PROPIEDADES COLIGATIVAS.

1. Propiedades coligativas. Se denominan propiedades coligativas las propiedades dependen del nmero de partculas de soluto en la solucin y no de su naturaleza qumica de las partculas de soluto. Independientemente de que esas partculas sean tomos, molculas o iones. Se aplican a soluciones relativamente diluidas cuyas concentraciones sean menores a 0, 2 M. Estas propiedades y son: 1- Descenso de la presin de vapor 2- Ascenso ebulloscpico 3- Descenso crioscpico 4- Presin osmtica 1.1 Descenso de la presin de vapor. La presin de vapor del solvente en una solucin es directamente proporcional a la fraccin molar del solvente (Ley de Raoult). La expresin matemtica es: P = X solvente . P (1) siendo P la presin de vapor del solvente en solucin y P la presin de vapor del solvente puro. Si un soluto es no voltil, la presin de vapor del solvente en la solucin ( P) siempre va a ser menor que la del solvente puro (P). As la relacin entre P y P depende de la concentracin de soluto. Si reemplazamos en la ecuacin 1 fraccin molar del solvente por 1- X soluto y reordenamos se obtiene la expresin del descenso de la presin de vapor del solvente en la solucin (P). P- P = P = X soluto . P (2) 1.2 Ascenso ebulloscpico. La disminucin de la presin de vapor del solvente, trae como consecuencia un aumento en el punto de ebullicin del solvente en la solucin (Te) con respecto al punto de ebullicin del solvente puro (Te), dado que se necesita una temperatura mayor para reestablecer la presin de vapor a 1 atm. La expresin matemtica para calcular la magnitud del ascenso ebulloscpico (Te) es: Te- Te = Te = ke . m (3) siendo ke la constante molal de ascenso ebulloscpico, cuyo valor depende exclusivamente de la naturaleza del solvente y m la molalidad de la solucin. Por ejemplo, para el H2O, ke es 0,51 /m y para el benceno ke es 2,53 /m.

25

1.3 Descenso crioscpico. Cuando un soluto se disuelve en un solvente para dar lugar a una solucin, se observa una disminucin en el punto de congelacin o fusin del solvente en la solucin (Tf) con respecto al del solvente puro (Tf), lo que se conoce como descenso crioscpico, y que es directamente proporcional a la molalidad de la solucin, segn la siguiente expresin matemtica: Tf- Tf =Tf = kf . m (4) siendo kf la constante molal de descenso crioscpico, cuyo valor depende exclusivamente del solvente y m la molalidad de la solucin. Por ejemplo, para el H 2O, kf es 1,86 /m y para el benceno kf es 5,12 /m. Otra forma de expresin de la ecuacin anterior, donde W 2 es la masa de soluto, W1 es la masa de solvente y M2 es el peso molecular del soluto, es: Tf = kf . 1000 . W2 (5) W1 . M2 Esta ecuacin es til para la determinar el peso molecular, a partir del descenso crioscpico. 1.4 Presin osmtica. Una membrana semipermeable ideal es la que deja pasar el solvente y no deja pasar el soluto. Cuando dos soluciones de diferente concentracin de partculas estn separadas por una membrana semipermeable, se observa un proceso espontneo de pasaje del solvente de la solucin ms diluida a la ms concentrada que se denomina smosis. Las molculas de solvente pasan en ambas direcciones, pero lo hacen a diferentes velocidades, hasta que se igualan las concentraciones, momento en el que se establece un equilibrio dinmico donde no se observa un flujo neto de solvente. La presin necesaria para detener el flujo neto de solvente recibe el nombre de presin osmtica () y est relacionada con la molaridad de la solucin (M): =M.R.T (6)

siendo R la constante de los gases ideales, T la temperatura La presin osmtica puede ser utilizada para determinar peso molecular de sustancias de elevado peso molecular. = W2 R T (7) M2 V 1.5 Factor i de Van't Hoff. Al medir experimentalmente las propiedades coligativas de soluciones que tengan igual concentracin de diferentes tipos de soluto y se observa que stas son diferentes dependiendo de si el soluto es un electrolito o un no. As, una solucin acuosa 0,1 m de un compuesto que no se ioniza en solucin (no electrolito) produce un descenso del punto de congelacin del solvente de
26

0,186 , en cambio una solucin acuosa de bromuro de potasio 0,1 m, que es un compuesto que se ioniza en dos iones (electrolito), tendr un descenso crioscpico de 0,358 , cercano al doble del caso anterior. La relacin entre el valor experimental de la propiedad coligativa determinada y el valor esperado tericamente segn su concentracin se denomina factor i de Van't Hoff, y es un factor que indica el nmero real de partculas que determinan una propiedad coligativa dada. i = Propiedad coligativa experimental Propiedad coligativa terica -i igual a 1: se da en soluciones diluidas donde el soluto es una sustancia molecular que no se asocia ni se ioniza en solucin, es decir no electrolitos por ejemplo: sacarosa, urea, glucosa, etc. -i mayor que 1: se da en soluciones de sustancias inicas que en presencia del solvente dan lugar a la formacin de iones en solucin, es decir de mayor nmero de partculas de las originalmente disueltas, por ejemplo NaCl, KBr, K2SO4, AlCl3, etc En este caso el valor del factor i tendr un valor cercano al nmero de partculas en las que se disocian los electrolitos considerados. As: NaCl Na+ + Cli tiende a 2 AlCl3 Al3+ + 3 Cli tiende a 4

K2SO4 2 K+ + SO42- i tiende a 3 A mayor concentracin de la solucin, habr mayor interaccin entre los iones y como consecuencia se formarn de pares inicos que actuarn como partculas individuales, por lo que para soluciones de un mismo electrolito, a medida que aumenta la concentracin, el valor del factor i ser menor y se alejar ms del nmero entero al cual tiende una solucin diluida. -i menor que 1: se da en soluciones de soluto que se asocian en presencia del solvente, como el caso del cido actico en agua o del cido benzoico en benceno. As por ejemplo cuando se forman dmeros, dos partculas forman una sola, por lo que la propiedad coligativa experimental resultar menor y aproximadamente la mitad de la esperada.

27

En las ecuaciones para el clculo de las propiedades coligativas vistas anteriormente, se debe colocar el factor i siempre para no electrolitos y electrolitos de la siguiente manera: Descenso de la presin de vapor: Descenso crioscpico: Ascenso ebulloscpico: Presin osmtica: P = = (nsto. i / nsto . i + n sv). P Tf = kf . m. i Te = ke . m. i = M . R . T . i

1.6 Propiedades coligativas aplicadas a sistemas biolgicos. La presin osmtica depende del nmero de partculas de soluto en la solucin pero adems de la semipermeabilidad de la membrana estudiada. El concepto de osmolaridad se utiliza para describir las propiedades que dependen del nmero de partculas. Dos soluciones son isosmticas cuando tienen el mismo nmero de partculas en la solucin. Una solucin de NaCl 150 mM es isoosmtica con una de glucosa 300 mM. Se utilizan los conceptos relativos de hiposmtico (por ejemplo, una solucin de KCl 100 mM respecto de las mencionadas) o de hiperosmtico (por ejemplo, una solucin de glucosa 400 mM respecto de las mencionadas). La selectividad relativa de las membranas semipermeables para dejar pasar el solvente y no el soluto, depende de las caractersticas de las membranas y del soluto. Por ejemplo, el celofn deja pasar agua e iones Na+, K+ y Cl- y no deja pasar molculas de peso molecular mayor que 1000. La membrana del glbulo rojo tiene permeabilidad selectiva, deja pasar agua, urea, amoniaco, etanol y metanol y no deja pasar Na+, K+ y glucosa. El concepto que describe la selectividad relativa de la membrana es el de tonicidad. Las soluciones son isotnicas respecto a una membrana biolgica cuando no generan flujo neto de agua. Considerando a la membrana plasmtica del glbulo rojo: (a) Soluciones isotnicas no generan flujo neto de agua; (b) Soluciones hipotnicas producen flujo de agua hacia el interior de la clula, lo que resulta en el aumento del volumen celular y eventualmente en el estallido celular o hemlisis; y (c) Soluciones hipertnicas producen flujo de agua desde la clula a la solucin, lo que resulta en la disminucin del volumen celular o crenado. As una solucin de NaCl 150 mM y una de urea 300 mM son isosmticas, pero si se suspenden eritrocitos en ambas, la solucin de NaCl es isotnica, mientras que la de urea es hipotnica. Una solucin 300 mM de etanol es isosmtica con respecto a una solucin 300 mM de glucosa, pero la solucin de etanol es hipotnica respecto a la membrana del glbulo rojo.
28