INDUSTRIADELAGUAOXIGENADA

Discursoledoporel EXCMO.DR.D.JUANABELLPASCUAL AcadmicodeNmero, enlaSolemneSesinInauguraldeCurso19541955 elda16dediciembrede1954,

EXCELENTSIMOSEOR: SEORESACADMICOS: SEORAS,SEORES: EnestadoctaCorporacin,enquecadaaoserepitelamismasolemnidadacadmicayen laqueharesonadolavozdetantoshombresilustres,esforzosohacerorahoralama,dbil yapagada. Yo, que siempre he procurado conocer la exacta medida de mis fuerzas, no me hubiera atrevido a aspirar a tanto honor, cual es el de fijar la atencin de este auditorio, en que prestigiososhombresbienpreparadossehallanreunidos,sinohubierasidoporqueeldeber asmeexige. Elprimermotivoqueaellomeimpulsaesque,comoustedessaben,sehaestablecidoun rigurosoturnoparaeldesempeodeestamisin,puesdeotramaneratenedloporseguro hubiera declinado tan importante encargo para que fuera llevado a cabo por algn otro acadmico.

Otrofactoramifavoresquesmuybienqueloshombresdecienciahansido,sonysern benvolos y comprensivos, idea que tranquiliza mi espritu lo bastante para acometer serenamente una empresa tan ardua y desproporcionada para mis escasas facultades cientficasyfsicas. La mayor preocupacin al recibir tan honroso cometido fue elegir el tema, que no resultara tediosoatanselectoauditorio,llegandoalaconclusinquenadamejorquedarunareferenciay puesta al da sobre una de las fabricaciones que he acometido en el transcurso de mi vida profesional, cual es el agua oxigenada, par ser una fabricacin industrial de caractersticas peculiares,porquesutcnicaprecisadecuidadosque,engeneral,nosenecesitanenotras cosasyporquesusinstalacionestienenuncarcterdistintodelrequeridoparaobtenerotros productos. Adems, este tema ha resultado atrayente para m, pues todos sabis que el agua oxigenada llama la atencin por su carcter reductor y, al mismo tiempo, poderosamente oxidante. Son caractersticas peculiares de la obtencin de este producto los mtodos electroqumicos que conducen a las persulfatos, paso obligado de esta fabricacin; es delicadatambinlatransformacindestasenperxidodehidrgeno,loquehayquehacer atemperaturaaltayenaltovacocongrandesycomplicadasinstalaciones.Noestampoco casa sencilla la rectificacin par destilacin de un cuerpo poco estable, como es el que estamosestudiando. Por otro lado, constituye una seria preocupacin para el fabricante la estabilizacin por inactivacin de los catalizadores, que, coma sabis, en cantidades mnimas son capaces de ocasionar una descomposicin del producto, lo que supone lo mayor tortura que en el aspectocomercialpadecetodofabricantedelmisma. Otromotivasugestivoparaelestudiodeestecuerpoloconstituyelamultitudyvariedad de aplicaciones que de l se empezaron a hacer hace ms de un siglo en el campo de la higieney,sobretoda,elusoquesedioaesteproductoenlaltimaGranGuerra,dondetuvo enormeimportanciacomopropulsordeaparatosblicos. Estosyotrosaspectoscreoquesonsuficientementeinteresantesparaentretenervuestra atencin si logro exponerla con un mnimo de acierto, loque, porotraparte,justificarala eleccindeestetemaparaestaconferencia. *** A fines del siglo XVIII, ARON HUMBOLD Y GAYLUSSAC, que conocan los perxidos de barioydesodio,tuvieronseguramentequeoperarcondisolucionesdeaguaoxigenada;sin embargo, el descubrimiento de este cuerpo, de sus propiedades ms importantes y de su frmula no fueron hechos hasta 1818 por THNARD cuyo nombre qued as unido al del agua oxigenada, que l mismo dio al producto descubierto. El procedimiento por el cual THNARD prepar el agua oxigenada descomponiendo el perxido de bario con cido clorhdrico,sulfricoofluosilcicofueelempleadoexclusivamentedurantetodoelsigloXIX, y permiti el uso de disoluciones diluidas de aquel cuerpo para fines higinicos como

desinfectante eficaz, y aun durante la pasada Guerra Mundial, en Alemania se produjeron cantidades considerables a travs de perxidos de metales alcalinos y alcalinotrreos. Sin embargo,losprocedimientosactualesdefabricacinquehanpermitidollegaraunproducto puroyconcentradoapartirdelcidopersulfricoydesussalesaparecieronyaenAustriay enAlemaniaaprincipiosdelsigloactual. El nombre de agua oxigenada es impropio, ya que jams ha sido posible obtener este cuerpo por oxidacin del agua. Actualmente, en todos los pases, se acepta como denominacin cientfica la de perxido de hidrgeno, que est justificada, tanto por sus propiedades como por algunos de sus mtodos de formacin. En efecto, SCHONBEIN demostr que cuando se agita cinc metlico con agua en contacto con aire se forma agua oxigenada, lo que interpret como el resultado de la reaccin del hidrgeno atmico formado por corrosin del cinc con el oxgeno molecular. El fsforo, el plomo, el hierro y otros metales poco nobles dan una reaccin anloga y, adems, est perfectamente demostrada la posibilidad de obtener perxido de hidrgeno cuando a la superficie de un ctodo donde se produce hidrgeno naciente, se hace llegar una corriente de oxgeno molecular. Este mtodo de formacin explica al mismo tiempo la paradoja de las propiedades reductoras de un cuerpo que por su elevado contenido de oxgeno debe ser un enrgico oxidante. En efecto, es bien sabido que el perxido de hidrgeno reduce fcilmente los compuestos de platino, plata y oro, al perxido de plomo, al ozono, a los hipocloritos, permanganatos,etc.,yentodosestoscasoslareduccinvaacompaadadedesprendimiento de oxgeno. Por otra parte, trabajos modernos con agua oxigenada que contiene el istopo 18deloxgenohandemostradoqueeldesprendidoenelcursodeestasreduccionesprocede exclusivamentedelperxidodehidrgenoyque,portanto,eselhidrgenodeestecuerpoel responsabledesuspropiedadesreductoras. Porotraparte,elperxidodehidrgenoesunenrgicooxidante,comopuedeesperarsede uncuerpoquecontiene94,1por100deoxgenoenunaformalbil. En efecto, la molcula H202 de formacin profundamente endotrmica es inestable y su descomposicinenaguaordinariayoxgenomolecularvaacompaadadeldesprendimiento de23450caloraspormolcula.Unlitrodeperxidodehidrgenoal90por100,quehoyes un producto industrial, produce unos 5.000 litros de gases y vapores a la temperatura de 750gradoscentgrados,queeslaquesealcanzaduranteladescomposicinadiabticaala presin de una atmsfera, propiedad que modernamente ha permitido emplear el agua oxigenadacomofuentedeenergaparausosblicos,unasvecessolayotrasasociandoesta descomposicinalacombustindeunhidrocarburo,dealcoholodehidracina. Lamayorparte,sinolatotalidad,delaspropiedadesoxidantesdelperxidodehidrgeno, pueden explicarse como resultado de un proceso de hidroxilacin. Como ejemplo, recordemos las oxidaciones del hidrxido cobaltoso acobltico, Co (OH)2 Co (OH)3, del anhdridosulfurosoacidosulfrico,SO2 SO2(OH)2,delcidoyodhdricoayodo,2HI+ 2OHI2+2H2O,ladespolarizacincatdicaporhidroxilacindelhidrgenonacienteyen Qumicaorgnicalatransformacindeoleifinasadiolesquepresentaunampliocampode aplicaciones,especialmenteenpresenciayconelconcursodecidofrmicooactico.Estas propiedades estn de acuerdo con el hecho de que el agua oxigenada aparece en todas las reaccionesquepuedenconduciralaformacindehidrxiloslibres,cuyaexistenciaefmera hasidodemostradaenmuchoscasos.

El agua oxigenada pura es un lquido ms viscoso y ms azul que el agua ordinaria. Su densidadesde1,465.Fundea1,7gradosyhierveconrpidadescomposicinaunos150 grados centgrados a la presin normal. La constante dielctrica 84,2 es elevada, aunque inferioraladelagua.SudisociacinelectrolticaenlosionesH+yOOHconunaconstanteK = 2,4 X 1012 es muy dbil, pero la capacidad de formar sales del tipo MeOOH est perfectamente comprobada y probablemente la influencia del pH en la estabilidad del perxidodehidrgenoestrelacionadaconsudisociacin,yaquepareceserelinOOH10 quesedescomponeenausenciadecatalizadores. Hemosdichoyaqueelaguaoxigenadaesuncuerpoinestable.Latermodinmicaloprev as,puestoquelaformacindelperxidodehidrgenoapartirdesuselementosrequiere 45.300 caloras, es decir, corresponde a un proceso enrgicamente endotrmico. Su fcil descomposicinenH2O+O2,quevaacompaadadeldesprendimientode23.450caloraspor molcula,esconocidaporcuantoshanmanejadoaguaoxigenadacomercial.Sinembargo,el perxido de hidrgeno absolutamente desprovisto de impurezas y anhidro, tal como hoy sabemosprepararloslosedescomponeconrelativarapidezalatemperaturadeebullicin, cercadeIS0gradoscentgrados. Las recientes aplicaciones del agua oxigenada no fueron posibles hasta que se logr obtenerla comercialmente muy concentrada (del 85 al 95 por 100), para lo cual tuvo que recurrirse a la destilacin, y con ello, puesto que las impurezas que mejor catalizan su, descomposicincarecendevolatilidad,seconsiguiunproductodealtapureza.Sellegas alaconclusindequelaestabilidaddelperxidodehidrgenocrececonsuconcentraciny, sobre todo, con la pureza. El camino que hasta entonces se haba seguido para evitar la descomposicineraeldeemplearestabilizadores,sobreloscualeslabibliografaqumicaes muy prolija, en tanto que hoy lo que ms interesa es conseguir un producto lo ms puro posible,ysisesiguenempleandoestabilizadoresesparaevitarelefectodelacontaminacin posibledurantesutransporteyalmacenamiento.Comoreflejodelgradodepurezaconque hoypuedeserpreparadoenescalaindustrialelperxidodehidrgeno,recordaremosque las normas americanas para los reactivos qumicos no toleran un residuo fijo por evaporacin superior a 50 miligramos por kilogramo y una acidez expresada en cido sulfricodelmismoorden.Porotraparte,losalemanes,durantelapasadaGranGuerra,se esforzaronparaconseguirqueelperxidodehidrgenodestinadoalasaplicacionesblicas queellosiniciaronnotuvieseunresiduofijosuperiora5miligramosporlitro. Enlabibliografaqumicadeestosltimosaosseencuentrandatosmuydetalladossobre laestabilidaddelperxidodehidrgenoderiquezaprximaal90por100enpesotalcomo se fabrica en grandes masas actualmente. La limitacin de esta riqueza, ms que a un problematcnicodeconcentracin,esdebidaaqueelpuntodecongelacindelproductode 90por100esten11gradoscentgrados,entantoqueelperxidodehidrgenoanhidrose congela ya a 1,7 grados centgrados, y, por tanto, es de un manejo ms enojoso cuando la temperatura ambiente es baja. En el cuadro siguiente se expone cmo depende de la temperaturalavelocidaddedescomposicindelaguaoxigenadapuracomercialdel90por 100.

TemperaturaVelocidaddedescomposicin 30C. 1por100porao. 66C. 1por100porsemana. 100C. 2por100porda. 140oC. Descomposicinrpida.

Lavelocidaddedescomposicinestenrgicamenteafectadaporalgunasimpurezasquela catalizan,siendoelcobreyelcromoentretodaslasimpurezasestudiadaslasqueactancon ms energa. En efecto, la adicin de 0,01 miligramos de cobre por litro a una muestra de aguaoxigenadaquesinimpurezaspierdeel2por100desuoxgenoactivoenveinticuatro horas a 100 grados centgrados, se descompone en el mismo tiempo y a la misma temperaturahastalaproporcindel24por100.Elhierroestambinunagenteactivodela descomposicin del perxido de hidrgeno peligroso y difcil de evitar, por la abundancia conqueacompaaalamayoradelosmaterialesqueintervienenenlainstalacin.Entodo caso, la eliminacin de estos agentes contaminantes slo es posible a travs de una destilacin cuidadosamente realizada, y cuando las condiciones del mercado no permiten llevarla a cabo, el nico camino para aumentar la estabilidad del producto consiste en bloquear qumica o fsicamente los catalizadores. Tal es el objeto que han perseguido los llamadosestabilizadores. Un nmero muy elevado de productos se han propuesto como estabilizadores del agua oxigenada y, refirindonos slo a los que han sido ms o menos empleados en escala industrial,esposibleclasificarlosendosgrupos,elprimerodeloscualespareceactuarpor formacindecomplejosconlosagentescontaminantes,especialmentelosmetalespesados; en este grupo pueden contarse los fluoruros, cianuros, pirofosfatos, acetanilida, 8 hidroxiquinolena,benzoatos,salicilatos,etc.,siendolosorgnicospocoactivosalargoplazo, porque,almenosendisolucionesconcentradasdeaguaoxigenada,acabanporseroxidados y destruidos. En el segundo grupo pueden incluirse cuerpos recin precipitados, como la slice,laalminaylosxidoshidratadosdeantimonioodeestaoqueseguramentedeben su poder estabilizador a la capacidad para adsorber los agentes que catalizan la descomposicindelaguaoxigenada. La estabilizacin con cidos seguramente no tiene nada que ver con los contaminantes y acta directamente sobre la estabilidad de la misma agua oxigenada, modificando su ionizacin,y,sobretodo,disminuyendolaconcentracindelosionesOOH',queparecenser los responsables de la descomposicin del perxido de hidrgeno. En todo caso, se ha podido demostrar experimentalmente que la estabilidad de este cuerpo puro disminuye considerablementeenpresenciadelcalisfuertes,y,porotraparte,estdemostradoquela

descomposicin mnima se consigue en la regin de exponentes de hidrgeno prximos a cuatro,quesoninferioresalosdelperxidodehidrgenopuro,y,portanto,justificaagregar a ste pequeas cantidades de un cido que generalmente es el fosfrico, por ser menos perjudicial,menosagresivocontralosmaterialesdestinadosalalmacenamientoyqueenla regindepHfavorablesalaestabilidadpresentaunpodermayorderegulacindelaacidez. Sorprende a primera vista que un cuerpo tan endotrmico y, por tanto, termodinmicamente tan inestable, pueda ser manejado en grandes masas y a altas concentraciones sin grandes riesgos. En efecto, todos los accidentes registrados en la bibliografa qumica del perxido de hidrgeno concentrado son debidos a la mezcla accidental con catalizadores; por. ejemplo: una gota de agua oxigenada de ms del 50 por 100 de riqueza sobre un trozo de madera limpio se descompone con relativa lentitud y el ataquedelamateriaorgnicaserealizaconsuavidad,mientrasquecadavezqueunpocode la misma disolucin concentrada del perxido de hidrgeno cae sobre la mesa del laboratorio,enlacualexistensiemprevestigiosocantidadesapreciablesdelosmsdiversos elementos activos catalticamente en la descomposicin, produce inevitablemente una reaccin violenta acompaada de llama, y puede provocar incendios., contra los cuales lo mseficazconsisteendiluirabundantementeconagua.Enningncasoladescomposicin del agua oxigenada lquida es explosiva. Puede ser muy rpida si se mezcla con un catalizadoradecuadoyestapropiedadseaprovechaparalaimpulsindeartefactosblicos, y slo puede ser peligrosa si se realiza en un recipiente cerrado o con dispositivos de ventilacin insuficiente. Se ha tratado de producir la explosin del agua oxigenada concentrada por choques tan violentos como los de una bala disparada con un fusil y por explosindefulminantes,yentodosloscasoselresultadohasidonegativo.Encambio,los vaporesdeperxidodehidrgenopuedendescomponerseexplosivamente.Alapresinde unaatmsferalamezclaconvapordeaguacon26omspor.100envolumendeH202es explosivaporcontactoconsuperficiescalientesodotadasdeactividadcataltica.Loslmites inferioresdelasconcentracionesexplosivasa200y40milmetrosdemercuriosonde33y 55 moles por 100, respectivamente. En general, son peligrosas en cuanto a explosin a la temperatura de 150 grados centgrados los vapores con la composicin de equilibrio emitidospordisolucioneslquidasacuosasdeperxidodehidrgenoquecontienenmsde 74molespor100de este cuerpo, es decir,riquezas superioresal84por100enpeso. Por tanto,ladestilacindedisolucionesmsdiluidasproducevaporessituadospordebajodela zonapeligrosay,porotraparte,comoladestilacinsehaceapresinreducida,losvapores estnaunatemperaturainferioralosciengrados,quenoespeligrosasilosmaterialesque intervienen en la columna de rectificacin no tienen un poder cataltico elevado frente al aguaoxigenada. Puede afirmarse sin traspasar los lmites de la ecuanimidad que nuestra Qumica sera

mucho menos extensa si no existiese el agua, puesto que los derivados de este compuesto sonmuchomsnumerososquelosdecualquierotrocuerpo.Nopuedecausarsorpresaque las analogas bien manifiestas entre el agua y el perxido de hidrgeno conduzca a un nmero tambin muy alto de derivados del agua oxigenada. Del mismo modo la complicacin, la importancia y las singularidades de las disoluciones acuosas, que en la Qumica Fsica desempean tan gran papel, se encontraran tambin, en gran parte, en las disolucionesenperxidodehidrgenosisehubiesededicadoaellaslaatencinconquese hanestudiadoysesiguenestudiandolasdisolucionesenagua.Desdeestepuntodevista,la semejanzadelasconstantesdielctricasdeamboscuerposhandeserfundamentales. Losderivadosdelperxidodehidrgenopuedenclasificarseendosgrupos.Elprimerode elloscomprendeloscuerposqueprovienendelasustitucindeunoodelosdostomosde hidrgeno por un radical. La naturaleza de estos radicales permite una nueva subdivisin, por ejemplo, segn se trate de metales, radicales cidos o radicales orgnicos, pero cabe tambin clasificarlos segn la facilidad con que se hidrolizan en presencia de agua regenerando el perxido de hidrgeno. En otro grupo, que comprende algunos cuerpos comercialmenteimportantes,puedenreunirseloscompuestosdeadicinconperxidosde hidrgenoenunaformadeuninparecidaaladelaguadecristalizacin. Elaguaoxigenadafuncionacomocidomuydbil.Suconstantededisociacin240veces mayorqueladelagua,estodavatanpequeaqueaunlassalesdebasesmuyfuertes,en disolucin acuosa, tienen que estar profundamente hidrolizadas y, por tanto, comportarse prcticamentecomodisolucionesdeperxidodehidrgeno.ElperxidodesodioNa2O2,que puede considerarse como la sal disdica del agua oxigenada, se obtiene fcilmente por la accin del oxgeno sobre el sodio metlico y constituye un ejemplo de esta clase de compuestosquenopuedeprepararseapartirdelaguaoxigenada,sinoque,porelcontrario, esunproductoconelcualaunennuestrosdaspuedefabricarseelperxidodehidrgeno. Elperxidodebarioobtenidoporoxidacinconoxgenomoleculardelxidonormalpuede ser otro producto intermedio para la fabricacin del agua oxigenada. Los perxidos de magnesia y de cinc, que tienen aplicaciones teraputicas, se preparan por reaccin de los xidoscorrespondientesconelperxidodehidrgeno. Losderivadosporsustitucindelhidrgenoporradicalescidossepreparangeneralmente por oxidacin electroltica de los cidos o de las sales correspondientes. Los cuerpos ms importantesdeestegruposonelcidopersulfricoS2O2H2,ysussales,decuyapreparacin hablaremosmsadelante,porqueconstituyenlosproductosintermediosmsempleadosen lafabricacindelaguaoxigenada.ElcidodeCaroomonopersulfricoSO5H2,loscidosper y mononoperfosiricos P2O8H4 y PO5H3, cuyas sales se obtienen por electrlisis de los fosfatos,constituyenejemplosbienconocidosdederivadosdelaguaoxigenadaconradicales cidos.

Los ms variados radicales orgnicos pueden sustituir tambin total o parcialmente los hidrgenosdelperxidodehidrgeno;muchosdeestoscuerposresultandelaoxidacinde sustancias orgnicas con oxgeno molecular, como productos intermedios de la oxidacin ms profunda de aqullas y que intervienen en la combustin directa de casi todos los derivados del carbono. Alguno de ellos puede ser preparado con excelentes rendimientos por la accin directa del agua oxigenada como, por ejemplo, los cidos perfmico y peractico que constituyen agentes de hidroxilacin muy importantes en la Qumica orgnicapreparativa. Los compuestos de adicin del agua oxigenada son muy numerosos y tienen caracteres anlogosaloscuerposconaguadecristalizacin,tantoporsuspropiedadescornoporlos procedimientosdeformacin. Un producto de este grupo es el llamado perborato de sodio, denominacin incorrecta porquenadatienequeverconlasaldelcidoperbrico,que,porotraparte,hapodidoser preparadaycarecedeaplicaciones. Elperboratoesunmetaboratodesodioconunamolculadeperxidodehidrgenoytres de agua de cristalizacin que corresponde a la frmula B03Na H2O2 3H2O. Su relativa insolubilidad permite prepararlo directamente por mezcla de disoluciones de metaborato sdico y de agua oxigenada. El producto comercial tiene siempre un contenido en oxgeno activomuyprximoalterico,10,38por100,queequivaleal22por100deaguaoxigenada ysusdisolucionessecomportancomolasdelperxidodehidrgenoligeramentea1calinas y,portanto,conunaestabilidadlimitadaporestaligeraalcalinidad.Enelestadocristalino es,porelcontrario,muyestableyrepresentalaposibilidaddemanejaraguaoxigenadaen unaformaslidaycmoda. Menosestablesquelosperboratossonloscarbonatosdesodioconperxidodehidrgeno de cristalizacin, que tienen una riqueza en oxgeno activo variable, segn el modo de preparacin desde el 10,0 al 19,1 por 100. La estabilidad de estos compuestos es algo inferior a la del perborato, pero en pocas de escasez del brax pueden ser sustitutos eficaces. Otro producto de constitucin anloga es el llamado perxido de urea (Hyperol, Ortizon, Perhydrit) GO (NH2)2 H202, compuesto de adicin de la urea con el perxido de hidrgeno con un contenido de ste del 35 por 100, que se prepara por mezcla de la urea con disoluciones concentradas de agua oxigenada en presencia de un agente conservador de carcter cido y posterior cristalizacin. El producto utilizado en Farmacia constituye un mediocmodoyrpidoparapreparardisolucionesdeaguaoxigenadaenlasquelaureano constituye ningn producto peligroso o perjudicial. Se conocen otros muchos compuestos

anlogos,porejemplo,conlaacetamida,uretano,eritrita,manita,etc.,ningunodeloscuales haalcanzadolaimportanciaindustrialquesigueteniendoelderivadodelaurea. PREPARACIN Histricamente,elprocedimientomsinteresanteestfundadoenlareaccindelperxido debarioconcidos,procedimientoquepermitidescubrirelaguaoxigenadayfueelnico empleadoindustrialmentehastaprincipiosdeestesiglo.THNARD,enlos AnalesdeChimie et de Physique, del ao 1818, public con todo detalle el mtodo seguido por l y puso en claro las condiciones esenciales para la obtencin con buenos rendimientos, a las cuales poco ha podido ser aadido en un siglo de constantes investigaciones para llegar a la preparacineconmicadelperxidodehidrgeno;laimportanciadelapurezadelperxido debarioylosmediosparaconseguida,ladilucinnecesariadelcidosulfricoempleadoen sudescomposicin,laposibilidaddeconcentrarelaguaoxigenadapordestilacinenvaco, etc., todo fue estudiado y descrito minuciosamente por THNARD en el primer tercio del sigloXIX: LareaccinBaO2+SO4H2=SO4Ba+H202,alavezqueperxidodehidrgeno,produce sulfatodebariodeelevadapureza.Porestemotivolaproduccindeblancofijoydesalesde bario estuvo durante mucho tiempo asociada a la del agua oxigenada y an actualmente, algunas fbricas de este producto, que ya no lo fabrican a travs del perxido de bario) siguensiendoproductorasdecompuestosdebarioylaposibilidaddeseguirfabricandohoy el agua oxigenada por el viejo procedimiento de THNARD est supeditada al mercado de sulfatobricoydesusderivados. Elperxidodebarioeselresultadodelequilibrio 2BaO+O22BaO2 quesealcanzarpidamenteconairedesprovistodehumedadydeanhdridocarbnicoala temperatura de 500 a 600 grados si el xido de que se parte tiene una estructura porosa adecuada.Lapreparacindelxidodebesercuidadosa,nosloporquesehandeevitartodo loposiblelasimpurezas,sinotambinporqueesnecesarioqueposeaunaestructuraabierta, afindequelareaccinsearpidaycompleta. El perxido de bario slo contiene 8,5 por 100 de oxgeno activo, riqueza que no puede alcanzarseporperoxidacindelxidoacausadequelareaccinconduceaunequilibriodel quenopuedepasarse. Siaestascircunstanciasseaadelaimposibilidaddeeliminarelhierroyelmanganesode

unmodototalenelxidodebario,cuerposquecatalizanenrgicamenteladescomposicin delperxidodehidrgeno,secomprendeconfacilidadqueelproductoobtenidotengaque ser muy diluido. La reaccin con el cido sulfrico es lenta si ste es algo concentrado y conduceadisolucionesqueslocontienendel3al5por100deperxidodehidrgeno. Mejores resultados pueden obtenerse con cido fosfrico, y en la bibliografa qumica existennumerosaspatentessobreelempleodemezclasdecidossulfricoyfosfrico,o deestecidoconelfluorhdricoytambinconanhdridocarbnico,cidofluosilcico,etc.En todo caso, las disoluciones obtenidas han de ser concentradas por destilacin, lo que permite, al mismo tiempo, eliminar una gran parte de las impurezas que disminuyen la estabilidaddelperxidodehidrgeno. Se ha ensayado industrialmente la obtencin de agua oxigenada a partir del perxido de sodio, que es el producto de la oxidacin con aire del sodio metlico. Como este ltimo cuerposeobtieneelectroqumicamenteconrendimientosenergticosinferioresalos,que seconsiguenenlapreparacindepersulfatos,elmtodonotieneningunaventajasobrelos ms modernos electrolticos. Por otra parte, ha dado lugar a graves accidentes que se producencuando,alatacarconuncidooalreaccionarconaguaelproductodelaoxidacin del sodio en el que queda algo de este metal sin reaccionar, se desprende una mezcla de hidrgenoyoxgenoaltamenteexplosiva. MTODOSELECTROQUMICOS Casi la totalidad del H202 que hoy se consume en el mundo se obtiene por hidrlisis del cidopersulfricoodesussales. Lareaccinfundamental S2O8H2+2H2O2SO4H2+H2O2 transcurre de un modo ms complicado a travs de dos etapas. En la primera de ellas se formaelcidomonopersulfricoocidodeCaroSO5H2 S2O8H2+H2OSO4H2+SO5H2 queasuvezsetransformaporhidrlisismsprofundaenH2O2 SO5H2+H2OSO4H2+H2O2 Estaltimatransformacintampocoesdirecta.Elestudiocinticodelprocesodemuestra

que antes de llegar al perxido de hidrgeno se pasa por otro cuerpo cuya naturaleza y frmuladesconocemosporahora.oLahidrlisisdelospersulfatossigueelmismoesquema porque se realiza siempre en presencia de cido sulfrico de alta concentracin, de modo que el cuerpo hidrolizado es realmente el cido persulfrico, y el que industrialmente se parta del cido persulfrico, o de alguna de sus sales, depende del equilibrio econmico entre las ventajas e inconvenientes de cada uno de los procedimientos que hoy pueden reducirsealossiguientes: 1. Procedimiento llamado den Weissenstein. Obtencin electroltica directa del cido persulfricoporoxidacinandicadedisolucionesdecidosulfricoehidrlisisinmediata delproductodelaelectrlisis. 2. Procedimiento de Pietzsch y Adolph. Electrlisis de disoluciones cidas de sulfato amnico para obtener una disolucin de persulfato amnico, reaccin de la misma con sulfato potsico para precipitar el persulfato potsico, poco soluble, e hidrlisis de este cuerpomezcladoconcidosulfricoconcentrado. 3. Preparacinelectroqumicadepersulfatoamnico comoenelprocedimientoanterior,e hidrlisisinmediatadeladisolucinobtenidaquecontienecidosulfricolibreencantidad suficientepararealizarrpidamentelatransformacinenH202.Esteprocedimiento,queen elordenhistricoeselmsrecientedelosfundadosenlahidrlisisdelcidopersulrico, fuepuestoenmarchaen1930porLWENSTEIN,yeselqueseguimosennuestrafactorade Len. La simplicidad del primer procedimiento es evidente: puede llevarse a cabo con una marcha perfectamente continua y el electrlito est formado exclusivamente por cido sulfricoyagua.Elprincipalinconvenientedelprocedimientoconsisteenelrendimientode la oxidacin electroqumica, que es menor que cuando se electrolizan disoluciones de bisulfato amnico, lo que obliga a hidrolizar disoluciones menos concentradas de cido persulfrico(segnlabibliografa,con20gramosdeoxgenoactivoporlitro)y,portanto,a manejar una masa mayor de electrlito. En todo caso, para obtener rendimientos electroqumicos aceptables econmicamente, es necesario operar con concentraciones de corriente muy grandes que obligan al empleo de cubas electrolticas muy especiales y conducenapolarizacioneselevadasconelconsiguientegastodeenergaelctrica. Laoxidacinelectrolticadelsulfatoamnico,sisemantienelareaccinneutrayseevitala reduccincatdica,esprcticamentecuantitativa;cuandosetratadelapreparacindeagua oxigenada,comohaynecesidaddeelectrolizarloslquidosprocedentesdelahidrlisisque tienen forzosamente una concentracin elevada de cido sulfrico que, por otra parte, no puede neutralizarse porque tal neutralizacin equivaldra a un consumo irrecuperable de

amonaco y de cido sulfrico., es indispensable operar con disoluciones cidas. Y el rendimientoenpersulfatodisminuyeconlaconcentracindehidrgenoiones,porlacual, rendimientos electrolticos del orden del 80 por 100 han de considerarse como buenos, sobre todo si se tiene en cuenta la conveniencia de prolongar la electrolisis hasta concentraciones en oxgeno activo del orden de 20 gramos por litro, mximo del que no permitepasarlalimitadasolubilidaddelpersulfatoamnicoenmedioscidos. Losrendimientoselectrolticoscondisolucionesdesulfatoamnicodisminuyenamedida que aumenta la concentracin del persulfato. Por este motivo en el procedimiento de PIETZSCH y ADOLPH, la electrlisis se interrumpe cuando la concentracin del oxgeno activo es slo de 10 gramos por litro, lo cual no representa ningn inconveniente en la hidrlisis, porque, como hemos dicho, el producto de la electrlisis se emplea exclusivamente para preparar persulfato potsico, y es este cuerpo cristalizado el que se hidrolizaporcalefaccindeunamezclaconcidosulfricoconcentradoparaconvertirlaen bisulfatopotsicoyaguaoxigenada. Con sus ventajas y con sus inconvenientes, los tres procedimientos son empleados en la actualidad en grandes instalaciones para la fabricacin de agua oxigenada, lo cual quiere decirquecualquieradeellasesposiblerealizarlaeconmicamente.Elpreciodelaenerga elctrica, la posibilidad de trabajar con materiales especiales que, sobre todo, impidan la introduccindeelementoscatalizadoresdeladescomposicindelH2Oydeloscompuestos intermedios, cuya accin es especialmente perjudicial en el momento de la hidrlisis, por realizarse a temperaturas muy altas, la habilidad del personal para resolver las innumerables problemas que se presentan en una instalacin compleja, etc., son factores quedeterminanelxitodecadacaso. El proceso de la fabricacin es siempre cclica; en las procedimientos continuos de WEISSENSTEINyeneldePIETZSCHyADOLPHelcicloesnico:ellquidoquesaledelas cubaselectrolticaspasadirectamentealahidrlisis,durantelacualseevaporaaguayH2O2 que se condensa fraccionadamente, en tanto que un lquido concentrado constituido por cidosulfricoaunadisolucindebisulfatoamnicosalencontinuamentedelseparadorde vapores y lquidos. Estas disoluciones diluidas con agua vuelven a la instalacin electroqumica para producir nuevas cantidades de cido persulfrico o de persulfato amnico,cerrndoseaselciclo.EnelprocedimientodeLWENSTEINexistendosciclosyes discontinuo: la disolucin de bisulfato amnico es oxidada en los electrolizadores para obtenerpersulfatoamnico.Unacantidaddeterminadadelelectrlitooxidadosemezclacon bisulfato potsico para precipitar persulfato potsico por doble descomposicin, que se separa de las aguas madres en forma cristalina. Estas vuelven a los electrolizadores, cerrandoelprimerciclo.Laformacindepersulfatopotsico,cuerpomuypocosoluble,es discontinua y obliga a manejar un cuerpo slido empleando filtros y mecanismos de

transporte mecnico mucho ms complicados que las tuberas utilizadas con los gases y lquidos. La hidrlisis del persulfato potsico se realiza tambin discontinuamente mezclndolo con cido sulfrico concentrado y calentndolo en vaco para que destile una mezcladeH2OyH2O2.Enelaparatodondeseharealizadolahidrlisisquedaunamezclade cidosulfricolquidoydebisulfatopotsicocristalizadoqueseseparanporfiltracin.Este ltimo vuelve al ciclo del persulfato potsico que, como hemos dicho, cristaliza de una mezcla de electrlito con el bisulfato de potasio, en tanto que el cido sulfrico entra inmediatamenteenelmismocicloalmezclarloconelpersulfatopotsicoparaprovocarla hidrlisis. El mtodo, desde el punto de vista de su desarrollo, es complicado y su discontinuidad contribuye considerablemente a la complicacin. Tiene, sin embargo, una ventaja: el persulfatopotsicoseseparacristalizadoy,portanto,conunapurezaentreciertoslmites, independiente de las impurezas que puedan existir en el electrlito. De aqu que el procedimientodeWEISSENSTEINseaenelrendimientodelahidrlisismuysuperioralde los dems procedimientos. En este lugar creemos necesario insistir sobre la enorme importanciadelasimpurezasenlafabricacindelaguaoxigenada.Puestoquelosproductos que intervienen en la preparacin del electrolito, acido sulfrico, sulfato amnico o amoniaco y sulfato potsico se encuentran en el mercado con un grado de pureza muy elevado,lasimpurezashandetenersuorigenenlosnumerososmaterialesdeconstruccin queintervienenenlosaparatos.Porunaparte,elplatino,utilizadocomonodo,esatacado enelcursodelaelectrlisisyconstituyeuncatalizadorenrgicodeladescomposicindel agua oxigenada que no puede ser evitado. El gres, el plomo, el aluminio, corrodos inevitablementeporlaaccindelasdisolucionescidasyoxidantesaqueestnsometidos, noesfcilconseguirlosexentosdecomponentespeligrosos.Elaguaderefrigeracinenlas cubas electroltica es otra causa de contaminacin a cada rotura de un refrigerante. Si se tieneencuentalamarchacclicadelafabricacin,severqueesinevitableunaacumulacin de impurezas, que, a pesar de los cuidados extremos que se tienen siempre, es necesario eliminarconfrecuenciadelelectrlito,operacinengorrosaydifcilporlaconstitucindel mismo y por la naturaleza y por la pequea concentracin de las impurezas que se deben eliminar. De aqu que la fabricacin del agua oxigenada exija precauciones para evitar la contaminacinqumicatanrigurosascomolasquesetomanparaimpedirlacontaminacin biolgicaenlasfbricasmodernasdeantibiticos. Lapreparacinelectrolticadlcidopersulfricoydelospersulfatos,cuyosfundamentos cientficos fueron tan bien estudiados por la escuela de Dresde con electroqumicos de la talla de FRITZ FOERSTER y ERICH MLLER, se realiza, como hemos dicho, con nodos de platino,metalcaroquenohapodidosersustituido.Losctodossondeplomoodegrafito.La fcilreduccincatdicadelcidopersulfricoseevitacondiafragmasporososdematerial

cermico o de amianto. Otra reaccin que debe evitarse durante la electrlisis es la reduccinandicadelpercido,facilitadaporlaacidezylatemperatura,yqueslopuede aminorarse limitando la concentracin final del mismo y aumentando la concentracin del corriente, es decir, el nmero de amperios por litro de electrlito, lo que equivale a una disminucindeltiemponecesarioparallegaralaconcentracindeseadadeoxgenoactivo. Este aumento, que slo puede conseguirse con una elevacin del voltaje de cada cuba electroltica, constituye un factor importantsimo en el consumo de energa elctrica por kilogramo de perxido de hidrgeno fabricado, quiz el ms importante de los sumandos queintervienenenelclculodelpreciodecostedeesteproducto. La hidrlisis del cido persulfrico y de los persulfatos debe realizarse con la mxima rapidez posible, puesto que durante esta operacin, que exige temperaturas altas, se producenprdidasdeoxgenoactivopordescomposicindirectadelaguaoxigenadaopor sureaccinconelcidodeCaro: SO5H2+H2O2= SO4H2+O2 Elvacoestambinindispensable,ydebesermuyalto,porqueesnecesarioqueelH2O2sea eliminado en forma de vapor a medida que se produce en el lquido hidrolizado. El mantenimientodeestevacoenunainstalacindondelasjuntassecuentanporcentenares, muchas de las cuales estn a temperaturas altas, exige la mxima atencin e ingenio por partedelosquelamanejan. Lamezcladevaporesydelquidosquesaledelosaparatosdondeserealizalahidrlisis pasaporseparadoresquedevuelvenalciclo,elelectrlitoagotadoydejanpasarlamezcla devapordeH2OydeH2O2acolumnasderectificacinqueesencialmentenodifierendelas que se utilizan en otras destilaciones fraccionadas. El H202 es mucho menos voltil que el agua ordinaria y, por tanto, el reflujo de las columnas va enriquecindose a medida que desciendeporellas.Delacabezadeestascolumnassalevapordeagua,quizacompaado de unas milsimas por ciento de agua oxigenada, que debe ser condensada lo ms perfectamente posible como condicin necesaria para la marcha eficaz y econmica de las bombasdevaco. Puesto que una parte considerable del agua oxigenada se utiliza en la fabricacin del perboratosdico,creemosnecesariorecordarqueestecuerpopuedetambinserpreparado directamente por oxidacin e1ectroqumica de los boratos. Rendimientos electrolticos aceptables no fueron conseguidos hasta que K. ARNDT y T. VALEUR, independientemente, demostraron la necesidad de electrolizar disoluciones de carbonato sdico y brax, a las cuales, cuando no se opera con diafragma para la separacin del nodo y del ctodo, es necesario aadirles cromato sdico y aceite para rojo turco, que disminuyen la reduccin

catdicadelperboratohastaunlmiteaceptable.Elnodohadeserdeplatino,ytrabajaa densidades de corriente elevadas, del orden de 40 amperios por decmetro cuadrado. La simplicidad de este mtodo para obtener perborato puede compensar la deficiencia del rendimientoelectrolticodelmismo. Muymodernamentesehanensayadoenescalamodestavariosprocedimientosquepueden tenerunbrillanteporvenir,ydeloscualescreemosnecesarioexponerelfundamento. Unodeellos,puestoapuntoenAlemania,hasidopublicadocondetallesporelCombined Intelligence Objectives SubCommitee, de las Naciones Unidas, despus de la ltima Gran Guerra.Setratadelaobtencindeaguaoxigenadaporlaaccindeladescargaelctrica silenciosasobreunamezcladeoxgenoehidrgenoapresionesmuypocosuperioresala atmosfrica,cuyoestudio,en1945,trascatorceaosdeinvestigacin,tenanlosalemanes prcticamente terminado, y con una instalacin de 2.000 kilovatios en marcha en la gran fbrica de perxido de hidrgeno de la Elektrochemische Werke Mnchen, A. G. en Hollriegelskreuth. Por la accin de la descarga elctrica silenciosa, la molcula de hidrgeno se disocia y el hidrgeno atmico producido reacciona rpidamente con el oxgeno molecular, dando perxido de hidrgeno. La descarga se produce entre placas paralelas de cuarzo de 0,25 metros cuadrados de superficie cada una, con caras desbastadas mediante el ataque con cidofluorhdricoporunlado,mientrasquelaotraestrecubiertadealuminioparaformar el electrodo metlico. Cuatro mil cuatrocientas veinte placas as preparadas, puestas en paraleloconungeneradorelctricodecorrientealternaalatensinde12.000voltiosycon lafrecuenciade9.500ciclosporsegundo,erannecesariasparaabsorberlos2.000kilovatios del generador. Por tanto, la intensidad total de la corriente, del orden de 0,166 amperios, que,segnlaleydeFaraday,slopodraproducirundecigramodeperxidodehidrgeno, en las condiciones en que se operaba permitan obtener 50 kilogramos de este producto, porqueenlaelectrlisisconcorrientedealtafrecuenciaytensinlosefectosproducidosson muydistintosdelosqueaparecenalpasodelacorrienteentreunelectrodoyunelectrlito. No se trata de descargar iones, sino de suministrar a las molculas gaseosas la energa necesaria para su activacin y disociacin, y los resultados obtenidos dependen de las transformaciones que sufren las molculas excitadas y, sobre todo, los tomos libres, dotados de una gran reactividad y capaces de ocasionar reacciones en cadena, durante las cuales por cada tomo de aparecido puede regenerarse uno o ms, con lo que la reaccin iniciada por un solo tomo puede extenderse indefinidamente o, al menos, hasta que la cadenaserompe,porejemplo,poradsorcinenlasparedesdelreactordeunodelostomos queformanlacadena. Entodocaso,nopuedeesperarsequelacantidaddeaguaoxigenadaformadaporkilovatio

sea muy grande, ya que, como hemos visto, la reaccin H2 + O2 H2O2 requiere 45.320 caloras,yestaenerga,enelprocedimientoquecomentamos,lasuministralacorrientede alta frecuencia y tensin, y el rendimiento energtico no es precisamente muy favorable cuandosecomparaconelobtenidoporlosmtodoselectrolticosconocidos.Elgasquese sometealadescargasilenciosacontienevapordeaguaalaconcentracinquea60grados correspondealasaturacinyunamezcladehidrgenoconel5por100deoxgeno,que4 estfueradeloslmitesdeexplosin.Latemperaturamediaenlacmaradeionizacinesde unos160gradoscentgrados,ylapresin,de200milmetrosdeagua.Losgasesquesalende ellacontienenvapordeperxidodehidrgeno,quesecondensayrectificaenunacolumna de relleno, de cuya parte inferior sale de un modo continuo una disolucin de agua oxigenada al 10 por 100 de extraordinaria pureza, ya que los nicos productos que intervienen en su formacin son agua destilada y oxgeno e hidrgeno electrolticos. Esta pureza, que no ha podido ser alcanzada por ningn otro procedimiento, no es la nica ventajadelmismo.Enefecto,laintroduccinenelaparatodelaguaydelamezclagaseosa de oxgeno e hidrgeno transformada puede hacerse automticamente, de modo que la manodeobraquedareducidaaunmnimo,y,porotraparte,elvolumendelainstalacines muyreducidoylaoperacinescontinuaenciclocerradoatravsdecambiadoresdecalor. SegnlosalemanesqueinformaronalaComisinamericana,senecesitan62,6kilovatios hora por cada kilogramo de perxido de hidrgeno 100 por 100 producido, contando en elloslaenergaconsumidaporlacmaradeionizacin,querepresentaun80por100,yla empleada para obtener hidrgeno y oxgeno electrolticos, para las bombas y para los aparatosauxiliares. Aunqueelconsumodeenergaelctricaparecesersuperioraldeotrosprocedimientos,el que acabamos de explicar, en sus fundamentos, puede tener un brillante porvenir, y hoy constituyeunodelospocosejemplosdelaaplicacinindustrialdeladescargasilenciosaala gran industria. Como antecedente notable, aunque de menor importancia, puede citarse la fabricacindelozono. Comohemosdicho,elperxidodehidrgenoeselproductodirectodelahidrogenacindel oxgeno, y se forma siempre que el hidrgeno naciente puede reaccionar con el oxgeno molecular. Acabamos de explicar un procedimiento para la preparacin del perxido de hidrgeno. llegado al estado de madurez suficiente para emplearlo en escala industrial, fundado en la disociacindelasmolculasdehidrgenoparaobteneresteelementoenlaformaactivaque le hace capaz de combinarse directamente con el oxgeno. Ha sido objeto de numerosas investigaciones la utilizacin con el mismo fin del hidrgeno formado catlicamente, que, comoessabido,tienemuchacapacidaddereaccin.Elctodoenactividad,rodeadodeun

lquido saturado de oxgeno, produce, efectivamente, perxido de hidrgeno, pero la concentracin que se alcanza no puede ser elevada, porque este cuerpo es reducido fcilmente por reaccin catdica. Actualmente, en la bibliografa qumica se pueden leer patentes,especialmentejaponesas,quetiendenaprotegerloselementosfundamentalesde esteprocedimientocomosonlaconstitucindelctodoydelelectrlito,laintroduccindel oxgeno, etc.; pero no hay ninguna noticia de que hayan sido explotados ni siquiera en plantasexperimentales. En la actualidad se vuelve a estudiar la preparacin del perxido de hidrgeno por va exclusivamentequmica.Hacetiempoqueessabidoqueconlallamadelsopleteoxhdrico dirigidasobreunbloquedehielopuedenformarsepequeascantidadesdeaguaoxigenada, cuerpo que existe en la llama de la combinacin trmica del hidrgeno y dl oxgeno, tal comohapodidodemostrarseporanlisisespectral.Porotraparte,enlacombustindelos hidrocarburos est fuera de toda duda que como cuerpos intermedios aparecen perxidos orgnicos y radicales OH que pueden dar agua oxigenada si se evita su completa descomposicin. Muchos trabajos experimentales han sido realizados sobre la combustin incompleta de hidrocarburos, que quiz algn da constituyan un nuevo captulo de la fecunda petroqumica en el que veamos la posibilidad de preparar tambin perxido de hidrgeno a partir del petrleo. Asimismo, en la oxidacin de los alcoholes se forman perxidos,delos cualessehanobtenido,conrendimientosprometedores,aguaoxigenaday acetonas. El procedimiento qumico que quiz tiene ms probabilidades de desplazar a los electroqumicosactualesfueestudiadoenAlemaniatantodesdeelpuntodevistacientfico como en instalaciones suficientemente grandes para deducir las posibilidades econmicas del mtodo. Nos referimos al procedimiento fundado en la autooxidacin de algunas sustanciasorgnicas,estudiadodurantelaGranGuerraltimaenAlemaniaporPFLEIDERER ycolaboradores.Comoessabido,sellamaautooxidacinalaoxidacinenlaquesefijauna molcula entera de oxgeno formndose originalmente un perxido. Por ejemplo, el hidrazobenceno se oxida fcilmente con oxgeno, formndose primero un perxido quiz conarregloalareaccin.

que inmediatamente se descompone en azobenceno y agua oxigenada, de modo que la reaccintotalpuedeescribirsedelmodosiguiente

C6H5NHNHC6H5+O2C6H5N=NC6H5+H2O2 El perxido de hidrgeno se extrae con agua y el hidrazobenceno se regenera por reduccin del azobenceno con hidrgeno, reduccin que puede ser realizada electroqumicamente o con hidrgeno y un catalizador apropiado. Por tanto; la materia orgnicadescribeunciclocerradoenelqueendosmomentosdistintosseintroduceoxgeno ehidrgenoenlaproporcinestequiomtricaparaformarH2O2,y,portanto,sonestosdos elementosyelagualasnicasmateriasprimasconsumidasdurantelareaccin,quepuede resumirsesimplementedelmodosiguiente: H2+O2H2O2 Elcuerpoautooxidabledebeestardiluidoenundisolventeinerte,enelque,adems,hade sersolubletambinelcuerpooxidable.Porotraparte,lanecesidaddeextraerconaguael perxido de hidrgeno formado exige que ninguno de los tres cuerpos disolvente, cuerpo autooxidable y cuerpo oxidado sea soluble en agua. Tambin es necesario que el cuerpo autooxidablereaccionerpidamenteconeloxgeno. Entrelasnumerosassustanciascapacesdeserasientodeunaautooxidacin,losalemanes eligieron la 2etilantrahidroquinona, y como disolvente, una mezcla en partes iguales de benzolydealcoholessuperioresconsieteadocetomosdecarbono;enestedisolventeel cuerpoautooxidablesehallaenlaproporcinde100gramosporlitro. Laautooxidacinserealizaconoxgenodiluidosuficientementeconnitrgeno,paraqueno forme con los vapores de benzol una mezcla explosiva, y se inyecta a travs de una masa porosa para conseguir una superficie de contacto muy elevada. Al final de la oxidacin se llegaa5,5gramosdeperxidodehidrgenoporlitro,queseextraeencontracorrientecon aguaentorresderelleno,obtenindosedisolucionesal2025porcientodeaguaoxigenada conpurezasuficienteparapermitirlaconcentracinpordestilacinenvacohastael8090 por100. La disolucin orgnica oxidada que contiene 2etilantraquinona se reduce a la hidroquinona original mediante hidrgeno en presencia de nquel Raney, que, una vez separadoporfiltracin,permitereanudarelciclo.Laduracindesteesdeunasdoshoras, yelrendimientodela operacin referidoal hidrgenoempleadoen laregeneracin de la antrahidroquinonaesdeun90por100. Tal el estado en que actualmente se encuentra la fabricacin del agua oxigenada. Los procedimientos empleados en la industria qumica, dependientes de una infinidad de factores, entre los cuales los econmicos tienen siempre la mxima importancia, estn en

unaincesanteevolucin;peroloqueacabamosdeexplicarpuededarnosunaideadeloque dentro de este mismo siglo puede ser la industria del agua oxigenada. A continuacin trataremos de dar una idea de sus aplicaciones actuales y posibles, y llegaremos a comprenderculpuedeserelporvenirdelautilizacindeestecuerpo. APLICACIONES El perxido de hidrgeno es un oxidante poderoso y con la propiedad excepcional de no dejarresiduodespusdecumplidasumisinydedescomponerseespontneamenteelque puedahaberseempleadoenexceso,yaqueelaguayeloxgenoqueresultandesureduccin ydescomposicinsoncomponentesnormalesdelambiente,innocuoseinofensivos El fcil desprendimiento de oxgeno en las disoluciones de agua oxigenada ha llamado siempre la atencin; pero debe tenerse presente que, si se exceptan los casos en que el perxidodehidrgenoactadereductoryenloscualeseloxgenoeselresiduoquequeda al ceder hidrgeno causante de la reduccin, el desprendimiento gaseoso es debido a la intil descomposicin del agua oxigenada y representa una prdida de productos y de su poderoxidante,yaqueeloxgenomolecularesinerteatemperaturasbajas.Porestemotivo, debemos estar precavidos contra la afirmacin tan difundida de que las aplicaciones del agua oxigenada derivan de su capacidad para desprender oxigeno y tener presente que, si frecuentemente para la decoloracin es necesario emplear disoluciones dbilmente alcalinasdeaguaoxigenada,queenausenciadeestabilizadoresaceleransudescomposicin, estaconvenienciaderiva,enprimerlugar,dequeoslcalissolubilizanenlassustanciasque sequierendecolorarlasgrasasycerasqueimpidenelcontactoylapenetracindellquido decolorante, y, por otra parte, influyen favorablemente en el potencial de oxidacin del perxidodehidrgeno. Seguramente esta idea de la actividad del agua oxigenada, ligada al desprendimiento de oxgeno,esloquedilugaralamedidadesuconcentracinporlosvolmenesdeoxgeno queescapazdeproducircuandosedescomponesegnlaecuacin H2O2H2O+O2 queesjustamentelamitaddelqueseproduciraporreaccinconunoxidante,talcomoel permanganatopotsico,encuyocasolaecuacindebeserescritaenlaformasiguiente: 2Ox+H202=2OxH+O2 Lasaplicacionesdelaguaoxigenadaqueprimerosedesarrollaronderivandesucapacidad desinfectante y de su poder decolorante para muchos productos naturales. La bibliografa

sobreelprimeroesextenssima,y,comoesnatural,enelcampodelabiologa,muchasveces contradictoria.Pareceindudablequeelaguaoxigenada,aconcentracionessuficientemente bajasparaquenomanifiestesuspropiedadesirritantes,esincapazdeactuarsobremuchos de los microorganismos que se desarrollan en las heridas; no obstante, es evidente que destruyelamateriaorgnicamuerta,comoelpuscontenidoenlasheridas,yqueelrpido desprendimientodeoxgenoprovocadoporlascatalasasdelostejidosydelasangrefacilita lalimpiezadelasmismas.Porlamismarazn,estilenlaseparacindelasvendaspegadas alasheridas. Muchasveceshasidosobrestimadoelpoderdesinfectantedelperxidodehidrgeno,que, porejemplo,apesardetodoslosensayosrealizados,nohadadoresultadospositivosenla desinfeccindelaguaparahacerlapotable.Enestedominioparece,encambio,sertilpara eliminarelmalolorysabordelaguatratadaporcloro,yaqueelperxidodehidrgenoes unexcelenteanticloroycomotalesconfrecuenciautilizadoenlaindustriatextil. Una aplicacin digna de tenerse en cuenta, fundada en la accin bactericida, es la conservacin de la leche por tratamiento con perxido de hidrgeno o sus derivados, operacinqueenmuchospasesserealizacorrientemente,entantoqueenotros,comoen Espaa, est absolutamente prohibida por las leyes sanitarias, extremadamente rigoristas, que impiden aadir a la leche cualquier producto qumico. Este rigorismo obliga a desaprovechar cantidades considerables de leche, que, tratada con perxido de hidrgeno, podranhaberseconservadomuchomstiempo,yenpeorescondicioneseindirectamente conducealautilizacindelechesconunafloramicrobianaabundanteypeligrosa.Nuestros legisladoresdeberanestudiaresteproblemaconlaatencinquemereceytenerencuenta quelatoxicidaddelaguaoxigenadaalaconcentracineficazparaesteobjetoesnulay,por otra parte, que las catalasas contenidas en la leche que no ha sido calentada destruyen el exceso en pocas horas. Por este motivo la accin conservadora es ms duradera en leche previamente calentada a unos 70, hasta inactivacin de las catalasas, y algunos investigadoreshanpropuestahacerloascuandoesnecesariomantenerlalecheenbuenas condicioneshiginicasdurantevariosdasyeliminarelexcesodeestabilizadorpocotiempo antes de usarla, agregndole catalasas. Tngase en cuenta para esto que una molcula de catalasaprovocaladescomposicindedosmilmolculasdeaguaoxigenadaporsegundo,a latemperaturadecerogrados.Lapresenciadecatalasasentodoslostejidosdelosanimales y de los vegetales tiene por objeto evitar la acumulacin en el organismo de los perxidos producidosporlaaccindeotrasenzimas,lasperoxidasas,quetambinexistenentodoslos seres vivos. Por este motivo, la accin desinfectante del agua oxigenada puede ser en muchoscasosdecortaduracin. La adicin de perxido de hidrgeno al hielo con que se conserva el pescado es una prctica utilizada en muchos pases y puede contribuir poderosamente a la accin

retardadoradelasalteracionesquesetratandeevitarconelempleodebajastemperaturas. Paraellavadodelosrecipientesdestinadosalalecheodeotrosproductosalimenticios,la inocuidadycarenciadeolordelaguaoxigenadarepresentaunanotableventajasobretodos los dems desinfectantes, a los que muchas veces supera en cuanto al poder microbicida, pudiendo servir de ejemplo el hecho de que la disolucin al 3 por 100 de perxido de hidrgeno acta en general, desde el punto de vista antisptico, como0 las de cloruro mercricoal1por1.000,sinpresentarlatoxicidaddeestasltimas. El perxido de hidrgeno slo es extremadamente peligroso cuando se inyecta en el torrente circulatorio, pues su rpida descomposicin provocada por las catalasas sanguneasdafcilmentelugaraemboliasgaseosas. La ingestin per os no es peligrosa ms que en dosis muy elevadas, o cuando tiene una concentracinelevada.Sobrelapielelperxidodehidrgeno,aconcentracionessuperiores al 2530 por 100, produce escozor y manchas blancas que desaparecen rpidamente sin dejarsealnimalestar.Lasdisolucionesmuyconcentradassonmspeligrosas,sobretodo cuandoactanenlosojos;entodosestoscasosesaconsejableunlavadoconagua,inmediato y abundante, de las partes atacadas, y evitar los accidentes graves empleando gafas. de proteccinbienajustadas. Elaguaoxigenadaseempleadesdequeseempezafabricarenladecoloracindeungran nmero de productos animales o vegetales, y su utilizacin iniciada con el blanqueo de cuerposcaros,plumas,marfil,lana,etctera,sehaidoextendiendoalosquesefabricanen granescalayapreciosbajos,amedidaquelatcnicadesuempleovasiendoperfeccionada, y la fabricacin en escala, cada vez mayor y ms perfecta, permite situar en el mercado el perxidodehidrgenoapreciosmsasequibles.Comoejemplopodemoscitarelhechode queenlaindustriadelalanaelaguaoxigenadadesplazfcilmentealcidosulfuroso.Poco tiempodespus,enelblanqueodelalgodn,elcidohipocloroso,elcloroyloshipocloritos, quedecoloranydebilitaninevitablementealafibra,fueronperdiendoterrenofrentealagua oxigenada,sobretodoenlospasesqueproducenestecuerpoaprecioseconmicos.Enlos EE.UU.,en1949,msde6.000millonesdemetrosdetejidodealgodnfueronblanqueados conaguaoxigenadayactualmenteelempleodeestecuerposehaintroducidoenlaindustria del papel con el blanqueo de la pasta mecnica, el material menos noble de esta industria, cuyadecoloracinconcloroesmuyimperfecta.Secomprendeasquelafabricacindelagua oxigenada sea en muchos pases una gran industria, y que en los EE. UU., en 1952, se produjesen 13.300 toneladas de perxido de hidrgeno calculado al 100 por 100 y que en Alemania, durante la pasada guerra, se montasen instalaciones con una capacidad total de 7.800 toneladas mensuales, del 80 por 100 que se estimaron necesarias para el sostenimientodelpotencialblicodeaquellanacin.

Elblanqueodelas.fibrastextilesserealizaentodaslasformasporquepasandurantela fabricacin.Lalana,despusdeunaseriedeoperacionesdelimpiezaconcarbonatosdicoy detergentes,selavaconaguayseblanqueaconperxidodehidrgeno,humedecindolacon unadisolucindeestecuerpo,despusdelocualseseca,yesduranteestesecadocuandose realizaenelmayorgradoladecoloracin.Lostejidosdelanageneralmenteseblanqueana unos50C,conel1por100deaguaoxigenadaypequeascantidadesdepirofosfatosdico y amonaco. El primero de estos cuerpos acta como estabilizador frente a la alcalinidad introducidaenelbaoporelsegundo.Frecuentemente,laoperacinsehaceimpregnandoel tejidoconladisolucinblanqueadorayabandonandoduranteunashorasantesdeproceder alsecado. Paraelblanqueodelalgodnseempleade1/3a1por100deperxidodehidrgenoy1a 3por100desilicatosdico,aadiendounpocodehidrxidosdicocuandohayqueoperar enfro.Laoperacinpuedehacersecontinua,yhoyenlasgrandesfbricasamericanasno cuesta ms de tres dlares por cada mil libras de tejido, consiguindose un blanqueo perfecto, muy apto para el teido de tonos delicados y sin perjudicar la resistencia de la fibra,loqueesimposiblecuandoseblanqueaconcloroosusderivados,silaoperacinhade serrealizadaafondo. Losrecientesprogresosenelempleodelperxidodehidrgenoenelbanqueodelapasta fsicademaderahanrevolucionadolaindustriadelpapelenlosEE.UU.Yaen1950msde 300.000 toneladas de esta pasta fueron blanqueadas con agua oxigenada, lo que permiti sustituir una cantidad igual de pasta qumica, mucho ms cara, y en cuya fabricacin se empleaunacantidaddemaderadosvecesmayorycantidadesconsiderablesdeenergayde productosqumicos.Enelprocedimientodepastadensa,queexigemsenergamecnicay aparatos especiales, se mezclan 20 partes de pulpa mecnica con 80 partes, de agua que contiene perxido de hidrgeno y pequeas cantidades de silicato sdico. A esta concentracin la masa se comporta como un cartn mojado y su manejo es costoso. Empleando97partesdeaguaparatrespartesdepastademadera,resultaunapapillafluida, quesetrabajaenlosaparatoscorrientesenlasfbricasdepapel,yelblanqueoescompleto enunaaseishorastrabajandoa65C. Ha adquirido tambin importancia el blanqueo de la madera, que, frecuentemente, se realizaextendiendosobrelasuperficiemedianteuncepilloaguaoxigenadaal3035por100 ligeramente alcalinizada con silicato sdico y a veces con sosa custica. Por inmersin en disoluciones alcalinas y estabilizadas con pirofosfato sdico el blanqueo penetra ms profundamente. El nmero de sustancias que se blanquean normalmente con agua oxigenadaeselevadsimo.Comoejemplo,podemoscitartodaslasfibrastextiles,lino,yute, ramio, camo, seda, rayn, etc.; pelos, pieles, paja, plumas, aceites y grasas, ceras, cola, gelatina,cuerno,marfil,esponjas,tabaco,etc.

Cada producto necesita un tratamiento adecuado, que en general, puede deducirse teniendopresenteslasconsideracionessiguientes.Elproductoatratardebesermojadopor el agente decolorante; para ello, basta con frecuencia la adicin de un cuerpo alcalino, silicatosdico,carbonatodesodio,sosacusticamuydiluidayamonaco,cuandoelcuerpo quesetratadedecoloraressensiblealoslcalisminerales.Laalcalinidaddelperxidode hidrgenoestambinnecesaria,porqueexaltasupoderoxidanteentantoquelaacidezlo disminuye. Por otra parte, esta alcalinidad facilita la descomposicin del perxido de hidrgeno, acelerada adems por las impurezas que suelen acompaar al producto decolorado,locualoriginaunmalaprovechamientodelasustanciaactiva.Porestemotivo, sobre todo cuando la decoloracin se realiza lentamente, conviene aadir al bao algn estabilizador, entre los cuales., por su economa y eficacia, puede recomendarse el pirofosfato de so dio o una mezcla de este cuerpo con oxalato de sosa. Tngase presente tambinque,engeneral,laaccindecoloranteeslentay,portanto,queparaaprovecharlo mejorposibleelaguaoxigenadaesnecesariodejadaactuarhastaquehayadesaparecidocasi porcompleto.Porotraparte,enalgunoscasos,comolatemperaturaacelerael procesode oxidacin,puedeserconvenientecalentarligeramente(noconvienepasardelos50C)con locualdisminuyeeltiemponecesarioparaalcanzarladecoloracin,yconelloladestruccin espontnea del agua oxigenada. La concentracin de este decolorante en el bao depende delgradodeblanqueoquesequieraalcanzar,delamayoromenorresistenciaquepresente lamateriacoloranteydelaintensidaddeladescomposicindelaguaoxigenada. El perxido de hidrgeno en la decoloracin puede sustituirse en algunos casos por sus derivados, por ejemplo, el perborato sdico en operaciones domsticas, cuando el factor econmico carece de importancia frente a la comodidad, o el perxido de sodio en aplicaciones industriales si es ms fcil preparar este cuerpo que el agua oxigenada. Los persulfatos son tambin empleados en algunos casos y cuando se pretende decolorar lquidos que no disuelven el perxido de hidrgeno diluido puede recurrirse al cido peracticooalperxidodebenzoilo,cuerpoconfrecuenciautilizadoparaladecoloracinde aceites,especialmentecuandosepretendeeliminarelcolorverdeproducidoporlaclorofila. Paraelusodomstico,enmuchospasesfabricanmezclasdejabnodeotrosdetergentes sintticos con perborato sdico. Al poder decolorante del agua oxigenada y, por tanto, del perborato, especialmente eficaz con las manchas producidas por el zumo de las frutas, se unelaaccinmecnicadearranquedelasuciedadocasionadaporlasburbujasdeoxgeno quesedesprendenduranteellavado. Elperxidodehidrgenoysusderivadoshan,desempeadounpapelmuyimportanteen estaeradelosplsticos,cuyodesarrollohasidoposiblegraciasalaaccincatalticadelos perxidos en la polimerizacin de muchas sustancias. Generalmente se emplean los perxidos o percidos orgnicos que, siendo solubles en los monmeros o en sus

disolventes,puedendesempearsuspropiedadescatalticasconmayorfacilidad. Otraaplicacindelaguaoxigenada,yaunpocoantigua,seencuentraenlafabricacinde fieltros. El pelo de conejo, con el que desde tanto tiempo se fabrican los sombreros, slo podaafieltrarsetrasuntratamientoconcidontricoynitratomercricoyestaindustria, porlatoxicidaddelassalesdemercurio,eraaltamenteinsalubre,nosloparalosobreros queintervenanenlafabricacin,sinotambinparalosusuarioscuandolasalmercricano seeliminabacompletamentedelfieltro. Unintentodedecoloracinconaguaoxigenadacondujoaldescubrimientodequetambin ellaeracapazdedaralpelolacapacidaddeafieltrarse,ydesdeentoncesla,legislacindela mayor parte de los pases prohbe el empleo del mercurio en la fabricacin de fieltros y obligaasustituirloporelperxidodehidrgeno. Laindustriadelaconstruccinhahalladotambinenelperxidodehidrgenoelmediode prepararmaterialesdotadosdeporosidad,queenmuchasaplicacionessonindispensables, unasvecescomoaislantestrmicosoacsticosyotrasparaconseguirunamayorligereza.El Cemento y el yeso amasados con disoluciones acuosas de agua oxigenada antes de su fraguadoyendurecimiento,adquierenunaestructuratanporosacomosedesee,graciasal oxigeno formado por la descomposicin de este reactivo, que puede acelerarse con el empleo simultneo de catalizadores si no estuviesen contenidos en los materiales en cantidad suficiente. Adems, las propiedades del cemento o del yeso no son alteradas en ningn caso, puesto que, en pocas horas, el agua oxigenada es destruida sin dejar otras sustanciasextraas. Histricamente,laltimaaplicacindelaguaoxigenada,queenlaGranGuerrapasadase desarrollhastaloslmitesdelaperfeccin,derivadesucapacidadenergtica.Laenorme energa almacenada en la molcula de perxido de hidrgeno, comparable a la de muchas sustanciasexplosivas,tienelaventajadelafacilidadconquepuederegularselavelocidadde su liberacin, variable desde varias horas, como pasa cuando se emplea el agua oxigenada comodecolorantehastaenellanzamientodeavionesodelasbombasideadasyutilizadas por los alemanes, en cuya operacin se trata de descomponer totalmente en un segundo cantidadesdeperxidodehidrgenoal90por100delordendeuncentenardekilogramos. En Alemania, al final de la guerra se haban, desarrollado hasta la aplicacin prctica 26 armas de guerra, que utilizaban la energa del perxido de hidrgeno, y se tenan en proyectooeninvestigacinotrascuarenta.Despusdelaguerralasinvestigacioneshansido continuadasenAmricadelNorte,enInglaterrayenRusia,conxitosconocidosencuanto serefiereaproyectilesdegranalcanceyvelocidadyalaposibilidaddelanzarartefactosen elespacioconenergasuficienteparaescapardelagravitacinterrestre.

El aprovechamiento energtico del perxido de hidrgeno se realiza por dos procedimientos distintos: 1. Por descomposicin cataltica, que produce, como ya hemos dicho antes, enormes volmenes de oxgeno y vapor de agua a altas temperaturas aprovechables para la impulsin a chorro mediante tobera s de reaccin; 2. Por descomposicin cataltica del agua oxigenada y utilizacin simultnea del oxgeno como comburente de un combustible que suma su calor de combustin a la energa de descomposicindelperxidodehidrgeno. Comoaplicacionesdelprimerprocedimientopuedencitarselasrampasdelanzamientode los proyectiles V1, en las cuales los gases producidos por la descomposicin cataltica del aguaoxigenadaconcentradamediantepermanganatopotsicoempujanunpistnquelanza el artefacto, o los aparatos auxiliares que, como cohetes fijos en el fuselaje de un avin, facilitaneldespeguedelosmismossinnecesidadderodarporunapistaoactandefreno en el momento del aterrizaje. En las V 2, la descomposicin catalizada del perxido de hidrgeno se utilizaba para mover las bombas que impulsaban en alcohol y el oxgeno lquido desde los tanques respectivos a las toberas de eyeccin durante los primeros momentos del vuelo. En pocos segundos se lograba as transportar cinco toneladas de comburente y combustible, cuya reaccin era capaz de impulsar las V2 a velocidades del ordende3.500millasporhora. Otroejemplonotabledelautilizacindeldesdoblamientocatalizado,delaguaoxigenada loconstituyeronlosavionesMesserschmidt163,destinadosalacazadebombarderos,que, con una autonoma de vuelo reducida a doce minutos, era capaz de elevarse con un tripulante a 12.000 metros en tres minutos, mediante un motor que slo pesaba 165 kilogramos. Ladescomposicindelaguaoxigenadaylasimultneacombustindeunhidrocarburofue utilizada especialmente en armas submarinas. Los torpedos impulsados por este procedimiento alcanzaban velocidades elevadsimas y al final de la guerra se llegaron a construir submarinos que, adems del motor Diesel para la navegacin en la superficie, podan alcanzar sumergidos velocidades de 25 nudos, gracias a un motor de agua oxigenada.Estaestabaalmacenadaenbolsasdepolivinilofueradelcasco,ycomprimidapor lapresindelaguaentrabaenlacmaradecatlisis,almismotiempoqueciertacantidadde gas oil, cuya combustin j unto con la descomposicin del perxido de hidrgeno, puede producirtemperaturasdelordende5.000.Lainyeccinsimultneadeaguarebajabaesta temperaturaa1.0000C,yelvapordeaguayanhdridocarbnicoproducidospasabanauna turbina,dondeseexpansionaban,produciendolaenergamecnicaquemovalahlicedel submarinoyluegosedifundaenelaguadelmarsindejarestela. El papel que el agua oxigenada est destinada a desempear en las prximas guerras es

imposibledeprever;peroenvistadelasmedidastomadasenlospasesmspoderosospara aumentar la capacidad de sus instalaciones para producir perxido de hidrgeno de alta concentracin,esnecesariopensarquelosdirigentesdelpotencialblicodeestasnaciones loconsideraninsustituibleentodoslosaspectosdelarmamento. Elperxidodehidrgeno,desdeelmomentoenquesepreparconsuficienteestabilidad, y,loqueeslomismo,conelevadapureza,seintrodujoenloslaboratoriosdeanlisiscomo unreactivodemltiplesaplicaciones,especialmentecomooxidantequenodejaresiduo,y cuyoexcesopuedeeliminarseporsimplecalefaccin.Tambinenloslaboratorios,primero, y luego en la industria de la qumica orgnica se ha introducido el empleo del agua oxigenada por su capacidad de producir oxidaciones, muchas veces perfectamente especficasydirigidas.Enestesentidopuedenconsiderarsecomobsicaslasinvestigaciones deFentonconelreactivoquellevasunombre,formadoporperxidodehidrgenoyunasal ferrosa, especfico para la transformacin de hidroxicidos en ketocidos y la degradacindeRuffdeloscidosdeazcaresproducidaporaguaoxigenadaysalesfrricas como catalizador. Modernamente, se utiliza el tetrxido de asmia como catalizador de la hidroxilacinporelperxidodehidrgeno,especialmentefcilutilizandocomodisolvente el butanol terciario, segn estudi MILAS. Tambin es un buen catalizador el cido wolfrmico. Estos mtodos de oxidacin tienen importancia en las sntesis parciales de esteroides,incluidalacortisona. La poca solubilidad del perxido de hidrgeno en disolventes orgnicos obliga frecuentemente a recurrir a los percidos que se forman por simple mezcla de agua oxigenada concentrada (del 25 al 100 por 100) con el cido graso correspondiente, por ejemplo, cido frmico o actico. Se obtienen as epxidos a monoesteres del cido graso, cuya saponificacin es siempre muy fcil. Como ejemplo puede citarse la obtencin del epxidodelcidooleicoporlareaccin que por saponificacin conduce al cido dihidrooxiesterico con rendimientos prcticamentecuantitativas. EstashidroxilacionessonmuyfrecuentesenQumicaorgnica,yordinariamenteconducen conbuenasrendimientosacadenashidroxiladassinvariacinenelnmerodetomosde carbono.Excepcionalmente,enlaoxidacindelcarotenoconaguaoxigenadaytetrxidode asmiocomocatalizadorseproducejuntaconelaldehdodelavitaminaAotroaldehdocon 15 tomos de carbono y, por tanto, hay rotura de la cadena por una de las dobles enlaces oxidados.

*** Y para terminar quiera decir que es difcil para aquellos que no viven el desarrollo de la industria qumicafarmacutica en Espaa, darse cuenta de la lucha que ha habido que sostener para llegar al punta en que hay se encuentra. Por esta no os ha de extraar que quien como ya ha participado, aunque sea en una mnima parte, en tan duro empeo d hoylavozdealertaalajuventud,paraquestasepercatedequehayquecuidarconcario, ydefenderconahncoaquellaquecosttantossinsaboreslograr.Muchametemoque,deno imperar la serenidad en el desarrollo industrial farmacutico del pas, todo lo conseguido puedaperderseconverdaderafacilidad. Espaa es un pas de recursos econmicos limitados, esto hay que proclamarlo hasta la saciedadparaquelajuventudsepaquelasnuevasempresasqueseafrontenenelterreno industrial son limitadas y tienen que atemperarse necesariamente a las posibilidades de primerasmateriasymediosqueelpasofreceparapoderllevaradelantedichasindustrias. Todo lo que sea fundar industrias sin una base firme de primeras materias puede desembocar en una aventura econmica, dada la dbil estructura de nuestros mercados, debiendoslopermitirseenestecasoaquellasqueofrezcanunaautnticayslidatendencia a constituir un elemento ms de nuestra defensa nacional, si se provocara un aislamiento porcualquiercontingenciaquepudierasobrevenir. En toda fabricacin, el abaratamiento de la produccin se logra nicamente cuando sta aumenta y alcanza su punto lgido, no cuando disminuye. Por otra parte, los favorables rendimientossonotrofactorquehayqueponerconstantementeenjuegoparaqueaquelfin serealice. Elhombredeindustrianuncadebesentirsesatisfechodelosresultadosobtenidosydebe siemprequedarpresodelainquietudquesignificaelsaberqueanesposiblealcanzaruna mayorperfeccin. He aqu por qu la juventud tiene siempre las puertas abiertas, investigando a fondo los procedimientos en marcha para proporcionar al industrial una mejor y ms econmica produccin.YesprecisamenteenlaUniversidaddondehayquemarcarestaorientacinala juventud, teniendo presentes los postulados anteriores, para que, o bien cree nuevas industriasnoexistentes,ovealanecesidaddeperfeccionarlatcnicaempleada,quees,en ltimotrmino,laquehaceresurgirelpotencialcientficodeunanacinytransformaste enunfundamentoeconmico,quees,enltimainstancia,elquepermitelasupervivenciaa travsdeltiempodelasindustriasquefuncionanenunpas.

Y ste es el programa que se puede realizar en una nacin de una economa y desarrollo industriallimitadosydeunasposibilidadesdeconsumoreducidoporelescasonmerode sushabitantes.