fundamento del mtodo es la reaccin qumica descubierta por R. W. Bunsen:

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Para la determinacin del agua, segn Karl Fischer se utiliza un medio no acuoso, un exceso de dixido de azufre y piridina para neutralizar los cidos formados. El solvente ms adecuado result ser el metanol. La reaccin es de tipo redox y el yodo es el agente oxidante. La piridina se ha ido reemplazando por el imidazol y dietanolamina. anhidros. Todos los reactivos deben ser

Figura 1 - Equipo de titulacin Karl Fischer

4.1.1. Equipos Titulador Karl Fischer, usado para realizar una medicin electromtrica en la determinacin del punto final. Se hallan disponibles en el mercado diferentes marcas, cuyos equipos cumplen el mismo propsito. Mezclador, es usado para homogenizar la mezcla de crudos y debe ser de alta velocidad y sin aireacin para poder cumplir la prueba de eficiencia de homogeneizacin. La velocidad debe estar entre 5000 y 7000 RPM segn la norma. Jeringas, son usadas para adicionar las muestras y el lquido base al recipiente de titulacin. El dimetro de las agujas usadas debe ser lo ms reducido posible, pero lo suficientemente largas para evitar problemas de contra presin o bloqueo durante el muestreo. Impresora de resultados de la titulacin (opcional). Barra de agitacin magntica. Vaso de titulacin. Bureta dosificadora. 4.1.2. Reactivos y materiales Pureza de reactivos: productos qumicos grado reactivo que deben usarse durante todo el ensayo. Todos los reactivos, a menos que se indique lo contrario, deben estar conformes con las especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la Sociedad Americana de Qumica, donde tales especificaciones estn disponibles. Otros grados pueden ser usados, siempre y cuando primero se establezca que el reactivo es de la pureza lo suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud en la determinacin. Pureza del agua: a menos que se indique lo contrario, las referencias al agua deben ser entendidas como agua grado reactivo, de acuerdo con lo definido en el ASTM D 1193 Standard Specification for Reagent Water para el tipo IV.

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1-Etilpiperidina (99% +) (Precaucin: irritante, inflamable) Reactivos Karl Fischer: reactivo estndar con piridina reactivo libre de piridina. Solucin Reactiva Karl Fischer, de etiln-glicol-monometileter, estabilizado, conteniendo piridina (1 mL = 5 mg de agua), este reactivo debe ser usado fresco. Debe ser usado con el solvente que se describe en f (Precaucin: combustible. Peligroso si es tragado, inhalado o absorbido a travs de la piel). Reactivo Karl Fischer libre de piridina (un componente) reactivo diluido con xileno diluya 3 partes del reactivo Karl Fischer (un componente) libre de piridina (1 mL = 5 mg de agua) con una parte del xileno. El reactivo Karl Fischer debe usarse fresco. Debe ser usado con solvente. Metanol (anhidro): mximo 0,1% de agua pero preferiblemente por debajo de 0,05% de agua. Es inflamable, genera vapores peligrosos y puede ser fatal o causar ceguera si es inhalado o ingerido. Solvente de muestra: utilice a) para el reactivo estndar Karl Fischer que contiene piridina y b) para el reactivo Karl Fischer libre de piridina. a) Solvente de muestra Mezcle 40 mL de 1-etilpiperidina, 20 mL de metanol y 40 mL de reactivo Karl Fischer en una botella de vidrio sellable. Deje esta mezcla en reposo toda la noche antes de adicionar 200 mL de xileno grado reactivo. En algunos casos puede ser requerido metanol adicional para permitir una mejor funcin del electrodo. b) Solvente de muestra para reactivos libres de piridina Mezcle 3 partes de cloroformo por 1 parte de solvente libre de piridina, usando parte del solvente del reactivo de dos componentes (contiene SO2 y amina inodora disuelta en metanol) y almacene en una botella de vidrio sellable. Una evaluacin de un gran nmero de crudos ha demostrado que el xileno grado reactivo puede ser sustituido por cloroformo sin cambio aparente en la precisin de este mtodo de ensayo. (Precaucin: inflamable, vapores peligrosos). (Recomendado) Xileno: Grado Reactivo. Menos de 0,05% de agua. Cloroformo: Grado reactivo. Precaucin: daino si es inhalado o tragado. Cancergeno (animal positivo). Irritante para los ojos y la piel. Puede producir vapores txicos si se quema. Balanza electrnica: con una precisin de 0,001mg. Se debe verificar la balanza cada seis meses y calibrar cada ao con el fin de evitar lecturas errneas. Adems en cada verificacin o calibracin se debe colocar una etiqueta que traiga la fecha, nombre de la empresa que realiz el procedimiento, nombre la persona y prxima fecha de calibracin. 4.1.3. Calibracin y estandarizacin Estandarice el reactivo Karl Fischer por lo menos una vez al da. Adicione suficiente solvente al recipiente de titulacin hasta cubrir los electrodos. (El volumen del solvente depende del recipiente de la titulacin). Cierre hermticamente el recipiente y agite con agitador magntico. Adicione reactivo Karl Fischer hasta que el punto final es alcanzado y mantenido durante 30 segundos. Llene una jeringa con agua destilada teniendo en cuenta eliminar las burbujas de aire, seque la punta con papel secante para remover algo de agua que quede en la punta y determine con precisin el peso de la jeringa con agua. Adicione una gota de agua de la jeringa al solvente contenido en el vaso titulador, el cual ha sido previamente ajustado al punto final. Cierre el recipiente. Pese inmediatamente la jeringa con precisin. Titule el agua con reactivo Karl Fischer. 4/16

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Calcule el equivalente de agua del reactivo Karl Fischer como sigue:

Donde:

F W
t

= agua equivalente del reactivo Karl Fischer, mg/mL = agua adicionada, mg = reactivo requerido para la titulacin de W mg de agua adicionada

Los valores por duplicado del agua equivalente, deben encontrarse en un 2% de error relativo. Determine y registre el valor del agua equivalente del reactivo Karl Fischer en el formato de Registro de la estandarizacin del reactivo Karl Fischer ASTM D4377. 4.1.4. Procedimiento a) Se debe homogenizar la muestra de crudo antes del anlisis. Mezcle la muestra en el contenedor original. Utilizar un mezclador de inmersin de alta velocidad, al cual se le debe determinar previamente la eficiencia de homogenizacin. b) Revise y verifique que el vaso de titulacin del equipo est limpio, seco y cerrado hermticamente. Verifique el ttulo del reactivo Karl Fischer utilizando agua destilada, o un patrn de agua. c) Adicione solvente en el vaso de titulacin hasta que se cubran los electrodos. Ponga en funcionamiento el agitador magntico para una suave agitacin. d) Neutralice la humedad del solvente adicionado en el vaso de titulacin, utilizando reactivo Karl Fischer. e) Adicione la muestra teniendo en cuenta el tamao de la misma de acuerdo a la tabla 1. Utilizando una jeringa limpia y seca (5 10 mL), purgue la jeringa dos veces con la muestra y deseche el contenido. f) Tome la cantidad requerida de muestra y elimine cualquier burbuja de aire. Pese la jeringa con aproximacin a 0,1 mg inyecte la muestra en el recipiente de titulacin (el cual contiene el solvente neutralizado).

g) Pese nuevamente la jeringa. h) Titule la muestra hasta alcanzar un punto final estable por lo menos 30 segundos y registre el volumen gastado del reactivo Karl Fischer con aproximacin de 0,01 mL i) Drene el contenido del vaso de titulacin y enjuague con solvente.

Nota: El solvente debe ser cambiado cuando el contenido de muestra excede de 2 g de crudo por 15 mL de solvente o cuando 4 mL de titulante por 15 de solvente ha sido adicionado al de titulacin.
Tabla 1 - Tamao de muestra

Contenido de agua esperado Pct. en masa 0 0,3 0,3 1,0

Tamao de la muestra (g) 5 2

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1,0 2,0 4.1.5. Clculos

Calcule el contenido de agua de la muestra como porcentaje en masa de la siguiente forma:

Donde:

V F W
10

= = = =

volumen gastado de reactivo titulante Karl Fischer en mL equivalencia de agua del reactivo Karl Fischer, mg/mL muestra utilizada en gramos factor para convertir a porcentaje

Para expresar el resultado como porcentaje en volumen, multiplicar el contenido de agua en masa por la densidad relativa del crudo. 4.2. AGUA Y SEDIMENTO POR CENTRFUGA

Por este mtodo se puede determinar el contenido de agua y sedimento (BSW) en crudo, combustleo y ACPM. El mtodo no es enteramente satisfactorio, ya que la cantidad de agua detectada es casi siempre menor que el contenido real. Cuando se requiera mayor exactitud se pueden utilizar los mtodos de agua por destilacin o valoracin y sedimento por extraccin. Para realizar este mtodo se debe usar un solvente saturado con agua para que la prueba sea representativa. Las normas aplicables segn el tipo de producto son: ASTM D 4007 Standard Test Method for Water and Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Laboratory Procedure). API Designation: MPMS, Chapter 10.3 API MPMS 10.4 Determination of Water and/or Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Field Procedure) ASTM D 2709 Standard Test Method for Water and Sediment in Middle Distillate Fuels by Centrifuge ASTM D 1796 Standard Test Method for Water and Sediment in Fuel Oils by the Centrifuge Method (Laboratory Procedure) 4.2.1. Equipos Centrfuga, se requiere una centrfuga con capacidad de rotar o girar dos o ms tubos llenos, a una velocidad que puede ser controlada para dar una fuerza centrfuga relativa mnima de 600 en la extremidad de los tubos. La centrfuga debe poseer un mecanismo de calentamiento controlado termostticamente, para mantener una temperatura de 603 C durante la prueba. Tubos para centrfuga, los tubos deben ser de 203 mm de longitud (8 pulgadas), de forma cnica y fabricados de vidrio templado. Las graduaciones numeradas deben ser claramente distinguibles y se deben calibrar antes de su uso inicial. Las graduaciones para los tubos de 203 mm (8 pulg.) deben estar de acuerdo con las exigencias de la Tabla 2. Los errores de escala para tubos de centrfuga no deben exceder las tolerancias especificadas en dicha Tabla. La exactitud de las marcas de graduacin de los tubos debe ser volumtricamente verificada o gravimtricamente certificada, antes del uso del tubo en campo. La verificacin incluye un chequeo de calibracin a cada marca superior a partir de la marca de 0,25 mL y a las de 0,5, 1,0, 1,5, 2, 50 y 100 6/16

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mL. El tubo no debe ser usado si el error en la escala para alguna marca excede la tolerancia aplicable de la Tabla 2.
Tabla 2 - Tolerancias de calibracin para tubos de 203 mm
Rango, mL Subdivisin, mL Tolerancia mL

0 0,1 >0,1 0,3 >0,3 0,5 >0,5 1,0 >1,0 2,0 >2,0 3,0 >3,0 5,0 >5,0 10 >10 25

0,05 0,05 0,05 0,10 0,10 0,20 0,50 1,00 5,00

0,02 0,03 0,05 0,05 0,10 0,10 0,20 0,50 1,00

>25 100

25,00

1,00

Figura 2 - Tubo para centrfuga

(Fuente: Norma ASTM D-4007) Bao de temperatura controlada, debe ser un bloque metlico slido o un bao lquido con suficiente profundidad para permitir la inmersin del tubo de centrfuga hasta la marca de 100 mL y 7/16

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capaz de calentar la muestra a 60 3 C (140 5 F). Para algunos crudos se pueden requerir temperaturas de 713 C (1605 F) con el fin de fundir cristales de cera, de tal manera que no sean medidos como sedimentos. Para estos crudos la temperatura del ensayo se debe mantener lo suficientemente alta para asegurar la ausencia de cristales cerosos en la muestra analizada. 4.2.2. Reactivos y materiales Tolueno: las caractersticas tpicas del tolueno son un peso molecular de 92, un color de 10, un rango de ebullicin (inicial al punto seco) de 2,0 C (3,6 F), punto de ebullicin registrado de 110,6 C (231,1 F) y un residuo despus de la evaporacin de 0,001 (este producto es inflamable y txico, debe ser usado con ventilacin apropiada y evitar el contacto prolongado o repetido con la piel). Desemulsificante: cuando sea necesario, un desemulsificante debe ser usado para mejorar la separacin de agua de la muestra, para prevenir que entre agua a la muestra, para prevenir que se pegue a las paredes del tubo de la centrfuga y para la distincin de la interfase agua-aceite. Cuando se usa un desemulsificante, este se mezcla de acuerdo a las recomendaciones de su fabricante y nunca deben adicionarse al volumen determinado de agua y sedimentos. El desemulsificante debe ser usado siempre en forma de una solucin patrn desemulsificante-solvente o ser premezclado con el solvente a usarse en la prueba. El desemulsificante en solucin debe ser almacenado en un recipiente oscuro con cierre ajustado. 4.2.3. Procedimiento: a) Llenar dos tubos para centrifuga con la muestra hasta la marca de 50 mL, adicionar 50 mL de tolueno y 0,2 ml de desemulsificante. b) Tapar los tubos e invertirlos diez veces para asegurara que la muestra y el solvente se mezclen uniformemente. En caso de que la muestra este muy viscosa adicione primero el solvente y luego la muestra para facilitar la mezcla. c) Calentar los tubos por lo menos 15 min. a una temperatura de 603 C. Asegurar los tapones y otra vez invertir los tubos diez veces para asegurar la uniformidad de la mezcla. d) Colocar los tubos dentro del equipo en posiciones opuestas y centrifugar por 10 min. La temperatura de la muestra durante la centrifugacin debe permanecer entre 603 C e) Luego de haber centrifugado leer y anotar el volumen combinado de agua y sedimento en el fondo de cada tubo. f) Nuevamente colocar los tubos en la centrfuga y centrifugar otros 10 min. Repita esta operacin hasta que dos lecturas consistentes consecutivas sean obtenidas para cada tubo.

4.2.4. Clculos Reporte la suma de agua y sedimento obtenida en cada tubo como el volumen final y este valor como el porcentaje de agua y sedimento (ver Figura 3). Reporte los resultados como se muestra en la Tabla 3. Compare las lecturas de los dos tubos, si la diferencia entre las dos lecturas es mayor que una de las subdivisiones del tubo de centrfuga (ver Tabla 2) 0,025 mL para lecturas de 0,10 mL y menores, las lecturas son inadmisibles y la determinacin debe ser repetida.

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Figura 3 - Procedimiento para la lectura de agua y sedimento (tubos de 100 mL)

(Fuente: Norma ASTM D4007)


Tabla 3- Expresin de resultados
VOLUMEN DE AGUA Y SEDIMENTO, mL Tubo 1 Tubo 2 Total %

No visible No visible 0,025 0,025 0,050 0,050 0,075 0,075 0,100 0,100

Trazas 0,025 0,025 0,050 0,050 0,075 0,075 0,100 0,100 0,150

0 0,025 0,050 0,075 0,100 0,125 0,150 0,175 0,200 0,250

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NOTA: los detalles descritos hacen referencia al mtodo de Laboratorio que son pormenorizados en la Norma ASTM D4007 (API MPMS Captulo 10.3). En campos de produccin es factible utilizar el mtodo de campo, para el cual aplica la Norma API MPMS 10.4 Determination of Water and/or Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Field Procedure) para la determinacin del contenido de BSW por centrfuga, en operaciones de control de proceso. 4.2.5. Diferencias entre los mtodos de laboratorio y de campo El mtodo de campo es menos riguroso que el mtodo de laboratorio ya que no se tiene establecido un nivel de precisin en la Norma. En general, los dos mtodos utilizan el mismo procedimiento y equipo similar, sin embargo se anotan las siguientes diferencias: Con el mtodo de campo se pueden utilizar tubos de centrfuga de 100 200 partes (6 u 8 pulgadas de longitud). El mtodo de laboratorio recomienda la utilizacin de los tubos de 100 partes. La fuerza centrfuga mnima relativa del mtodo de campo es de 500, mientras que el mtodo de laboratorio exige una fuerza mnima relativa de 600. 4.3. MTODO POR DESTILACIN

Este mtodo tiene como referencia el ASTM D 4006 Standard Test Method for Water in Crude Oil by Distillation. API Designation: MPMS Chapter 10.2. El mtodo consiste en calentar la muestra bajo condiciones de reflujo con un solvente inmiscible en el agua. El solvente y agua condensados se separan continuamente en una trampa, quedando el agua en la parte graduada de la trampa y regresando el solvente al matraz de destilacin. Como solvente se utiliza el xileno. El montaje del equipo de destilacin consta de: un matraz de destilacin, un condensador, una trampa de vidrio graduada y un calentador. Antes de su uso inicial la trampa debe ser calibrada de acuerdo a las indicaciones sealas en la norma. El volumen de agua obtenido, es reportado como fraccin o porcentaje del volumen inicial de muestra de petrleo crudo. 4.3.1. Equipos Matraz de destilacin, capacidad de 1.000 mL, fondo redondo, provisto con junta cnica hembra 24/40. Debe recibir una trampa graduada con capacidad de 5 mL y divisiones de 0,05 mL. La trampa estar acoplada a un condensador Liebig de 400 mm, el cual tiene un tubo desecador en su parte superior. Calentador. Preferible un manto elctrico de calentamiento, por razones de seguridad. 4.3.2. Reactivos Xileno, grado reactivo. Es necesario preparar un "blanco" colocando 400 ml de solvente en el aparato de destilacin y haciendo la prueba como se indica ms adelante. Dicho "blanco" se determina con aproximaciones hasta de 0,05 mL y se usa para corregir el volumen de agua en la trampa. (Advertencia: el xileno, es inflamable, sus vapores son nocivos.

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Figura 4 - Aparato para destilacin

(Fuente: Norma ASTM D4006) 4.3.3. Calibracin Calibrar tanto la trampa como todo el equipo antes de utilizarlo. Verificar la exactitud de las marcas de graduacin en la trampa agregando agua destilada en incrementos de 0,05 mL, a 20 C, usando una microprobeta o una micropipeta de precisin, con aproximacin de 0,01 mL. Si se presenta una desviacin de ms de 0,050 mL entre el agua agregada y el agua observada, rechace la trampa o vulvala a calibrar. Calibre el aparato. Coloque 400 ml de xileno seco (0,02% de agua mximo) en el aparato y pruebe de acuerdo con la seccin 4.3.4. Al final de la prueba, descarte el contenido de la trampa y agregue 1,000,01 mL de agua destilada, usando una probeta o micro pipeta, a 20 C, directamente al recipiente de destilacin y haga la prueba de conformidad con la seccin 4.3.4. Repita el procedimiento inicial con 400 mL de xileno seco y agregue 4,500,01 mL directamente al matraz de destilacin. El equipo estar en condiciones satisfactorias slo si las lecturas de la trampa estn dentro de las tolerancias especificadas a continuacin:

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Tabla 4 - Tolerancias permisibles para la trampa

Fuente: Norma ASTM D4006 Limites Capacidad de la Trampa a 20 C (mL) 5,00 5,00 Volumen de agua agregada a 20 C (mL) 1,00 4,50 Lmites permisibles para agua recuperada a 20 C (mL) 1,000,025 4,500,025

Una lectura por fuera de estos lmites puede ser por mal funcionamiento debido a fugas de vapor, ebullicin demasiado rpida, imprecisin en las graduaciones de la trampa, o ingreso de humedad externa. Anote los datos en el formato de Registro de Datos del Blanco Y Calibracin del Aparato para el Ensayo de Agua por Destilacin ASTM D-4006 4.3.4. Procedimiento La precisin de este mtodo puede ser afectada por gotas de agua que se adhieren a la superficie del aparato y por lo tanto no se depositan en la trampa para poder ser cuantificadas. Para minimizar esta situacin se recomienda limpiar qumicamente la trampa y el condensador, por lo menos diariamente, para remover pelculas o residuos superficiales que puedan obstaculizar el libre drenaje del agua en el equipo. Adicione la cantidad de muestra en el matraz y agregue suficiente xileno hasta alcanzar un volumen total de 400 mL. Para reducir salpicaduras del lquido en ebullicin, se recomienda utilizar un agitador magntico. Ensamble el equipo, asegurndose de que todas las conexiones queden hermticamente selladas para prevenir escapes de vapor y lquidos. Haga circular agua con una temperatura de 20-25 C, por la camisa del condensador. Aplicar calor al matraz de destilacin, lentamente durante las primeras etapas de la destilacin (aproximadamente 1/2 a 1 hora). Despus del calentamiento inicial, ajuste la tasa de ebullicin de manera que el condensado no llegue a ms de 3/4 (hacia arriba) de la distancia que hay en el tubo interno del condensador. El destilado deber descargarse en la trampa a una razn de aproximadamente 2 a 5 gotas por segundo. Contine la destilacin hasta que no haya nada de agua visible en ninguna parte del aparato, excepto en la trampa, y hasta que el volumen del agua en la trampa permanezca constante durante por lo menos cinco minutos. En caso de una persistente acumulacin de gotitas de agua en el tubo interior del condensador, lvese con xileno. Si este procedimiento no desaloja al agua, use un punzn o algo equivalente para lograr que el agua pase a la trampa. Finalizada la extraccin de agua, deje enfriar la trampa y su contenido. Desaloje cualquier gota de agua que pudiera quedar adherida a los lados de la trampa usando un punzn y chela a la capa de agua. Tmese la lectura del volumen de agua en la trampa, la cual est graduada en incrementos de 0,05 mL, pero el volumen debe calcularse hasta con aproximadamente de 0,025 mL. 4.4. SEDIMENTO EN CRUDOS Y COMBUSTLEO POR EL MTODO DE EXTRACCIN

Este mtodo se aplica para la determinacin de sedimento en crudos y combustleos por extraccin con tolueno de acuerdo con el ASTM D473 Standard Test Method for Sediment in Crude Oils and Fuel Oils by the Extraction Method. API Designation: MPMS Chapter 10.1. La precisin del mtodo aplica para un rango de niveles de sedimento desde 0,01 hasta 0,40% en masa, aunque se pueden determinar niveles ms altos. 12/16

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Una porcin para ensayo de una muestra representativa, la cual est contenida en un dedal refractario, se extrae con tolueno caliente hasta que el residuo muestre una masa constante. La masa del residuo calculada como porcentaje se reporta como sedimento por extraccin.

Figura 5 - Equipo de extraccin

Fuente: ASTM D473 4.4.1. Equipos El aparato de extraccin consta de: recipiente (erlenmeyer) de extraccin, condensador metlico en forma de serpentn, dedal de extraccin, canastilla de soporte para el dedal, copa para agua y una fuente de calor. Ver Figura 5 4.4.2. Equipos auxiliares Balanza electrnica: con precisin de 0,1 mg, la cual se deber calibrar por lo menos una vez al ao. Horno: capaz de mantener temperaturas de 120 C, para secado de los dedales y preparacin de los dedales nuevos. se debe calibrar por lo menos una vez al ao. Mufla: capaz de mantener temperaturas de 750 C (1380 F), la cual se utilizar para preparar los dedales usados. Se debe calibrar por lo menos una vez al ao. Mezclador de inmersin de alta velocidad: para homogenizacin de la muestra. Se le deber practicar prueba de eficiencia de mezclado. Campana de enfriamiento: utilizar un desecador, medio desecante como recipiente de enfriamiento. 4.4.3. Solvente Tolueno, grado reactivo, el cual se debe usar con precaucin por ser un producto inflamable y txico. Se debe manejar con ventilacin apropiada. 4.4.4. Procedimiento Preparacin de un dedal nuevo. Frote la superficie externa con un papel de lija fino y remueva el material desprendido con una brocha o cepillo fino. Hacer una extraccin preliminar con el tolueno, permitiendo que el solvente gotee por lo menos durante una hora. Secar del dedal durante una hora, a 13/16

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una temperatura de 115-120 C (240-250 F); enfriar en desecador por una hora y pesar con aproximacin de 0,1 mg. Repetir la extraccin hasta que la masa del dedal despus de dos extracciones sucesivas no difiera en ms de 0,2 mg. Preparacin de un dedal usado. Remueva la porcin combustible del sedimento acumulado calentando el dedal hasta el rojo vivo en una mufla durante veinte minutos, aproximadamente a 750 C. Someta el dedal a una extraccin preliminar de acuerdo al paso anterior, antes de usarlo para otra determinacin. Colocar una cantidad aproximada de 10 g de muestra en el dedal, inmediatamente despus de haberla homogenizado. Pese el dedal y su contenido con una aproximacin de 0,01 g. Agregar 150 mL a 200 mL de tolueno al frasco de extraccin. Colocar el dedal en el aparato de extraccin y extraer con tolueno caliente durante treinta minutos despus que el solvente que emerge del dedal salga incoloro. Asegurarse que la tasa de extraccin sea tal, que la superficie de la mezcla de crudo y solvente en el dedal no sobrepase 20 mm del borde. Cuando se examinen muestras que contengan ms de 10% de agua en volumen, utilizar el montaje mostrado en la Figura 5. Si la copa se llena de agua, enfriar el aparato y vaciarla. Despus que la extraccin se ha completado, secar el dedal durante una hora a 115-120 C en el horno, enfriar luego en el desecador durante una hora y pesar con aproximacin de 0,1 mg. Repetir la extraccin, permitiendo que el solvente gotee por lo menos durante una hora, pero no ms de 75 minutos; secar, enfriar y pesar. Repetir la extraccin durante perodos de una hora, si es necesario, hasta que las masas del dedal y el sedimento despus de dos extracciones sucesivas no difieran en ms de 0,2 mg. 4.4.5. Clculos Calcular el contenido de sedimento de la muestra como porcentaje en masa de la muestra original, de la siguiente manera:

Donde: = = = = 4.4.6. Reporte Reportar el contenido de sedimento de la muestra como sedimento por extraccin, en porcentaje en masa, con aproximacin de 0,01%. El resultado debe referenciar al mtodo de ensayo D 473/API MPMS Captulo 10.1 como el procedimiento utilizado. Dado que los valores de agua y sedimento se reportan generalmente como porcentaje en volumen, se debe calcular el volumen de sedimento como porcentaje de la muestra original. Para ello utilizar la siguiente ecuacin: contenido de sedimento de la muestra como porcentaje en masa masa del dedal, g masa del dedal ms la muestra, g masa de la muestra ms el sedimento, g

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En donde: = contenido de sedimento de la muestra como % en volumen = contenido de sedimento de la muestra como % en masa 2,0 = valor arbitrario asignado como densidad del sedimento 4.5. REGISTROS

Son los formatos que soportan la determinacin de agua y sedimento entre ellos estn: Hoja de seguridad de los productos qumicos a utilizar en cada mtodo. Certificados de aseguramiento metrolgico de los instrumentos de anlisis de acuerdo con la Tabla 1 del MMH Captulo 1 (Karl Fischer, balanza analtica, mufla, trampa de destilacin, tubos de centrifuga) y etiqueta en el equipo que lo valide. Prueba de eficiencia de mezclado del homogeneizador. Copia en duro del procedimiento paso a paso del anlisis. Cartas de control de equipos de ensayo (Karl Fischer, balanza). Formato del anlisis de cantidad de agua y sedimentos que contiene el crudo indicando el nmero en el Sistema de gestin de calidad respectivo: Mtodo utilizado. Fecha en que se realiz el anlisis Informacin necesaria para el desarrollo del mtodo (peso de las jeringas, masa del agua, peso de la muestra, cantidad de solvente utilizado, entre otros) Porcentaje de BSW segn el mtodo utilizado. Nombre de quien efecta el anlisis. Control de temperatura y humedad del laboratorio. Estandarizacin del reactivo Karl Fischer dentro del 2% de error, control de la deriva y/o estandarizacin de la trampa de agua dentro del 0,050 mL. Control diario de temperatura de la mufla (verificacin contra termmetro de vidrio). Control diario de estabilidad de la temperatura para la centrifuga, si posee calentamiento 603 C. CONTINGENCIAS

5.

No aplica

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Para mayor informacin sobre este Captulo y en general del Manual de Medicin de Hidrocarburos de Ecopetrol S.A, dirigirse a: Rodrigo Satizabal Ramrez Jefe del Departamento de Medicin y Contabilizacin de Hidrocarburos VSM-GPS-PMC Ext.: 43390 Mario Alberto Granada Caas Profesional I Departamento de Medicin y Contabilizacin de Hidrocarburos VSM-GPS-PMC Ext.: 50057 Penlope Galeno Sez Profesional III Departamento de Medicin y Contabilizacin de Hidrocarburos VSM-GPS-PMC Ext.: 42080

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