1180645322.QISeriesResueltas2012 Completa Quimica

Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura
Universidad Nacional del Nordeste

Avenida Libertad 5450- 3400. Corrientes
TE: (03783)457996- Int. 105

Q
Q
U
U
M
M
I
I
C
C
A
A

I
I
N
N
O
O
R
R
G
G
N
N
I
I
C
C
A
A

G GU UI I N N D DE EL L D DO OC CE EN NT TE E
S SE EM MI IN NA AR RI IO OS S D DE E
P PR RO OB BL LE EM MA AS S C CO OM MP PL LE EM ME EN NT TA AR RI IO OS S
R RE ES SU UE EL LT TO OS S

CARRERAS:
Bioqumica
Licenciatura en Ciencias Qumicas
Profesorado en Ciencias Qumicas y del Ambiente

2012

QUMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guin del docente 2

A los A los A los A los colegas colegas colegas colegas docentes de Qumi docentes de Qumi docentes de Qumi docentes de Qumica Inorgnica ca Inorgnica ca Inorgnica ca Inorgnica:
Como Profesor Responsable del dictado de la Asignatura les presento este
guin de Seminarios Resueltos con la finalidad de que las clases se guin de Seminarios Resueltos con la finalidad de que las clases se guin de Seminarios Resueltos con la finalidad de que las clases se guin de Seminarios Resueltos con la finalidad de que las clases se
desarrollen siguiendo la modalidad que se muestra en la presente edicin desarrollen siguiendo la modalidad que se muestra en la presente edicin desarrollen siguiendo la modalidad que se muestra en la presente edicin desarrollen siguiendo la modalidad que se muestra en la presente edicin, el
que solicito a Uds. sea respetado para un criterio coherente en el cuerpo
docente y claridad en el trabajo con el alumno.

Para las aclaraciones que consideren pertinentes, les espero los das Jueves Jueves Jueves Jueves
de 14 a de 14 a de 14 a de 14 a 17 h en el Laboratorio 32 17 h en el Laboratorio 32 17 h en el Laboratorio 32 17 h en el Laboratorio 32.

En la resolucin de los problemas que contienen situaciones de Dilucin y Dilucin y Dilucin y Dilucin y
Volumetra de Neutralizacin Volumetra de Neutralizacin Volumetra de Neutralizacin Volumetra de Neutralizacin, continuaremos con la modalidad iniciada en
la asignatura Qumica General como una accin conjunta dentro del Area.

En el presente ciclo lectivo nuevamente el En el presente ciclo lectivo nuevamente el En el presente ciclo lectivo nuevamente el En el presente ciclo lectivo nuevamente el desa desa desa desarrollo de las clases de rrollo de las clases de rrollo de las clases de rrollo de las clases de
semina semina semina seminarios de problemas y laboratorio rios de problemas y laboratorio rios de problemas y laboratorio rios de problemas y laboratorio seguir seguir seguir seguir un cronograma en el que un cronograma en el que un cronograma en el que un cronograma en el que
estn intercalados ambas tareas. estn intercalados ambas tareas. estn intercalados ambas tareas. estn intercalados ambas tareas.

Desde ya muchas gracias por estar en esta empresa que nos une en el
dictado de Qumica Inorgnica ao 2011.


QUMICA INORGNICA
SERIE N 1: DISOLUCIONES

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. Transcribe a tu cuaderno y completa la siguiente tabla para disoluciones acuosas de cido sulfrico.
Densidad
(
(

g
mL
Molaridad
mol
L
(
(

Normalidad
eq g
L
(
(

%P/P
1,24 4,08 8.16 32,24
1,3 5,20 10,40 39,19
1,8 18 36 98

2. Qu volumen de cido sulfrico 98%(d:1,84 g/ml) se deber tomar para preparar 200 ml
de solucin N/5 ? Rta: 1.09 mL
DILUCIN
solucin diluida solucin concentrada
1) Igualar las unidades de concentracin de ambas soluciones.
2) Calcular el volumen de solucin concentrada que contenga esa cantidad de soluto a partir
de la relacin:
concentrada concentrada diluida diluida
V . C = V . C

Solucin concentrada Soluto Solucin diluida
98%P/P
1,84 g/mL
1) N
C
=?
2) V
C
=?
H
2
SO
4
M = 98 g/mol
PE = 49 g/eq-g
200 mL
N/5= 0.2N

1) =
98 g soluto 1,84 g solucin 1 eq-g soluto 1000 mL solucin eq-g
. . 36,8 = 36,8N
100 g solucin 1 mL solucin 49 g soluto 1L solucin L

2)
Para la situacin planteada:
d d
c =
c
V . C = V . C
V . N
V
N

c
200 mL . 0.20 N
V = = 1.09 mL de solucin concentrada
36.8 N

3. a) Cuntos gramos de permanganato de potasio deber pesar para preparar 100 ml de una
solucin 0,5N?( MnO
4
-
Mn
2+
) b)Cuntos de permanganato de calcio? Rta: a) 1.58 g; b) 1.39 g

Situacin: SOLUCIONES QUE INTERVIENEN EN UN PROCESO REDOX el PE del soluto ser
funcin del nmero de electrones puestos en juego en la hemireaccin por mol de soluto.
a) DATOS explcitos en el enunciado del problema:
N
solucion
: 0,5N
V
solucin
: 100 mL
Datos implcitos del soluto:
Soluto: KMnO
4
; M
soluto
: 158 g/mol ;
g - eq
g
31,6
mol
g - eq
5
mol
g
158

x
M
PE
soluto
= == = = == = = == =
soluto g 1,58
soluto g - eq 1
soluto g 31,6
. solucin L 0,100
L 1
soluto g - eq 0,5
= == =
b) DATOS explcitos en el enunciado del problema:
N
solucion
: 0,5N
V
solucin
: 100 mL
O H 4 Mn e 5 H 8 MnO
2
2 -
4
+ ++ + + ++ + + ++ +
+ ++ + + ++ +

Soluto: Ca(MnO
4
)
2
; M
soluto
: 277,9 g/mol ;
g - eq
g
27,79
mol
g - eq
10
mol
g
277,9

x
M
PE
soluto
= == = = == = = == =

soluto 1,39g
soluto g - eq 1
soluto g 27,79
. solucin L 0,100
L 1
soluto g - eq 0,5
= == =

4. 50 ml de cido ntrico 65%(d:1,41 g/ml) se llevan a un volumen final de 250 ml. Calcule la
normalidad: a) como cido, b) segn la siguiente reaccin: NO
3
-
NO. Rta: a) 2.91N; b) 8.73N.
a) Clculo de la normalidad como cido:
DILUCIN
solucin diluida solucin concentrada
1) Igualar las unidades de concentracin de ambas soluciones.
2) Calcular el volumen de solucin concentrada que contenga esa cantidad de soluto a partir
de la relacin:
V . C = V . C

50 mL
65%P/P
1) N
C
=?

HNO
3

M = 63 g/mol
PE = 63 g/eq-g
250 mL
N
d
= ?

1)
65 g soluto 1.41 g solucin 1 eq-g soluto 1000 mL solucin eq-g
. . 14.55 = 14.55N
=

2)
Para la situacin planteada:
c c
d =
d
V . C = V . C
V . N
N
V

d
50 mL . 14.55 N
N = = 2.91 N
250 mL

b) Clculo de la normalidad como agente redox:
g - eq
g
21
mol
g - eq
3
mol
g
63
PE O H 2 NO e 3 H 4 NO
2
-
3
= == = = == = + ++ + + ++ + + ++ +
+ ++ +

50 mL
65%P/P
1) N
C
=?

HNO
3

M = 63 g/mol
PE = 21 g/eq-g
250 mL
N
d
= ?
65 g soluto 1.41 g solucin 1 eq-g soluto 1000 mL solucin eq-g
. . 43.65 = 43.65N
=
d
50 mL . 43.65 N
N = = 8,73 N
250 mL

5. Si se mezclan 50 ml de solucin de cido sulfrico 53% P/P (d:1,42 g/ml) con 70 ml del
mismo cido 98% (d:1,84 g/ml), y se diluyen a 1,5 litros, cul ser la normalidad final?
Rta: 2.23N

Situacin: mezcla de soluciones de un mismo soluto pero de diferentes concentraciones, hallar
la concentracin resultante.

O H 4 Mn e 5 H 8 MnO
2
2 -
4
+ ++ + + ++ + + ++ +
+ ++ + + ++ +
Para formar el Ca(MnO4)2 se necesitan 2 mol de ion
MnO4
-
que requieren un intercambio de 10 e
-

Solucin 1 Soluto Solucin 2
50 mL
53%P/P
1,42 g/ml

n eq-g (1)
H
2
SO
4

M = 98 g/mol
PE = 49 g/eq-g
70 mL
98%P/P
1,84 g/ml

n eq-g (2)
n eq-g total= (1) + (2)

53 g soluto 1,42 g solucin 1 eq-g
50mL solucin . (1) 0,77eq-g soluto
100 g solucin 1mL solucin 49g soluto
= =

98 g soluto 1,84 g solucin 1 eq-g
. .70mL solucin . (2) =2.58 eq-g soluto
100 g solucin 1mL solucin 49g soluto
n eq-g total (1) + (2) = (0.77 + 2.58) eq-g = 3,35 eq-g soluto
=
=
final
V 1.5 L
3,35 eq-g soluto eq-g
2,23 2,23 N
1,5 L L
=
=

6. Con cido clorhdrico 0,1280 N se titul una solucin de hidrxido de bario. Si 26,25 ml del
cido neutralizaron 25,00 ml de la base. Cul es la normalidad y la molaridad de la base?
Rta: 0.134N y 0.067M

Situacin: Volumetra de neutralizacin
Principio bsico: n eq-g acido = n eq-g base = n eq-g sal = n eq-g limitante

Acido Base
0,1280N
26,25 mL
N=?
25 mL

V
A
. N
A
= V
B
. N
B

0,1344N
mL 25
0,1280N . mL 26,25
N
B
= == = = == =
B
eq-g 1 mol
M 0,1344 . 0,067 M
L 2 eq-g
= =

7. a) Escriba la ecuacin de la reaccin y calcule el volumen de cido ntrico al 20%
( :1,115g/ml) necesario para neutralizar 25 ml de hidrxido de sodio 5% P/V, b) la
normalidad de la sal, c) el pH de la solucin resultante. Rta: a) 8.83 mL; b) 0.92N; c) pH= 7.

a) NaOH + HNO
3
NaNO
3
+ H
2
O

Acido Base
20%P/P
1,115 g/mL
1) N
A
=?
3) V
A
= ?
5%P/V
25 mL
2) N
B
= ?

1)
20g soluto 1.115 g solucin 1 mol soluto 1000mLsolucin eq-g
. . . 3.54 3.54 N
100 g solucin 1 mL solucin 63 g soluto 1Lsolucin L
=
2)
5g soluto 1 mol soluto 1000mLsolucin eq-g
. . 1.25 1.25 N
100 mL solucin 40 g soluto 1Lsolucin L
=

3)
A
25 mL . 1.25 N
V = = 8.82 mL
3.54 N

b) El nmero de eq-g de sal estarn contenidos en el volumen total de (25 + 8,82) mL = 33,82 mL

3 3
1 L 1.25 eq-g
25 mL NaOH . . = 0.031 eq-g NaOH
1000 mL 1 L
1 L 3.54 eq-g
8.82 mL HNO . . = 0.031 eq-g HNO
1000 mL 1 L

base sal cido
3
3
En la neutralizacin: n eq-g = n eq-g = n eq-g = 0.031 eq-g
0.031 eq-g NaNO 1000 mL eq-g
. . = 0.92 NaNO 0.92N
33.82 mL sal 1 L L

c) El pH de la solucin resultante por ser una neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, ser el
que corresponde a una sal neutra, es decir pH=7.

8. Se disuelven en agua hasta un volumen final de 250 ml , 5 g de hidrxido de sodio impuro. La
titulacin de esta solucin dio un valor de 0,47 N. Determine el porcentaje de pureza del slido.
Rta: 94%

Situacin: utilizacin del proceso de neutralizacin para determinar la pureza de un soluto.
5 g de NaOH impuro en 250 mL solucin por titulacin resulta 0,47N, lo que significa:

soluto g 4,7
soluto g - 1eq
soluto g 40
solucin L .0,25
solucin L 1
sal g - eq 0,47
= == =

PUREZA:
pureza 94% puro soluto g 94 impuro soluto g .100
impuro soluto g 5
puro soluto g 4,7
= == =

9. Un volumen de 2 ml de un cido concentrado se llevan con agua hasta un volumen final de
500 ml. Si 10 ml de esta solucin gastan 8 ml de solucin de un hidrxido 0,0510 N Cul es la
normalidad del cido concentrado? Rta: 10.25N

Situacin: conocer la concentracin de una solucin concentrada a partir de la cual se prepara
otra solucin de menor concentracin (diluida) y de un volumen particular se realiza una
titulacin. As se puede conocer la concentracin de la solucin diluida y por ende la cantidad
de soluto contenida en el volumen de solucin concentrada de partida. Finalmente es posible
hallar la concentracin de solucin concentrada.
1) Calcular la concentracin del cido aplicando volumetra de neutralizacin:

A
8 mL . 0.0510N
N = = 0.041 N
10 mL

2) Calcular la concentracin del cido de partida por dilucin:

Solucin concentrada de cido Solucin diluida de cido
2 mL
N
C
= ?
500 mL
N
d
= 0.064 N
c
500 mL . 0.041N
N = = 10.25 N
2 mL

10. Se tratan 50 ml de cido clorhdrico 0,20 N con 30 ml de hidrxido de calcio 0,075 N.
Escriba la ecuacin qumica de la reaccin y calcule: a) la normalidad de la sal resultante, b) el
pH de la solucin resultante. Rta: 0.028N; b) pH= 1.01

Situacin: Volumetra de neutralizacin con exceso de uno de los reactivos, lo que significa que
se debe determinar el reactivo limitante, es decir el de menor n de equivalentes.

Acido Base
0,2N ; 50 mL
g - eq 0,01
1L
g - eq 0,2
0,05L = == =
REACTIVO EN EXCESO
El exceso ser el responsable del valor del pH (acido)
0,075N ; 30 mL
g - eq 0,00225
1L
g - eq 0,075
0,03L = == =
REACTIVO LIMITANTE
Ser el que dar la concentracin de la sal

a) N 0,028
L
g - eq
0,028
1L
1000mL
.
mL 80
cido g - eq 0,00225
= == =
b) Exceso de eq-g de cido: ( 0,01 0,00225) eq-g = 0,00775 eq-g
[ [[ [ ] ]] ] 0,0968N
1L
mL 1000

80mL
g 0,00775eq
H = == =

= == =
+ ++ +
pH = - log 0,0968 = 1,013

11. Diga si el pH es cido, bsico o neutro cuando se hacen reaccionar 10 ml de cido
clorhdrico 0,10 N con: a) 5 ml, b) 20 ml , c) 25 ml , de hidrxido de sodio 0,05 N. Rta: a) acido;
b) neutro; c) bsico.
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Situacin: Volumetra de neutralizacin con exceso o no de uno de los reactivos, lo que significa
que se debe determinar el reactivo limitante, es decir el de menor n de equivalentes.

-3
0.10 eq-g
n eq-g cido consumidos en la neutralizacin: 0.010 L . = 1. 10 eq-g
1 L

Volumen de NaOH utilizados N eq-g de base pH
5 mL
-4
0.05 eq-g
0.005 L . = 2,5. 10 eq-g
1 L

Exceso cido ACIDO
20 mL
-3
0.05 eq-g
0.020 L . = 1. 10 eq-g
1 L

NEUTRO
25 mL
-3
0.05 eq-g
0.025 L . = 1,25. 10 eq-g
1 L

Exceso base BASE


QUMICA INORGNICA
SERIE N 2: BALANCEO DE ECUACIONES REACCIONES REDOX- METODO DEL ION ELECTRN-
ESTEQUIOMETRIA

BALANCEO DE ECUACIONES REACCIONES REDOX- METODO DEL ION ELECTRN
El balance de las ecuaciones de reacciones de xido-reduccin debern seguir estrictamente los
pasos indicados en el anexo que continua a la presente serie.

1. nitrato de manganeso (II) (ac) +carbonato de potasio (ac) nitrato de potasio (ac) + permanganato de
potasio (ac) + monxido de nitrgeno(g)+anhdrido carbnico (g)
Mn(NO
3
)
2
(ac) + K
2
CO
3
(ac) KMnO
4
(ac) + KNO
3
(ac) + NO (g) + CO
2
(g)
OXIDACION: 3( Mn
2+
+ 8OH
-
MnO
4
-
+ 4 H
2
O + 5 e
-
)
REDUCCION: 5(NO
3
++ 4 H
2
O + 3 e
-
NO +4 OH
-
)
EIN 3 Mn
2+
+ 24 OH
-
+ 5 NO
3
++ 20 H
2
O 3 MnO
4
-
+ 12 H
2
O + 5 NO +20 OH
-

3 Mn
2+
+ 4 OH
-
+ 5 NO
3
3 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + 5 NO
2(CO
3
2-
+ H
2
O 2 OH
-
+ CO
2
)
4K
+
+ NO
3
4K
+
+ NO
3
.
EM: 3 Mn(NO
3
)
2
(ac) + 2 K
2
CO
3
(ac) 3 KMnO
4
(ac) + KNO
3
(ac) +5 NO (g) + 2 CO
2
(g)

2. Hidrxido de cromo(III) (s) + hipoclorito de sodio (ac) + carbonato de sodio (ac) cromato de sodio
(ac) + cloruro de sodio (ac) + agua (l) + dixido de carbono (g)
Cr(OH)
3
(s) + NaClO (ac) + Na
2
CO
3
(ac) Na
2
CrO
4
(ac) + NaCl(ac) + H
2
O (l ll l) + CO
2
(g)
REDUCCIN: 3( ClO
-
+ H
2
O + 2 e
-
Cl
-
+ 2OH
-
)
OXIDACION: 2(Cr(OH)
3
+2OH
-
+ 3OH
-
CrO
4
2-
+ H
2
O + 3 H
2
O + 3 e
-
)
EIN 3 ClO
-
+2Cr(OH)
3
+ 4 OH
-
3 Cl
-
+2 CrO
4
2-
+ 5 H
2
O
2(CO
3
2-
+ H
2
O 2 OH
-
+ CO
2
)
7 Na
+
7 Na
+
.
EM: 2 Cr(OH)
3
(s) + 3 NaClO (ac) + 2 Na
2
CO
3
(ac) 2Na
2
CrO
4
(ac)+ 3 NaCl(ac) +3H
2
O (l ll l) +2CO
2
(g)

3. Oxido de manganeso(IV) (s) + nitrato de sodio (ac) + carbonato de sodio (ac) manganato de sodio
(ac) + nitrito de sodio (ac) + dixido de carbono (g)
MnO
2
(s) + NaNO
3
(ac) + Na
2
CO
3
(ac) Na
2
MnO
4
(ac) + NaNO
2
(ac) + CO
2
(g)
OXIDACION: MnO
2
+ 4OH
-
MnO
4
2-
+ 2H
2
O + 2 e
-

REDUCCION: NO
3
-
+H
2
O + 2 e
-
NO
2
-
+ 2 OH
-

EIN MnO
2
+ 2OH
-
+ NO
3
-
MnO
4
2-
+ H
2
O + NO
2
-

CO
3
2-
+ H
2
O 2 OH
-
+ CO
2

3Na
+
3Na
+
.
EM: MnO
2
(s) + NaNO
3
(ac) + Na
2
CO
3
(ac) Na
2
MnO
4
(ac) + NaNO
2
(ac) + CO
2
(g)

4. Zinc (s) + nitrito de sodio(ac) +hidrxido de sodio (ac) + agua (l) tetrahidroxozincato (II) de sodio (ac)
+ amonaco (g)
Zn(s) + NaNO
2
(ac)+ NaOH (ac) + H
2
O(l ll l) Na
2
[Zn(OH)
4
](ac) + NH
3
(g)
OXIDACION: 3(Zn + 4 OH
-
+4 H
2
O [Zn(OH)
4
]
2
+2 e
-
)
REDUCCIN: NO
2
+ 5 H
2
O + 6e
-
NH
3
+ 7 OH
-

EIN 3Zn + 12 OH
-
+ NO
2
+ 5 H
2
O 3 [Zn(OH)
4
]
2
+ NH
3
+7 OH
-

6 Na
+
6 Na
+
.
EM: 3 Zn(s) + NaNO
2
(ac)+5 NaOH (ac) +5 H
2
O(l ll l) 3 Na
2
[Zn(OH)
4
](ac) + NH
3
(g)

5. Nitrato de sodio (ac) + zinc (s) +hidrxido de sodio (ac) amonaco (g) + dioxozincato(II) de sodio (ac) + agua (l)

NaNO
3
(ac)+ Zn(s) +NaOH (ac) NH
3
(g) + Na
2
[ZnO
2
](ac) + H
2
O(l ll l)
OXIDACION: 4(Zn + 4 OH
-
[ZnO
2
]
2
+2 H
2
O + 2 e
-
)
REDUCCIN: NO
3
+ 6 H
2
O + 8e
-
NH
3
+ 9 OH
-

EIN 4Zn + 16 OH
-
+ NO
3
+16 H
2
O 4 [ZnO
2
]
2
-
+ NH
3
+9 OH
-
+8 H
2
O
8 Na
+
8 Na
+
.
EM: NaNO
3
(ac)+ 4 Zn(s) +7 NaOH (ac) NH
3
(g) + 4 Na
2
[ZnO
2
](ac) + 2 H
2
O(l ll l)



1. Balancee por el mtodo del ion-electrn las siguientes ecuaciones de reacciones redox en
medio cido:

a) Dixido de manganeso(s) + cloruro de sodio (ac) + cido sulfrico (ac) sulfato de
manganeso(II) (ac)+sulfato de sodio (ac) + cloro molecular (g) + agua (l ll l).
MnO
2
(s) + NaCl (ac) + H
2
SO
4
(ac) MnSO
4
(ac) + Na
2
SO
4
(ac) + Cl
2
(g) + H
2
O (l)

Disociar lo disociable: (ac)
MnO
2
(s)+Na
+
(ac)+Cl
-
(ac)+2H
+
(ac)+SO
4
2-
(ac)Mn
2+
(ac)+SO
4
2-
(ac)+2Na
+
(ac)+SO
4
2-
(ac)+Cl
2
(g)+ H
2
O(l)

Las especies qumicas subrayadas son iones espectadores. El ion H
+
indica el medio cido.
REDUCCIN: MnO
2
+ 4 H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2 H
2
O Mn: +IV a +II 2 e

OXIDACIN: 2 Cl
-
Cl
2
+2e
-
Cl: -I a 0 1 e

por cada Cl
EIN MnO
2
+ 4 H
+
+ 2 Cl
-
Mn
2+
+ 2 H
2
O + Cl
2

+ iones espectadores: 2 SO
4
2
+2 Na
+
2 SO
4
2
+2 Na
+

EM MnO
2
(s) +2 NaCl (ac) + 2H
2
SO
4
(ac) MnSO
4
(ac) + Na
2
SO
4
(ac) + Cl
2
(g) +2 H
2
O (l ll l)

b)Trixido de diarsnico (s)+cido ntrico (ac)+agua(l ll l) cido arsnico (ac) + dixido de
nitrgeno (g)
As
2
O
3
(s) + HNO
3
(ac) + H
2
O (l ll l) H
3
AsO
4
(ac) + NO
2
(g)
As
2
O
3
(s) + H
+
(ac) + NO
3
-
(ac) + H
2
O (l ll l) 3H
+
+ AsO
4
3-
(ac) + NO
2
(g)
El ion H
+
indica el medio cido.
REDUCCIN: 4(NO
3
-
+ 2 H
+
+ e
-
NO
2
+ H
2
O ) N: +V a +IV 1 e

OXIDACIN: As
2
O
3
+5 H
2
O 2AsO
4
3-
+ 10 H
+
+ 4e
-
As: +III a +V 2 e

por cada
As
EIN : 4NO
3
-
+ As
2
O
3
+ H
2
O

4 NO
2
+ 2AsO
4
3-
+ 2 H
+

+ iones necesarios: 4 H
+
4 H
+
.
EM As
2
O
3
(s) + 4HNO
3
(ac) + H
2
O (l ll l) 2H
3
AsO
4
(ac) + 4NO
2
(g)

c) Dicromato de potasio (ac) + cido clorhdrico(ac) cloruro de cromo(III) (ac) + cloro
molecular (g) + cloruro de potasio (ac) + agua(l ll l)
K
2
Cr
2
O
7
(ac) + HCl (ac) CrCl
3
(ac) + Cl
2
(g) +KCl (ac) + H
2
O (l ll l)
2 K
+
(ac) + Cr
2
O
7
2-
(ac) + H
+
(ac)+ Cl
-
(ac) Cr
3+
(ac) + 3 Cl
-
(ac) + Cl
2
(g)+ K
+
(ac)+ Cl
-
(ac)+ H
2
O (l ll l)
La especie qumica subrayada es ion espectador .El ion H
+
indica el medio cido y el ion Cl
-
cumple doble
rol: ion espectador y especie que se oxida, es decir agente reductor.
REDUCCIN: Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
OXIDACIN: 3 ( 2 Cl
-
Cl
2
+2e
-
)
EIN Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 Cl
-
2Cr
3+
+ Cl
2
+ 7H
2
O
+ iones necesarios: 2 K
+
+ 8 Cl
-
2 K
+
+ 8 Cl
-

EM K
2
Cr
2
O
7
(ac) +14 HCl (ac) 2CrCl
3
(ac) + 3Cl
2
(g) +2 KCl (ac) +7 H
2
O (l ll l)

d) Sulfuro de cobre (II) (s) + cido ntrico(ac) sulfato de cobre (II) (ac) + monxido de
nitrgeno (g) + agua (l ll l)

CuS (s) + HNO
3
(ac) CuSO
4
(ac) + NO (g) + H
2
O (l ll l)
CuS (s) + H
+
(ac) + NO
3
-
(ac) Cu
2+
(ac)+ SO
4
2-
(ac) + NO (g) + H
2
O (l ll l)
OXIDACIN: 3( CuS + 4 H
2
O SO
4
2-
+ Cu
2+
+ 8 H
+
+ 8e
-
)
REDUCCIN: 8( NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
NO + 2 H
2
O )

EIN 3CuS + 8NO
3
-
+8 H
+
3 Cu
2+
+ 3 SO
4
2-
+ 8NO + 4 H
2
O
Reordenando: 3CuS (s) + 8HNO
3
(ac) 3CuSO
4
(ac) +8 NO (g) + 4H
2
O (l ll l)


e) Oxido de plomo (IV)(s)+cido yodhdrico (ac) yodo molecular (s) + yoduro de plomo(II)
(s)+agua (l ll l)
PbO
2
(s) + HI (ac) I
2
(s) + PbI
2
(s) + H
2
O (l ll l)
Disociar lo disociable: PbO
2
(s) + H
+
(ac) + I
-
(ac) I
2
(s) + PbI
2
(s) + H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: PbO
2
+2 I
-
+ 4H
+
+ 2e
-
PbI
2
+ 2H
2
O
OXIDACIN: 2 I
-
I
2
+ 2e

EIN PbO
2
+ 4 I
-
+ 4 H
+
I
2
+ PbI
2
+ H
2
O
EM PbO
2
(s) + 4HI (ac) I
2
(s) + PbI
2
(s) + 2H
2
O (l ll l)

f) Cinc (s) + cido ntrico(ac) nitrato de cinc (ac) + nitrato de amonio (ac) + agua (l ll l)
Zn (s) + HNO
3
(ac) Zn (NO
3
)
2
(ac) + NH
4
NO
3
(ac) + H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: NO
3
-
+ 10 H
+
+ 8 e
-
NH
4
+
+ 3 H
2
O
OXIDACIN: 4( Zn Zn
2+
+ 2e
)
EIN: NO
3
-
+ 10 H
+
+ 4 Zn NH
4
+
+ 3 H
2
O + 4 Zn
2+

9 NO
3
-
9 NO
3
-
.
EM 4 Zn (s) + 10 HNO
3
(ac) 4 Zn (NO
3
)
2
(ac) + NH
4
NO
3
(ac) + 3H
2
O (l ll l)

g) Dicromato de potasio (ac) + sulfato de estao(II) (ac) + cido sulfrico (ac) sulfato de
potasio (ac) + sulfato de cromo (III) (ac) + sulfato de estao (IV) (ac) + agua (l ll l)
K
2
Cr
2
O
7
(ac) + SnSO
4
(ac) + H
2
SO
4
(ac) K
2
SO
4
(ac)+ Cr
2
(SO
4
)
3
(ac)+ Sn(SO
4
)
2
(ac) + H
2
O (l ll l)
2 K
+
(ac)+Cr
2
O
7
2-
(ac)+2H
+
(ac)+ SO
4
-
(ac) 2K
+
(ac)+SO
4
-
(ac)+Cr
3+
(ac)+ 3 SO
4
-
+ Sn
2+
(ac)+2SO
4
-
(ac)+ H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
OXIDACIN: 3 ( Sn
2+
Sn
4+
+2e
-
)
EIN Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 3 Sn
2+
2Cr
3+
+ 3 Sn
4+
+ 7H
2
O
+ iones necesarios: 2 K
+
+ 10 SO
4
-
2 K
+
+10 SO
4
-

EM: K
2
Cr
2
O
7
(ac)+3SnSO
4
(ac)+7H
2
SO
4
(ac) K
2
SO
4
(ac)+Cr
2
(SO
4
)
3
(ac)+3Sn(SO
4
)
2
(ac)+7 H
2
O (l ll l)

h) Sulfuro de cinc (s) + cido ntrico (ac) azufre (s) + monxido de nitrgeno (g) + nitrato
de cinc (ac) + agua (l ll l)
ZnS (s) + HNO
3
(ac) S (s) + NO (g) + Zn(NO
3
)
2
(ac) + 4H
2
O (l ll l)
OXIDACION: 3( ZnS S + Zn
2+
+ 2e
-
)
REDUCCIN: 2( NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
NO + 2 H
2
O )
EIN 3ZnS + 2NO
3
-
+8 H
+
3 Zn
2+
+ 3 S + 2NO + 4 H
2
O
6 NO
3
-
6 NO
3
-
.
EM: 3ZnS (s) + 8 HNO
3
(ac) 3 S (s) + 2NO (g) + 3 Zn(NO
3
)
2
(ac) + 4H
2
O (l ll l)

i) Manganato de potasio (ac) + cido clorhdrico (ac) xido de manganeso(IV) (s) +
permanganato de potasio (ac) + cloruro de potasio (ac) + agua (l ll l)
K
2
MnO
4
(ac) + HCl (ac) MnO
2
(s) + KMnO
4
(ac) + KCl (ac) + H
2
O(l ll l)
REDUCCIN: MnO
4
2-
+ 4 H
+
+ 2 e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O
OXIDACION: 2( MnO
4
2-
MnO
4
-
+ e
-
)
EIN 3 MnO
4
2-
+ 4 H
+
MnO
2
+ 2 H
2
O +2 MnO
4
-

6 K
+
+ 4 Cl
-
6 K
+
+ 4 Cl
-
.
EM: 3 K
2
MnO
4
(ac) + 4 HCl (ac) MnO
2
(s) + 2K
2
MnO
4
(ac) +4 KCl (ac) + 2 H
2
O(l ll l)

j) Nitrato de amonio (s) monxido de dinitrgeno (g) + agua (l ll l)
NH
4
NO
3
(ac) N
2
O(g) + H
2
O (l ll l)
OXIDACIN: 2 NH
4
+
+ H
2
O N
2
O + 10 H
+
+ 8 e
-

REDUCCIN: 2 NO
3
-
+ 10 H
+
+8 e
-
N
2
O + 5 H
2
O
EIN: 2NH
4
+
+ 2NO
3
-
2 N
2
O + 4 H
2
O
Rreordenando: 2NH
4
NO
3
(ac) 2 N
2
O(g) + 4 H
2
O (l ll l)
Simplificando: NH
4
NO
3
(ac) N
2
O(g) + 2 H
2
O (l ll l)


2. Balancee por el mtodo del ion-electrn las siguientes ecuaciones de reacciones redox en
medio bsico:

a) Yodo (s) + hidrxido de potasio(ac) yoduro de potasio (ac) + yodato de potasio + agua
(l ll l)
I
2
(s) + KOH (ac) KI (ac) + KIO
3
(ac) + H
2
O (l ll l)
Disociar lo disociable: I
2
(s) + K
+
(ac) + OH
-
(ac) K
+
(ac) + I
-
(ac) + K
+
(ac) + IO
3
-
(ac) + H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: 5 ( I
2
+ 2 e
-
2 I
-
)
OXIDACION: I
2
+ 12 OH
-
2 IO
3
-
+ 6 H
2
O + 10 e
-

EIN 6 I
2
+ 12 OH
-
10 I
-
+ 2 IO
3
-
+ 6 H
2
O
12 K
+
12 K
+
.
EM: 6 I
2
(s) + 12 KOH (ac) 10 KI
-
(ac) + 2 K IO
3
(ac) + 6 H
2
O (l ll l)

b) Hidrxido de cromo (III)(s) + hidrxido de sodio (ac) + agua oxigenada (l ll l) cromato de
sodio (ac) + agua (l ll l)
Cr(OH)
3
(s) + NaOH (ac) + H
2
O
2
(l ll l) Na
2
CrO
4
(ac) + H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: 3( H
2
O
2
+ H
2
O + 2 e
-
H
2
O + 2OH
-
)
OXIDACION: 2(Cr(OH)
3
+2OH
-
+ 3OH
-
CrO
4
2-
+ H
2
O + 3 H
2
O + 3 e
-
)
EIN 3 H
2
O
2
+2Cr(OH)
3
+ 4 OH
-
2 CrO
4
2-
+ 8 H
2
O
4 Na
+
4 Na
+
.
EM: 2 Cr(OH)
3
(s) + 4 NaOH (ac) + 3 H
2
O
2
(l ll l) 2 Na
2
CrO
4
(ac) + 8 H
2
O (l ll l)

c) Hidrxido de cobalto (II) (s) + agua oxigenada (l ll l) hidrxido de cobalto (III)(s)
Co(OH)
2
(s) + H
2
O
2
(l ll l) Co(OH)
3
(s)

REDUCCIN: H
2
O
2
+ H
2
O + 2 e
-
H
2
O + 2OH
-

OXIDACION: 2(Co(OH)
2
+ 2 OH
-
+ H
2
O Co(OH)
3
+ H
2
O +OH
-
+ e
-
)
EIN H
2
O
2
+2Co(OH)
2
+ 2 OH
-
2 Co(OH)
3
+ 2 OH
-

EM: 2Co(OH)
2
(s) + H
2
O
2
(l ll l) 2Co(OH)
3
(s)

d) Hidrxido de manganeso(II)(s) + agua oxigenada (l ll l) dixido de manganeso (s) + agua (l ll l)
Mn(OH)
2
(s) + H
2
O
2
(l ll l) MnO
2
(s) + H
2
O (l ll l)
REDUCCIN: H
2
O
2
+ H
2
O + 2 e
-
H
2
O + 2OH
-

OXIDACION: Mn(OH)
2
+ 2 OH
-
MnO
2
+ 2H
2
O + 2 e
-

EIN Mn(OH)
2
+ H
2
O
2
MnO
2
+ 2 H
2
O
EM: Mn(OH)
2
(s) + H
2
O
2
(l ll l) MnO
2
(s) + 2 H
2
O (l ll l)

e) Silicio (s) + hidrxido de potasio (ac) + agua (l ll l) metasilicato de potasio(s) + hidrgeno molecular(g)
Si(s) + KOH (ac) + H
2
O (l ll l) SiO
3
2-
(ac) + H
2
(g)
OXIDACION: Si + 6OH
-
SiO
3
+ 3 H
2
O + 4e
-

REDUCCIN: 2( H
2
O + H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-
)
EIN Si + 2K
+
+ 2OH
-
+ 4 H
2
O K
2
SiO
3
+ 2 H
2
+ 2 H
2
O
Si + 2K
+
+ 2OH
-
+ H
2
O K
2
SiO
3
+ 2 H
2

EM: Si(s) + 2 KOH (ac) + H
2
O (l ll l) K
2
SiO
3
(ac) + 2 H
2
(g)

f) Hidrxido de hierro (II) (s) + oxgeno (g) + agua (l ll l) hidrxido de hierro (III)(s)
Fe(OH)
2
(s) + O
2
(g)+ H
2
O (l ll l) Fe(OH)
3
(s)
REDUCCIN: O
2
+2 H
2
O + 4 e
-
4OH
-
Constatar con tabla de potenciales
OXIDACION: 4(Fe(OH)
2
+ OH
-
+ Fe(OH)
3
+ e
-
)
EIN O
2
+4 Fe(OH)
2
+ 2H
2
O + 4OH
-
4 Fe(OH)
3
+ 4 OH
-

EM: 4 Fe(OH)
2
(s) + O
2
(g)+ 2H
2
O (l ll l) 4Fe(OH)
3
(s)


3. Calcule el volumen de solucin de cido clorhdrico 0,5N requerido para reaccionar
completamente con : a) 2,12 g de carbonato de sodio ; b) 2,12 g de hidrogenocarbonato de
sodio. Rta: a)80 mL; b) 50.47 mL
a)Reaccin: Na
2
CO
3
(s)+ 2 HCL (ac) CO
2
(g)+ H
2
O (l ll l) + 2NaCl (ac)
Dato: 2,12 g Na
2
CO
3
Convertir el dato en masa a unidades de eq-g.
HCl g - eq 0,04
HCl 36,45g
HCl g - eq 1
.
CO Na g 106
HCl g 36,45 . 2
. CO Na g 2,12
3 2
3 2
=
Calcular el volumen de solucin de HCl 0,5N que contiene esa cantidad de eq-g:
0,5N HCl de solucin mL 80
gHCl - eq 0,5
HCl 1000mL
. HCl g - eq 0,04 = == =
b) Reaccin: NaHCO
3
(s)+ HCl(ac) CO
2
(g)+ H
2
O (l ll l) + NaCl (ac)
Dato: 2,12 g NaHCO
3
Convertir el dato en masa a unidades de eq-g.
HCl g - eq 0,025
HCl 36,45g
HCl g - eq 1
.
NaHCO g 84
HCl g 36,45
. NaHCO g 2,12
3
3
= == =
Calcular el volumen de solucin de HCl 0,5N que contiene esa cantidad de eq-g:
0,5N HCl de solucin mL 50,47
gHCl - eq 0,5
HCl 1000mL
. HCl g - eq 0,025 = == =

4. Se desea obtener 0,5 L de H
2
a - 10C y 1 atm en el laboratorio a partir de la reaccin entre
hierro y cido sulfrico. Calcule: a)la masa necesaria de un material de hierro al 90% de
pureza; b) el volumen de solucin de H
2
SO
4
2N que se necesita ; c) el nmero de molculas y
de tomos de hidrgeno que se obtienen ; d) la masa de sulfato de hierro(II) que se forma.
Rta: a) 1.436 g; b) 23 mL; c) 1.39 . 10
22
molculas y 2.789.10
22
tomos; d)3.516 g.
Reaccin: Fe (s)+ H
2
SO
4
(ac) FeSO
4
(ac)+ H
2
(g)
a) Para averiguar la masa de hierro 90% de pureza, primero se debe convertir el dato de volumen en CNTP
luego aplicar la estequiometra de la reaccin y por ltimo el criterio de pureza:
0,519L
atm 1
273K
.
263K
0,5L 1atm.
= pureza 100% Fe 1,293g H L 0,519 .
H L 22,414
Fe 55,847g
2
2
=
pureza 90% Fe g 1,436
puro Fe g 90
impuro Fe g 100
. puro Fe 1,293g = == =
b) A partir del volumen de H
2
(g) en CNTP, se calcula el n eq-g de H
2
SO
4
que se necesita para
obtener dicha cantidad de gas, luego se convierte el n de eq-g de cido en volumen de
solucin 2N del mismo.
4
O S H g - eq 0,046
SO H g 49
SO gH - eq 1
.
H L 22,414
SO H g 98
. H L 0,519
2
4 2
4 2
2
4 2
2
=
4
SO H solucin mL 23
g - eq 2
1000mL
. SO H g - eq 0,046
2 4 2
=
c) A partir del dato 0,519 L de gas hidrgeno en CNTP, por simple estequiometra de frmula se
calcula el n de molculas y el n de tomos:
molculas .10 1,39
H L 22,414
H molculas 6,022.10
. H L 0,519
22
2
2
23
2
= == =
tomos 9.10 2,78
H L 22,414
H tomos 6,022.10 . 2
. H L 0,519
22
2
23
2
= == =
d) Por estequiometra de ecuaciones qumicas:
4
2
4
2
FeSO g 3,516
H L 22,414
FeSO g 151,847
. H L 0,519 = == =
5. Se hacen reaccionar 1,5 g de una muestra de carbonato de sodio al 80% de pureza con 1 g
de cido clorhdrico. Calcule: a) la masa de cloruro de sodio que se formar; b) el volumen de
dixido de carbono liberado en CNTP; c) la cantidad de reactivo en exceso que queda sin
reaccionar. Rta: a) 1.323 g; b) 0.253L; c) 0.174 g
Reaccin: Na
2
CO
3
(s)+ 2 HCL (ac) CO
2
(g)+ H
2
O (l ll l) + 2NaCl (ac)
Datos: I) 1,5 g Na
2
CO
3
80% pureza convertir en g de slido puro:
puro CO gNa 1,2
impuro CO gNa 100
puro CO gNa 80
. impuro CO Na 1,5g
3 2
3 2
3 2
3 2
= == =

II) 1 g HCl
Masa de ambos reactivos hay que determinar el REACTIVO LIMITANTE, para luego continuar con las
incgnitas del problema:
Datos Estequiometria
1gHCl
CO 1,2gNa
3 2

HCl 36,45g . 2
CO 106gNa
3 2

1gHCl
CO 1,2gNa
3 2

<
HCl g 1
CO 1,45gNa
3 2

Exceso: HCl

Limitante:
3 2
CO Na

a) Clculo de la cantidad de cloruro de sodio que se forma a partir del dato de RL:
NaCl g 1,323
CO Na g 106
NaCl g 58,45 . 2
CO Na 1,2g
3 2
3 2
= == =
b) Clculo del volumen de anhdrido carbnico que se forma a partir del dato de RL:
2
3 2
2
3 2
CO L 0,253
CO Na g 106
CO 22,4L
CO Na 1,2g = == =
c) Clculo del exceso de HCl, lo que requiere que primero se determine la cantidad que se consume:
HCl g 0,825
CO Na g 106
HCl g 36,45 . 2
CO Na g 1,2
3 2
3 2
= Exceso: 1 g - 0,825 g = 0,175 g HCl

6. Calcule la masa de yodo que se forma cuando se tratan 10 ml de solucin de perxido de
hidrgeno de 20 volmenes con 4 g de cido yodhdrico. . Rta: 3.97 g

Reaccin: 2HI (ac)+ H
2
O
2
(l) I
2
(s) + 2 H
2
O (l)
Datos: I) 10 ml H
2
O
2
20 volmenes convertir en mol de H
2
O
2
:
Interesa fundamentalmente fijar la siguiente relacin:

2 mol de H2O2
22,4 L O2 con los factores unitarios: etc ;
g - eq 1
g 17
g eq 4
g 68
;
1mol
g 34
;
g eq 4
mol 2
;
L 22,4
g eq 4
;
L 22,4
mol 2

4 eq-g de H2O2

O molH 0,4
O L 22,4
O H mol 2
.
O solucinH 1000mL
O L 20
. O H solucin 10mL
2 2
2
2 2
2 2
2
2 2
= == =
II) 4 g HI

Cantidades de ambos reactivos hay que determinar el REACTIVO LIMITANTE, para luego continuar con
las incgnitas del problema:

Datos Estequiometria
HI g 4
O H mol 0,4
2 2

HI g 127,9 . 2
O H mol 1
2 2

HI g 1
O H mol 0,1
2 2

>
HI g 1
O H 0,0039mol
2 2

Exceso:
2 2
O H

Limitante: HI

Clculo de la masa de iodo que se forma a partir del dato de RL:
2
2
I g 3,97
I H g 2.127,9
I g 253,8
HI 4g = == =
7. Una muestra de 2 g contiene Mg mezclado con otras sustancias no reactivas. Tratndola con
HCl al 5% en exceso obtienen 950 ml de hidrgeno en CNTP. Calcule el % de Mg en la muestra.

Reaccin: Mg(s) + 2HCl (ac) MgCl
2
(ac) + H
2
(g)
Dato: 950 mL H
2
en CNTP
Clculo de la masa de Mg que produce ese volumen de hidrgeno aplicando estequiometra de ecuaciones
qumicas, luego relacionando con la masa de muestra averiguar el %:
Mg g 1,03
H 22400mL
Mg g 24,31
. H 950mL
2
2
=
51,55%
puro Mg g 51,55 impuro Mg g 100 .
impuro Mg g 2
puro Mg g 1,03
=

Significa que segn los datos disponemos de 1,2 g de
Na
2
CO
3
por 1 g de HCl y se necesita 1,45 g por lo que:
Reactivo en exceso es HCl y el reactivo limitante es
Na
2
CO
3


8. Calcule: a) la masa de perxido de bario al 90% de pureza; b) el volumen de cido sulfrico
al 98% p/p ( = 1,84 g/ml) necesarios para preparar 50 ml de agua oxigenada de 10
volmenes, con el agregado de la cantidad necesaria de agua. Rta: a) 8.39 g; b) 2.42 mL

Reaccin: BaO
2
(s)+ H
2
SO
4
(ac) H
2
O
2
(ac) + BaSO
4
(s)
Dato: 50 ml H
2
O
2
10 volmenes convertir en mol de H
2
O
2
:
Interesa fundamentalmente fijar la siguiente relacin:

O H mol 0,0446
O L 22,4
O H mol 2
.
O solucinH 1000mL
O L 10
. O H solucin 50mL
2 2
2
2 2
2 2
2
2 2
=
Clculo de la masa de xido de bario que produce esa cantidad de agua oxigenada y luego la masa de
slido que lo contiene:
2
2 2
2
BaO g 7,55
O H mol 1
BaO 169,34g
mol 0,0446 = == =
eza pur 90% slido BaO g 8,39

puro BaO g 90
impuro BaO g 100
. BaO 7,55g
2
2
2
2
= == =
= == =

Clculo de la masa de cido que produce esa cantidad de agua oxigenada y luego el volumen de cido
concentrado que lo contiene:
4
SO H g 4,371
O H mol 1
SO H g 98
mol 0,0446
2
2 2
4 2
= == =
4 2
4 2
4 2
SO H solucin mL 2,42

solucin g 1,84
solucin mL 1
.
SO H g 98
solucin g 100
. SO H 4,371g
= == =

9. Calcule qu masa de solucin de perxido de hidrgeno al 5% es necesaria para oxidar 2 g
de sulfuro de plomo (II) a sulfato de plomo (II) en presencia de cido sulfrico. Rta: 22.74 g

Reaccin: PbS

(s) + 4H
2
O
2
(ac) + H
2
SO
4
(ac) PbSO
4
(s)+ 4 H
2
O(s) (balancear)
Dato: 2 g PbS

(s) :
Clculo la masa de agua oxigenada que reacciona y luego la masa de solucin que lo contiene:
2 2
2 2
O H g 1,137
PbS g 239,254
O H g 34 4.
PbS g 2 =
2 2
2 2
2 2
2 2
O H solucin g 22,74
O H g 5
O solucinH g 100
. O H 1,137g = == =
10. Un volumen de 25 ml de una solucin de H
2
O
2
reaccionan exactamente con 20 ml de
solucin 0,04N de permanganato de potasio en medio cido. Calcule la concentracin de la
solucin de agua oxigenada en molaridad y en volmenes. (MnO
4
-
Mn
2+
, H
+
) Rta: 0.16 m y
0.18 vol

Principio bsico: n eq-g oxidante = n eq-g reductor = n eq-g sal = n eq-g limitante

oxidante Reductor
KMnO
4
0,04N; 20 mL
g - eq 0,0008
1L
g - eq 0,04
0,020L = == =

H
2
O
2
25 mL; M =?; Volmenes: ?
2 2
2 2
0,0008 eq-g H O 1 mol 1 000mL
. 0,016 M
25 mL solucin H O 2 eq-g 1 L
=
volmenes 0,18
L 1
000mL 1
g - eq 4
O L 22,4
.
O H solucin mL 25
O H g - eq 0,0008
2
2 2
2 2
= == =


QUMICA INORGNICA
SERIE N 3:
TIPOS DE RADIOS - MTODO SEMITEORICO DE PAULING- PROPIEDADES PERIODICAS

1. Calcule haciendo uso de las reglas de Slater, la carga nuclear efectiva de un electrn de valencia de los
siguientes elementos: a) Li y N; b) K , Cr, Cu y As.
a)
Elemento Configuracin electrnica Apantallamiento ( ) Z
ef
= Z -
3
Li 1s
2
2s
1
(2 x 0,85)= 1,7 3-1,7= 1,3
7
N 1s
2
2s
2
2p
3
(4 x 0,35) + (2 x 0,85)= 3,1 7 3,1= 3,9
b)
Elemento Configuracin electrnica Apantallamiento ( )
Z
ef
= Z -
19
K 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
( 1 x 0,35) + (2 x 0,85)= 2,05 4 - 2,05= 1,95
24
Cr

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
(13 x 0,85) + (10 x 1) = 21,05 25 21,4= 2,95
29
Cu

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
1
(18 x 0,85) + (10 x 1) = 25,3 29 25,3= 3,7
33
As 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
( 4 x 0,35) + (18 x 0,85) + (10 x 1) = 26,7 33 26,7= 6,3

Relacionar con teoria:
aumenta al avanzar en un perodo. Este aumento se debe a que la carga nuclear aumenta en una unidad al
pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento 1o hace mucho ms dbilmente ya que 1os electrones de
una misma capa se apantallan poco entre s (0,35 segn las reglas de S1ater).
aumenta muy poco al avanzar a lo largo de una serie de transicin: el nuevo electrn se coloca en un orbital
(n-l)d, que al ser ms interno apantalla bien al electrn ms externo ns (0,85 segn las reglas de S1ater).
desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo (por ejemplo de Ne a Na). El nuevo electrn inaugura
una nueva capa y es muy bien apantal1ado por el resto de electrones situados en capas ms internas.
aumenta al descender en un grupo.

2. a) Escriba los smbolos de tres cationes isoelectrnicos que forman elementos pertenecientes al tercer
periodo; b) escriba los smbolos de tres aniones isoelectrnicos que forman elementos pertenecientes al
segundo periodo; c) escriba la frmula y el nombre de tres compuestos formados por los cationes y aniones
isoelectrnicos, provenientes de elementos del segundo y tercer periodo.

a) K
+
Ca
2+
Sc
3+
; b) O
2-
F N
3-
; c) MgF
2
Na
2
O NaF MgO AlF
3
Al
2
O
3

3. A partir del valor experimental de las distancia nterinica del CsI, l = 3,85 , calcule el radio de los iones
Cs
+
y I aplicando el mtodo semiteorico de Pauling.

Ion Gas noble
isoelectronico
Configuracin electrnica y
Apantallamiento ( )

Carga nuclear efectiva
Zef = Z -
l .
Z Z
Z
r
a c
ion
ef ef
ef
i
+ ++ +
= == =

53
I

54Xe
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
5p
6

( 7 x 0,35) + (18 x 0,85) + (28 x 1) = 45,75
53 45,75 = 7,25
2,16
o
A

55
Cs
+

55 45,75 = 9,25
1,69
o
A

4. a) Para los iones isoelectrnicos: S
2-
, Cl y K
+
, determine el valor de lacarga nuclear efectiva; b) a partir
de la distancia nterinica del KCl, l = 3,14 , calcule el valor de la constante Cn; c) en base al valor hallado
de Cn, calcule el radio univalente del ion S
2-
; d) determine el radio cristalino del ion S
2-
.
a)
Ion
Gas noble
isoelectronico
Apantallamiento ( )

Z
ef
= Z -
17
Cl

18
Ar
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

( 7 x 0,35) + (8 x 0,85) +(2x1) = 11,25
17 11,25 = 5,75
19
K
+

19 11,25 = 7,75
16
S
2-
16 11,25 = 4,75

b)
n
3,14
C 10,36 A
1 1
4,75 7,75
= =
+
o

c)
i
n
i
ef
C 10, 36 A
r = = 2,18 A
Z 4, 75
=
o
o
; d)
2
9 1
c
r 2,18 A . 2 = 1,83 A
| |
|
\
=
o o

5. Calcule el radio univalente y cristalino del Al
3+
a partir de la distancia interionica del NaF: 2,31 .

Ion
Gas noble
isoelectronico
( )

Z
ef
= Z -
a c
ef ef
n
Z
1
Z
1
C
+ ++ +
= == =
l

i
ef
n
i
Z
C
r = == =
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
1 n
2
u c
.z r r
donde z = carga ion

13
Al
3+

10
Ne

4,15

13 4,15 = 8,85
o
A 6,56
6,85
1
4,85
1
2,31
C
n
= == =
+ ++ +
= == =

0,74
o
A

0,51
o
A

6. Calcule el radio cristalino de los siguientes iones: a) O
2-
; b)Be
2+
; c) Si
4+
; d) P
3-
; e)V
5+
; f) Cl
7+
, siendo los
valores de los radios univalentes respectivos: 176 pm; 35 pm; 65 pm; 279 pm; 88 pm y 49 pm.

Ion r univalente
pm
n
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
1 n
2
u c
.z r r [pm]
donde z = carga ion
O
2-
176 7 139,7
Be
2+
35 5 24,7
Si
4+
65 7 40,9
P
3-
279 9 212
V
5+
88 9 58,8
Cl
7+
49 7 25,6

7. En el siguientes par de iones, indique que ion tiene mayor radio. Justifique su respuesta: Ni
2+
y Ni
3+

8. Haga una lista de los siguientes enlaces en orden creciente de carcter inico (calcule en cada caso ):
a) C Cl; b) Na Cl; c) Al Cl; d) Br Cl.
Diferencia de
electronegatividad

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2
% de caracter
inico
1 4 9 15 22 30 39 47 55 63 70 76 82 86 89 92
= 0 enlace covalente no polar
0< << < 1 enlace covalente polar
> >> > 1,7 enlace inico

Enlace

1

2

C Cl

2,5
3,0
0,5
Orden creciente de carcter inico

Br Cl < C Cl < Al Cl < Na Cl
Na Cl

0,9
2,1
Al Cl 1,5
1,5
Br Cl 2,8
0,2

9. En base a las reglas de Fajans, ordene los cationes Rb
+
, Be
2+
y Sr
2+
en orden creciente de capacidad de
polarizabilidad. D una explicacin a su respuesta.
Trabajar con los radios inicos de la Tabla Peridica
Orden creciente de carcter polarizante

Rb
+
< Sr
2+
<

Be
2+

10. En base a las reglas de Fajans, ordene los aniones Cl, Br, S
2
y O
2
en orden creciente de capacidad
de polarizabilidad. D una explicacin a su respuesta.
Trabajar con los radios inicos de la Tabla Peridica

Orden creciente de carcter polarizable

O
2
< Cl < S
2
< Br
Reglas de Fajans:
El qumico Casimir Fajans resumi las siguientes reglas que resumen los factores favorables a la
polarizacin de un enlace inico, y por tanto, al incremento de la covalencia:
1. Un catin es ms polarizante si es pequeo y tiene una carga positiva grande.
2. Un anin se polariza con ms facilidad si es grande y tiene una carga negativa grande.
3. Los cationes que no tienen una configuracin de gas noble favorecen la polarizacin.


1. Calcule por las Reglas de Slater, la constante del efecto de pantalla y determine la carga
nuclear efectiva de un electrn de valencia de las siguientes especies qumicas:
a) Be , b) C , c) Na , d) S , e) Ti , f) Ti
2+
, g) Li
+
, h) Li
Reglas de Slater
Pasos a seguir:
1.- Escribir la configuracin electrnica del elemento.
2.- Una vez designado el electrn para el cual se quiere calcular la carga nuclear efectiva, todos los
electrones de orbitales con n mayor ( los situados a la derecha) no contribuyen en el apantallamiento.
2.- Para electrones s p
a) los electrones en el mismo (ns np) apantallan con 0,35 unidades de carga nuclear ( excepto el 1s en
donde se emplea 0,30).
b) Los electrones en los niveles (n-1) apantallan 0,85 unidades.
c)Los electrones en niveles (n-2) o inferiores apantallan completamente, es decir 1,00 unidad de carga
nuclear por cada electrn.
3.- Para electrones d o f:
a) Los electrones en el mismo (nd nf) apantallan 0,35 unidades de carga nuclear.
b) Los electrones en los grupos situados a la izquierda apantallan completamente, es decir 1,00 unidad de
carga nuclear por cada electrn.
4.- Para electrones 1s, cada uno apantalla con un factor de 0,30 unidades

Elemento Configuracin electrnica Apantallamiento ( ) Z
ef
= Z -
4
Be 1s
2
2s
2
( 1 x 0,35) + (2 x 0,85)= 2,05 4 - 2,05= 1,95
6
C 1s
2
2s
2
2p
2
( 3 x 0,35) + (2 x 0,85)= 2,75 6 2,75= 3,25
11
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
(8 x 0,85) + (2 x 1) = 8,80 11 8,80= 2,20
16
S 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
( 5 x 0,35) + (8 x 0,85) + (2 x 1) = 10,55 16 10,55= 5,45
22
Ti 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
2
4s
2
( 1 x 0,35) + (10 x 0,85) + (10 x 1) = 18,85 22 18,85= 3,15
22
Ti
2+
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
2
( 1 x 0,35) + (18 x 1) = 18,35 22 18,35= 3,65
3
Li
+
1s
2
( 1 x 0,30) = 0,30 3 0,30= 2,70
3
Li 1s
2
2s
1
(2 x 0,85) = 1,7 3 1,7= 1,3
Se sugiere hacer una reflexin acerca del apantallamiento de los electrones internos sobre el
electrn de la capa de valencia.

2. Utilizando las reglas de Slater calcular la carga nuclear efectiva para los siguientes
electrones:
a) Un electrn de valencia del Ca.
b) Un electrn 4s del Mn.
c) Un electrn 3d del Mn.
d) un electrn de valencia del Br
e) un electrn de valencia del ion Fe
2+
a)
20
Ca 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
( 1 x 0,35) + (8 x 0,85) + (10 x 1) = 17,15 20 17,15= 2,85
b)
25
Mn 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2
( 1 x 0,35) + (13 x 0,85) + (10 x 1) = 21,4 25 21,4= 3,6
c)
25
Mn 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2
(4 x 0,35) + (18 x 1) = 19,4 25 19,4= 5,6
d)
35
Br 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5
( 6 x 0,35) + (18 x 0,85) + (10 x 1) = 27,4 35 27,4= 7,6
e)
26
Fe
2+
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6

( 5 x 0,35) + (18 x 1) = 19,75 26 19,75= 6,25

3. Calcula el valor de la carga nuclear efectiva para una electrn 4s del Ga y Se. Compara los
resultados obtenidos para un electrn 4s para el Ca y Mn del punto anterior con los del Ga y Se.
20
Ca 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
( 1 x 0,35) + (8 x 0,85) + (10 x 1) = 17,15 20 17,15= 2,85
25
Mn 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
2
( 1 x 0,35) + (13 x 0,85) + (10 x 1) = 21,4 25 21,4= 3,6
31
Ga 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
1
( 2 x 0,35) + (18 x 0,85) + (10 x 1) = 26,0 31 26 = 5
34
Se 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
4
( 5 x 0,35) + (18 x 0,85) + (10 x 1) = 27,05 34 27,05= 6,95
A medida que avanzamos en un periodo aumenta la carga nuclear efectiva

4. Calcular los radios de Pauling para los iones Cl
-
, K
+
, Rb
+
y Br
-
en los compuestos de KCl y
RbBr cuyas distancias interatmicas son 3,14 y 3,43 respectivamente.

Ion
Gas noble
isoelectronico
Apantallamiento ( )

Z
ef
= Z -
l .
Z Z
Z
r
a c
ion
ef ef
ef
i
+ ++ +
= == =
17
Cl

18
Ar
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

( 7 x 0,35) + (8 x 0,85) +(2x1) = 11,25
17 11,25 = 5,75
1,80
o
A
19
K
+
19 11,25 = 7,75
1,34
o
A
35
Br

36
Kr
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6

( 7 x 0,35) + (18 x 0,85) + (10 x 1) = 27,75
35 27,75= 7,25
1,92
o
A
37
Rb
+
37 27,75= 9,25
1,51
o
A

5. A partir de los resultados obtenidos en el ejercicio anterior, calcular los radios cristalinos de
S
2-
y Sr
2+
.

Ion
Gas noble
isoelectronico
( )

Z
ef
= Z -
a c
ef ef
n
Z
1
Z
1
C
+ ++ +
= == =
l

i
ef
n
i
Z
C
r = == =
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
1 n
2
u c
.z r r
donde z = carga ion

16
S
2-

18
Ar

11,25

16 11,25 = 4,75 n
3,14
C 10,36A
1 1
4,75 7,75
= =
+
o

2,18
o
A
|
|
\
|
=
1 9
2
c
2 . 2,18 r
1,83
o
A

38
Sr
2+

36
Kr

27,75

38 27,75=10,25
o
A 13,94
9,25
1
7,25
1
3,43
C
n
= == =
+ ++ +
= == =

1,36
o
A
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
1 10
2
c
2 . 1,36 r
1,16
o
A
Comparando con los radios de los iones univalentes isoelectrnicos se observa que el radio de
un ion polivalente es menor que su correspondiente ion univalente isoelectrnico.

38
Sr
2+
1,16
o
A

<
37
Rb
+

1,51
o
A

6.Calcule el radio univalente y cristalino del ion : Zr
4+
.
Distancia interinica() : RbBr: 3,43.
gas noble He Ne Ar Kr Xe
n 5 7 9 10 12

Ion
Gas noble
isoelectronico
( )

Z
ef
= Z -
a c
ef ef
n
Z
1
Z
1
C
+ ++ +
= == =
l

i
ef
n
i
Z
C
r = == =
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
1 n
2
u c
.z r r
donde z = carga ion

13
Al
3+

10
Ne

4,15

13 4,15 = 8,85
o
A 6,56
6,85
1
4,85
1
2,31
C
n
= == =
+ ++ +
= == =

0,74
o
A

0,51
o
A

40
Zr
4+

36
Kr

27,75

40 27,75=12,25
o
A 13,94
9,25
1
7,25
1
3,43
C
n
= == =
+ ++ +
= == =

1,14
o
A

0,84
o
A

Nota: en este problema se ha aplicado el UNICO mtodo de clculo de radios cristalinos.

8. Determine: a) el radio del ion Br
, b) el radio del ion Li

+
, con los siguientes datos:
Distancias interinicas() : a) KCl: 3,14 ; KBr: 3,28 b) NaF: 2,31 ; LiF: 1,96
a)
Ion
Gas noble
isoelectronico
Apantallamiento ( )

Z
ef
= Z -
l .
Z Z
Z
r
a c
ion
ef ef
ef
i
+ ++ +
= == =
17
Cl

18
Ar
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

( 7 x 0,35) + (10 x 0,85) = 10,95
17 11,25 = 5,75
1,80
o
A
19
K
+
19 11,25 = 7,75
1,34
o
A
Radio del ion bromuro (I) = 3,28 - 1,34 = 1.94
b)
Ion
Gas noble
isoelectronico
Configuracin
electrnica y
Apantallamiento ( )

Carga nuclear
efectiva
Z
ef
= Z -
l .
Z Z
Z
r
a c
ion
ef ef
ef
i
+ ++ +
= == =
9
F

10
Ne

1s
2
2s
2
2p
6

( 7 x 0,35) + (2 x 0,85)
= 4,15

9 - 4,15 = 4,85
A 1,35 A 2,31 .
6,85 4,85
6,85
.
Z Z
Z
r
a c
ef ef
efc
a
o o
l =
+
=
+
=
11
Na
+

11 4,15 = 6,85
A 0,96 A 2,31 .
6,85 4,85
4,85
.
Z Z
Z
r
a c
ef ef
efa
c
o o
l =
+
=
+
=

Radio del ion litio (I) = 1,96 - 1,35 = 0,61

9. En el siguiente par de iones, indique que ion tiene mayor radio. Justifique su respuesta: Te
2-

y Cs
+

QUMICA INORGNICA
SERIE N 4:
DETERMINACION DE FACTORES ENERGETICOS DE SLIDOS IONICOS


1. Halle la energa reticular en kJ/mol del LiF, con los siguientes valores: (Dato: 1 kcal = 4,184
kJ)

Proceso
H (kcal . mol
-1
) H (kJ . mol
-1
)
Li (g) Li
+
(g) + e
-
124,28 519,98
Li (s) Li (g) 38,48 161,00
F
2
(g) 2F (g) 36,81 154,01
F (g)+ 1 e
-
F
-
(g) -78,39 -327,98
F
2
(g)+ Li(s) LiF (s) -147,68 -617,89
U E D
2
1
I S H
o
f
+ + + + =

mol 1047,69kJ. mol 327,98)kJ. 154,01
2
1
- 519,98 - 161,00 - (-617,69 E - D
2
1
- I - S - H U
1 - 1 - o
f
= + = =
2. Haciendo uso de la frmula:

Determine la energa reticular del CaF
2
(M= 5,04).
Datos de Tabla Peridica y conversiones:
erg
cm
ues
1
1
2
= ; n
Ca
= 9 ; n
F
= 7 ; r
ion calcio(II)
= 0,99 ; r
ion fluoruro
= 1,36
kJ/mol 5206 -
erg 10
kJ 1
. erg 5.206.10
8
1
- 1
A 1
cm 10
. A ) 1,36 (0,99
- U
10
13
8 -

mol
1
6,022.10 . 5,04 . ues ) 10 . (4,8 . 1 . 2
23 2 2 10 -
= = |
\
|
+
=
o
o

3. La formacin del KF a partir de sus elementos es un proceso exotrmico? Haga un ciclo de
Born-Haber correspondiente. S
K
= 89,96 kJ/mol ; I
K
= 418,82 kJ/mol ; M = 1,75.

kJ/mol 789,8 -
erg 10
kJ 1
. erg 7,898.10
8
1
- 1
A 1
cm 10
. A ) 1,36 (1,33
- U
10
12
8 -

mol
1
6,022.10 . 1,75 . ues ) 10 . (4,8 . 1 . 1
23 2 2 10 -
= = |
\
|
+
=
o
o

-532kJ.mol ol 789,8)kJ.m - 327,98 - 154,01
2
1
418,82 89,96 ( U E D
2
1
I S H
1 - 1 - o
f
= == = + ++ + + ++ + = == = + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + = == =
El proceso de formacin de KF(s) es exotrmico

TRABAJAR EN kJ/mol CORREGIR

Z
+
, Z
-
: carga de los iones
e : carga del electrn, 4,80 . 10
-10
ues
M : constante de Madelung
N: nmero de Avogadro
n: exponente de Born
ro = r
+
+ r
-
[m]

Determinar si el proceso es exotrmico significa calcular :
U E D
2
1
I S
o
f
+ + + + =

Como la energa reticular no figura entre los datos, se lo calcula a partir de la expresin de Born-
Land
|
\
|

n r
.M.N .e .z z
U=-
o
+
1
1
2
; los datos energticos para el fluor estn en el problema 2.
erg
cm
ues
1
1
2
= == = n
K
= 9 ; n
F
= 7 r
ion potasio
= 1,33 r
ion fluoruro
= 1,36

2
1
1
+
o
z .z .e .M.N
U=-
r n
| |
|
\
4. Haga el ciclo de Born-Haber para el hidruro de calcio y calcule la electroafinidad en kcal/mol
del hidrgeno a partir de los siguientes datos: H
f
(CaH
2
) = -36,6 kcal/mol ; M= 3,02. Para el
hidrgeno: D = 104,2 kcal/mol. Para el calcio: S = 42,2 kcal/mol ; I
1
= 140,9 kcal/mol; I
2
=
273,8 kcal/mol

kcal/mol 559,27 -
4,184kJ
1kcal
.
erg 10
kJ 1
. erg 2,340.10
7
1
- 1
A 1
cm 10
. A ) 2,08 (0,99
- U
10
13
8 -

mol
1
6,022.10 . 3,02 . ues ) 10 . (4,8 . 1 . 2
23 2 2 10 -
= = |
\
|
+
=
o
o

l.mol -19,215kca
2
l/mol 559,27)kca 104,2 273,8 140,9 42,2 36,6 (
E U E D I I S H
1 -
1
o
f
= == =
+ ++ +
= == = + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + = == = 2
2

5. Haga el ciclo de Born-Haber para el cloruro de calcio y halle el valor de la energa de
disociacin del cloro en kJ/mol, a partir de los siguientes datos: H
f
(CaCl
2
) = -183,3 kcal/mol;
M= 2,52; Electroafinidad del cloro: -83,4 kcal/mol

1
-10 2 2 23
1
2 . 1 . (4,8 . 10 ) ues . 2,52 . 6,022.10
mol
-8
13
10
1
U - 1 -
9
10 cm
(0,99 1,81 ) A .
A
1 kJ 1kcal
2,219.10 erg . . - 530,58 kcal/mol
4,184kJ
10 erg
| |
= =
|
\
+
= =
o
o

mol 57,18kcal. l/mol 530,58)kca 2.(-83,4) 273,8 140,9 42,2 183,3 ( D U E D I I S H
-1
1
o
f
= == = + ++ + = == = + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + + ++ + = == = 2
2

7. Calcular la afinidad electrnica del yodo ,aplicando el ciclo de Born- Haber, sabiendo que: Energa
reticular del KI=-631,8 KJ/mol; Calor de sublimacin del potasio=87,9 KJ/mol; Calor de sublimacin del
yodo=43,5 KJ/mol; Energa de disociacin del yodo=150,9 KJ/mol; Potencial de ionizacin del potasio=418,3
KJ/mol; Calor de formacin del KI=-330,5 KJ/mol. Rta: -302,1 KJ/mol.

QUMICA INORGNICA
SERIE N 5: CALCULO DE LOS POTENCIALES DE ELECTRODO ESTANDAR DE
ELEMENTOS METALICOS Y NO METALICOS
CONTROLAR los ciclos de Born, por favor hganlo especificando la especie
cuando corresponda, no generalizando como est presentado aqu
La energa de afinidad electrnica se calcula despejando de :
U E D
2
1
I S H
o
f
+ ++ + + ++ + + ++ + + ++ + = == =

Como la energa reticular no figura entre los datos, se lo calcula a partir de la expresin
de Born-Land
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

n r
N . M . e . z . z
- = U
o
+
1
1
2
; los datos energticos para el fluor estn en
el problema 2. n
Ca
= 9 ; n
H
= 5 r
ion calcio(II)
= 0,99 r
ion hidruro
= 2,08
1. Determine mediante un ciclo de Born-Haber de que factores energticos depende el calor
normal de formacin de los siguientes procesos:
a) X
2
(g) + n e
-
X
-
(ac)
(ac)
- n
X (g)
2
X

Donde H es la energa de hidratacin que para un catin o un anin representa la energa liberada
(< 0) cuando se forma 1 mol de iones acuosos a partir de 1 mol de iones gaseosos.
b) H
2
(g) H
+
(ac) + 1 e
-

H (g) H (ac)
2
+

c) M(s) M
n+
(ac) + n e
-

2. a) Calcule los valores de los potenciales normales de reduccin de los halgenos. Haga en
cada caso el correspondiente diclo de Born- Haber.
Para el fluor y cloro el ciclo de Born ser:
(ac)
- n
X (g)
2
X

Para el bromo lquido el ciclo de Born ser:
(ac)
- n
X ) (
2
X l

Para el yodo slido ser:
(ac)
- n
X (s)
2
X

n-
2
o
T
X X
1
H = D + E + H
2

2
o
H H
1
H D I H
2
+
= + +
I ..... I I I
n 2 1 T
+ ++ + + ++ + + ++ + = == =
para n electrones

H I S H
T
o
M M
n
+ ++ + + ++ + = == =
+ ++ +

H E D
2
1
H
T
o
X X
- n
2
+ ++ + + ++ + = == =

H E D
2
1
V
2
1
H
T
o
X X
- n
+ ++ + + ++ + + ++ + = == =
2


En todos los casos la otra hemicelda lo constituye el ENH cuyo ciclo de Born es:
H
2
(g) H
+
(ac) + 1 e
-

(ac) H (g)
2
H
+ ++ +

El potencial normal de reduccin se calcula a partir de la expresin:

( (( (
( (( (
( (( (
( (( (

( (( (

+ ++ +
= == =
+ ++ +
F . n
H . n H
- E
o
H H
o
X X
o
X X
2
- n
2
- n
2
n= n de electrones intercambiados, F = 96485 culombios/mol

Para convertir al Faraday en unidades de energa, se multiplica y divide por 1Voltio, ya que
(culombios.V) = J
mol.V
kJ
96,485
J 10
kJ 1
.
mol.V
J
96485 F
3 -
= =
El anlisis dimensional de la expresin es:
V
V . mol
kJ
mol
kJ
= == =
( (( (
( (( (
( (( (
( (( (

( (( (

Energa de ( kJ/mol) F2 Cl2 Br2 I2 H2
DISOCIACION 158,15 239,32 189,95 148,53 435,97
ELECTROAFINIDAD -332,63 -348,95 -323,42 -294,97
HIDRATACION -514,63 -372,38 -338,90 -301,25 -1083,66
VAPORIZACION - - 29,99 - -
SUBLIMACION - - - 35,98
IONIZACION 1311,68
o
X X
- n
2
H
(kJ/mol) -768,185 - 601,67 -552,35 - 503,965
o
H H
2
H . n
+ ++ +
(kJ/mol) 446,005 446,005 446,005 446,005
o
X X
- n
2
E
(V) 3,339 1,613 1,102 0,601

b) Ordene los halgenos de acuerdo con su poder oxidante.

A mayor potencial de reduccin mayor poder oxidante (COMPARAR CON LOS VALORES DE
TABLA DE POTENCIALES)

Orden de poder oxidante: F
2
> Cl
2
> Br
2
> I
2

c) Ordene los iones haluro segun su poder reductor.

H E D
2
1
S
2
1
H
T
o
X X
- n
+ ++ + + ++ + + ++ + = == =
2

H I D
2
1
H
o
H H
2
+ ++ + + ++ + = == =
+ ++ +

Para analizar el poder reductor debemos comparar los
o
oxidacin
E
siendo
o
reduccin
o
oxidacin
E - E
=

o
X X
2
- n
E (V) - 3,339 - 1,613 - 1,102 - 0,601

Orden de poder reductor de los haluros ser: F
-
< Cl
-
< Br
-
<
I
-

3. Determine los valores de los potenciales normales de reduccin de los siguientes metales: Li
; Na ; Cs ;Mg. Haga un ciclo de Born-Haber para el Li y Mg .
Ciclo de Born para el Li:

Ciclo de Born para el Mg:

Para los elementos metlicos a partir del balance de factores energticos que intervienen se
calcula el :
| || |
| || |
| || |
| || |

| || |

\ \\ \
| || |

= == =
+ ++ + + ++ +
+ ++ + = == =
F . n
H . n H
- E E
o
H H
o
M M
o
M M
o
oxidacin
2
n
n

Energa de : (kJ/mol) Li Na Cs Mg
SUBLIMACION 160,66 108,36 78,24 148,95
IONIZACION 520,07 495,80 375,64 I1 = 737,64 ; I2 =1450,17
HIDRATACION -506,26 -397,48 -259,41 - 1924,64
o
M M
n
H
+ ++ +
(kJ/mol) 174,47 206,68 194,47 412,12
o
H H
2
H . n
+ ++ +
(kJ/mol) 446,005 446,005 446,005 446,005
n= 2 mol e
-
o
M M
n
E
+ ++ +
(V)(oxidacin) +2,814 +2,480 +2,606 +2,486
o
M M
n
E
+ ++ +
(V)(reduccin) -2,814 -2,480 -2,606 -2,486

4. Explique por qu : a) En fase gaseosa el cesio es mejor agente reductor que el litio.
En fase gaseosa la energa de ionizacin es el factor determinante, ya que el Li tiene mayor energa de
ionizacin que el Cs, por lo que cede su electrn de la capa de valencia con mayor dificultad que el cesio. El Cs
acta como un reductor ms importante que el Li en fase gaseosa al tener mayor facilidad para oxidarse.
(ac) Mg Mg(s)
+ ++ + 2

(ac) Li Li(s)
+ ++ +


b) El litio es el mejor agente reductor de todos los metales alcalinos en disolucin acuosa.
El litio es mejor agente reductor porque tiene potencial de oxidacin mayor.
En solucin acuosa el factor energtico determinante es la energa de hidratacin, H, trmino
que en el potencial de oxidacin ser el causante de la relacin :

V 480 2, 486V 2, V 2,606 2,814V
E E E E

Na Na Mg Mg Cs Cs Li Li

+ + + + 2

al tener mayor potencial de oxidacin es mejor agente reductor
Los valores de potencial de reduccin no coinciden con los de tabla ya que se ha realizado un cluclo
aproximado a partir de la suposicin de que la variacin de energa libre es slo funcin de la entalpa (Ver
Unidad 2).

5. a) Determine si el proceso es endotrmico o exotrmico cuando se forma 1 mol de iones K
+

acuoso a partir de potasio slido.
ndotrmica reaccin e 0 H kJ/mol 190,8 H
o
K K
o
K K
= == =
+ ++ + + ++ +

b) Cmo explica que experimentalmente en la reduccin del agua por el potasio la reaccin sea
exotrmica?
En el calor de reaccin total en la reduccin del agua por el potasio se relaciona el proceso
endotrmico de formacin de un mol de iones acuosos a partir de potasio slido se ve anulado
por el calor fuertemente exotrmico de la reduccin del agua, resultado una reaccin total
francamente exotrmica.
K (s) K
+
(ac) + e
-
0 H
o
K K

+ ++ +
endotrmico
H
2
O (l ll l) + e
-
H
2
(g) + OH

(ac) fuertemente exotrmico
K (s) + H
2
O (l ll l)
-
K
+
(ac) + H
2
(g) + OH

(ac) EXOTERMICO


QUIMICA INORGANICA
SERIE N 6: APLICACIONES DE LOS POTENCIALES DE ELECTRODOS ESTANDAR
ECUACION DE NERNST


1. Cules de las siguientes reacciones sern espontneas en condiciones estndar?:
a) Mn + 2 H
+
H
2
+ Mn
2+

b)MnO
2
+ 2 NaCl + H
2
SO
4
Cl
2
+ MnSO
4
+ Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O

Frente al planteo de una ecuacin inica neta (EIN), se trata de identificar el proceso de
reduccin y el de oxidacin, buscar sus potenciales normales en tabla y proceder a determinar
espontaneidad o no con la misma expresin matemtica de la convencin.
a) Mn + 2 H
+
H
2
+ Mn
2+

Oxidacin: Mn Mn
2+
+ 2 e
-
1,18V - E
r
= == =
o

Reduccin: 2 H
+
+ 2 e
-
H
2
0,00V E
r
= == =
o

espontneo Proceso 0 G 0 E 1,18V V (-1,18) - 0,00V E - E E
a c
< << < > >> > = == = = == = = == =
o o o

b) MnO
2
+ 2 NaCl + H
2
SO
4
Cl
2
+ MnSO
4
+ Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O
Oxidacin: 2Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
1,36V E
r
= == =
o

Reduccin: MnO
2
+4 H
+
+ 2 e
-
Mn
2+
1,23V E
r
= == =
o

espontneo NO Proceso 0 G 0 E 0,13V - V 1,36 - 1,23V E - E E
a c
> >> > < << < = == = = == = = == =
o o o

2. Se podrn oxidar en condiciones estandar: a) H
2
O
2
con MnO
4
-
en medio cido? ; b) F
-
con
Cr
2
O
7
2-
en medio cido?
Se presentan dos especies qumicas, frente a la pregunta la primera especie se busca en la
tabla de potenciales a la derecha de la hemirreaccin, como producto, se toma el valor del
potencial tal cual como figura en tabla y ser el
o
A
E .
La segunda especie se busca en la tabla de potenciales a la izquierda de la hemirreaccin, como
reactivo, se toma el valor del potencial tal cual como figura en tabla y ser el
o
C
E .
Se analiza nuevamente el potencial de celda para ver espontaneidad, que significa que SI
PUEDE OXIDAR, o no espontaneidad que significa que NO PUEDE OXIDAR.
a) H
2
O
2
con MnO
4
-
en medio cido?
35. O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
H
2
O
2
0,68 ANODO
12. MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O 1,51 CATODO
c a
E E - E 1,51V- 0,68 V 0,83 V E 0 G 0 Proceso espontneo SI PUEDE OXIDAR = = = > <
o o o

b) F
-
con Cr
2
O
7
2-
en medio cido?

OXIDAR PUEDE NO espontneo NO Proceso 0 G 0 E V 1,54 - V 2,87 - 1,33V E - E E
a c
> >> > < << < = == = = == = = == =
o o o
NO EXISTE AUN NINGUNA ESPECIE CAPAZ DE OXIDAR AL ION FLUORURO EN CONDICIONES
NORMALES YA QUE ES EL DE MAYOR POTENCIAL DE REDUCCION

3. a)Cul de las siguientes especies qumicas es mejor agente oxidante ? a) H
+
Cr
2+
; b)
Cr
2
O
7
2-
Br
2
? Rta: a) H
+
; b) Cr
2
O
7
2-

Para responder simplemente hay que ubicarse en la tabla de potenciales de reduccin, y comparar sus
valores:
La especie que tenga mayor potencial de reduccin ser mejor agente oxidante, tiene mayor
poder oxidante
2H
+
+ 2e
-
H
2
0,00
Cr
2+
+ 2e
-
Cr 0,91
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O 1,33
Br
2
+ 2e
-
2Br
-
1,08
1. F
2
+ 2e
-
2F
-
2,87 ANODO
17. Cr
2
O
7
2-
+14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O 1,33 CATODO

b).Se podr lograr la reduccin de Fe
3+
a Fe
2+
con Fe? Rta: si (E = 1,21 V)

c).Cules de los siguientes metales reaccionarn con HCl 1 M: a) Co , b) Au ; c) Mg ; d) Cu?
Rta: a) si (E = 0,28 V) ; b) no (E = - 1,50 V) ; c) si (E = 2,37 V) ; d) no (E = - 0,34 V)
Se responde simplemente ubicando a cada metal en la tabla de potenciales de reduccin
respecto al potencial de reduccin del hidrgeno.
Debe ocurrir la oxidacin del metal (ANODO) y la reduccin del ion hidrgeno (CATODO)
Aquellos que tengan mayor potencial de reduccin NO REACCIONARAN CON HCl, mientras que
los que tengan menor potencial de reduccin REACCIONARAN CON HCl.
Los valores de las respuestas son los potenciales de celda que se obtienen a partir de:
0,28V (-0,28V) - 0,00V E - E E
o
a
o
c
o
= == = = == = = == =
1,50V - (1,50V) - 0,00V E - E E
o
a
o
c
o
= == = = == = = == =
2,37V (-2,37V) - 0,00V E - E E
o
a
o
c
o
= == = = == = = == =
0,34V - (0,34V) - 0,00V E - E E
o
a
o
c
o
= == = = == = = == =

4. A partir de la semi-reaccin: 2 H
+
(ac)
+ 2 e
-
H
2(g)
. Calcule el potencial del electrodo de
hidrgeno en las siguientes condiciones:
a) C
H+
= 0,5 M , P
H2
= 1 atm
[ [[ [ ] ]] ]
0,018V
0,5
1
.log
2
0,059
0,00V
H
P
log
n
0,059
E E
2
H
r r
2
= == = = == = = == =
+ ++ +
o

b) C
H+
= 1 M , P
H2
= 1140 mm de Hg
[ [[ [ ] ]] ]
0,00519V
1
1,5
.log
2
0,059
0,00V
H
P
log
n
0,059
E E
2
H
r r
2
= == = = == = = == =
+ ++ +
o

5. Considere una pila en la que ocurra la siguiente reaccin:
O
2
(g) + 4 H
+
(ac) + 4 Br
-
(ac)

2

H
2
O + 2 Br
2
(l ll l).
a) Determine E ; b) Calcule el valor de E cuando Po
2
= 1 atm C
H+
= 0,20 M y C
Br-
= 0,10 M

Frente al planteo de una ecuacin inica neta (EIN), se trata de identificar el proceso de reduccin y el de
oxidacin, buscar sus potenciales normales en tabla y proceder a) a calcular
o
E utilizando la expresin
matemtica de la convencin, y b) a calcular E por aplicacin de la ecuacin de Nernst.
O
2(g)
+ 4 H
+
(ac)
+ 4 Br
(ac)

2

H
2
O + 2 Br
2(l)

Oxidacin: 2( 2Br Br
2
+ 2 e
-
) 1,08V E
r
= == =
o

Reduccin: O
2
+4 H
+
+ 4 e
-
2

H
2
O 1,23V E
r
= == =
o

a) 0,15V V 1,08 - 1,23V E - E E
a c
= == = = == = = == =
o o o

b) Calcule el valor de E
total
cuando Po
2
= 1 atm C
H+
= 0,20 M y C
Br-
= 0,10 M
[ [[ [ ] ]] ] [ [[ [ ] ]] ]
0,05V
1 . 0,2 . 0,1
1
log
4
0,059
- 0,15V
P H Br
1
log
4
0,059
- 0,15V E
4 4
O
4 2
2
= == = = == = = == =
+ ++ +

6.- a) Calcule el E de la pila : Zn | || | Zn
2+
(1M) | || || || | Ag
+
(1M) | || | Ag .
Notacin de celda: ANODO CATODO

Se busca en tabla los potenciales de reduccin y se calcula el E a partir de la convencin:
68. Zn
2+
+ 2e
-
Zn 0,76
30. Ag
+
+ e
-
Ag 0,80
b) Calcule [Ag
+
] de la pila Zn | Zn
2+
(1M) || Ag
+
(x M) | Ag , cuyo potencial medido experimentalmente
es: E = 1,21 V
Se aplica Ecuacin de Nernst y se despeja la incgnita que es la concentracin de Ag
+

33. Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
0,77
66. Fe
2+
+ 2e
-
Fe 0,44
1,56V V (-0,76) - 0,80V E - E E
a c
= == = = == = = == =
o o o

1,21V 0,44V) ( (0,77V) E
o
= == = = == =

[ [[ [ ] ]] ]
[ [[ [ ] ]] ]
[ [[ [ ] ]] ]
[ [[ [ ] ]] ]
[ [[ [ ] ]] ] [ [[ [ ] ]] ] M 1,168.10 Ag Ag
0,059
1,21V) - (1,56V
antilog
Ag 2.log
0,059
V) 1,21 - 2.(1,56V
Ag
1
log
2
0,059
1,21V 1,56V

Ag
Zn
log
2
0,059
- 1,56V 1,21V E
6
2
2
2
+ ++ + + ++ +
+ ++ +
+ ++ +
+ ++ +
+ ++ +
= == = = == =
( (( (

( (( (

= == = = == =
= == = = == =

7.- Escriba la ecuacin de la reaccin espontnea y calcule : a) el E de la pila , b) W y c) G
en kJ y kcal; para la combinacin de los pares redox Cl
2
| || | Cl
-
y Br
2
| || | Br
-
, siendo:
P
Cl2
= 0,10 atm ; [Cl
-
] = 1 x 10
-3
M ; [Br
-
] 0,10 M

V 1,36 Cl Cl E
2 red
= == = | || |

| || |

\ \\ \
| || |

o
con V 1,08 Br Br E
2 red
= == = | || |

| || |

\ \\ \
| || |

o

reduccin Seleccin: 1,36V > 1,08V oxidacin
CROA
CATODO: Cl
2
+ 2e
-
2Cl
-

ANODO: 2Br
-
Br
2
+ 2e
-
0,28V V 1,08 - 1,36V E - E E
a c
= == = = == = = == =
o o o

R.G. Cl
2
(g)+ 2Br
-
(ac) Br
2
(l ll l)+ 2Cl
-
(ac)

a)
2
2
- 2 - 3
2 - 2
C l
C l 1 . 1 0
0 , 0 5 9 0 , 0 5 9
E = 0 , 2 8 V - l o g = 0 2 8 V - l o g = 0 , 3 6 8 5 V
2 2
0 , 1 0 . 0 , 1 0 P B r
( (

(

b) W = n. F . E = 2 mol de e
-
.
mol.V
kJ
96,485 .0,3685V = 71,109 kJ
c) G = - W G = - 71,109 kJ ; 1 kcal = 4,184 kJ ; G =
1kcal
-71,109kJ. =-16,99kcal
4,184kJ

QUIMICA INORGANICA
SERIE N 7: CLCULO DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO. INFLUENCIA DEL PH EN EL
POTENCIAL.


1. Determine Kc a 25C para cada reaccin en la direccin en que se encuentran escritas:
a) Co(s) + Ni
2+
(ac)

Co
2+
(ac) + Ni (s)
b) 3 Au
+
(ac)

Au
3+
(ac) + 2 Au (s)
c) H
2
O H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El clculo de la constante de equilibrio puede realizarse conociendo los potenciales normales de
cada hemirreaccin a partir de la expresin :
0,059
E . n
i
10 K

=
donde i se refiere a las distintas
denominaciones del equilibrio qumico, tal como concentracin, presin, producto de solubilidad, estabilidad
de complejo.
a) ANODO: ( ) V 0,28 - Co Co E
2
red
=
+ o
CATODO: ( ) V 0,25 - Ni Ni E
2
red
=
+ o

CATODO: Ni
2+
+ 2e
-
Ni
ANODO: Co Co
2+
+ 2e
-
0,03V (-0,28V) - 0,25 - E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. Co + Ni
2+

Co
2+
+ Ni
10,4 10 K
0,059
0,03V . 2
i
= =

Comentario : si el potencial del proceso redox es positivo, la constante de equilibrio es mayor
que 1.
a) ANODO: V 1,29 Au Au E
3
red
= |
\
|
+ + o
CATODO: ( ) V 1,68 Au Au E
red
=
+ o

CATODO: 2 (Au
+
+ e
-
Au )
ANODO: Au
+
Au
3+
+ 2e
-
0,39V 1,29V - 1,68V E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. 3 Au
+
Au
3+
+ 2 Au
13 0,059
0,39V . 2
i
10 . 66 , 1 10 K = =

c) ANODO: ( ) V 0,00 H H E
2 red
=
+ o
CATODO: ( ) V 0,826 - H O H E
2 2 red
=
o

CATODO: H
2
O + e
-
H
2
+ OH
-

ANODO: H
2
H
+
+ e
-
0,826V - 0,00V - 0,826V - E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. H
2
O H
+
(ac) + OH
-
(ac)
W
14 - 0,059
(-0,826)V
i
K 10 10 K = = =

2. Calcule el producto de solubilidad de los compuestos:
a) CuS(s) Cu
2+
(ac) + S
2-
(ac)
b) Fe(OH)
3
(s) Fe
+3
(ac)

+ 3 HO
-
(ac)
c) Ag
2
CrO
4
(s)

2 Ag
+
(ac) + CrO
4
2-
(ac)
Para encontrar el producto de solubilidad de cada proceso redox se busca en la tabla de
potenciales( en medio cido o en medio bsico) las reacciones catdica y andica cuya suma de
la reaccin en cuestin.
a) CATODO: V 0,76 - S , Cu CuS E
- 2
red
= |
\
|
o
ANODO: ( ) V 0,34 Cu Cu E
2
red
=
+ o

CATODO: CuS +2 e
-
Cu + S
2-

ANODO: Cu Cu
2+
+ 2e
-
1,10V (-0,76V) - 0,34V E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. CuS (s) Cu
2+
(ac) + S
2-
(ac)

La reaccin global nos indica la concentracin de los iones en equilibrio con el slido, se
denomina Producto de solubilidad.
Ps
38 - 0,059
2.(-1,10)V
i
K 5,15.10 10 K = = =

El valor del producto de solubilidad tan bajo nos indica que el CuS es prcticamente insoluble.
b) CATODO: V 0,77 - OH , Fe ) OH ( Fe E
-
red
= |
\
|
o
ANODO: ( ) V 0,04 - Fe Fe E
3
red
=
+ o

CATODO: Fe(OH)
3
+3 e
-
Fe + 3 OH
ANODO: Fe Fe
3+
+ 3e
-
0,73V - (-0,04V) - 0,77V - E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. Fe(OH)
3
(s) Fe
+3
(ac)

+ 3 OH

(ac)
Ps
38 - 0,059
(-0,73)V 3.
i
K 7,61.10 10 K = = =
El hidrxido de hierro(III) es insoluble

c) CATODO: V 0,45 CrO Ag, CrO Ag E
- 2
4
4 2 red
= |
\
|
o
ANODO: ( ) V 0,80 Ag Ag E
red
=
+ o

CATODO: Ag
2
CrO
4
+2 e
-
2Ag + CrO
4
2-

ANODO: 2(Ag Ag
+
+ e
-
) 0,35V - 0,80V - 0,45V E - E E
a c
= = =
o o o

R.G. Ag
2
CrO
4
(s)

2 Ag
+
(ac) + CrO
4
2-
(ac)

Ps
12 - 0,059
V) 0,35 2.(-
i
K 1,37.10 10 K = = =

3. Halle una expresin del potencial en funcin del pH, para las siguientes hemi-reacciones:
I) BrO
3
(ac) + 6 H
+
(ac) + 6 e
-
Br + 3 H
2
O II) Ni(OH)
2
(s) + 2 e Ni(s) + 2
OH
a) En I calcule el E a pH = 0 ; 7 y 14 Cmo vara el poder oxidante del BrO
3
-
cuando el pH
aumenta?
b) Determine en II el E a pH = 0 ; 7 y 14 Cmo vara el poder reductor del Ni?
a) Significa calcular el potencial de la hemipila en condiciones distintas de las normales para la
concentracin de ion hidrgeno, es decir para distintos pH. A la vez se considera la
concentracin de los iones bromato y bromuro en medio acuoso igual a 1M.

Primero se debe encontrar la expresin de la Ecuacin de Nernst para una hemipila en funcin
del pH:
[ ]
[ ] [ ]
pH . 0,059 - 1,44V E
H log (-6) .
6
0,059
- V 1,44 H log
6
0,059
- V 1,44
H
1
log
6
0,059
- V 1,44 Q log
n
0,059
E E
6
6
=
= = = = =
o

pH =0 pH =7 pH =14
pH . 0,059 - 1,44V E = 1,44 V 1,03 V 0,61 V
A medida que aumenta el pH disminuye el poder oxidante del ion bromato

b)
[ ] [ ]
pH 0,059. - 0,138 E
pH) - (14 0,059 V 0,688 - OH log 2 .
2
0,059
- V 0,688 - OH log
2
0,059
- V 0,688 - Q log
n
0,059
E E
- 2 -
=
+ = = = =
o

pH =0 pH =7 pH =14

pH 0,059. - 0,138 E =
E
red
= 0,138 V E
red
= -0,275 V E
red
= -0,688 V
E
ox
= - 0,138 V E
ox
= 0,275 V E
ox
= 0,688 V
A medida que aumenta el pH aumenta el poder reductor del nquel

4. En cunto disminuir el potencial del par MnO
4
-
| || | Mn
2+
si se disminuye la concentracin de
protones desde 1 mol/L hasta 10
-6
mol/L?Cmo relaciona esta variacin de potencial con el
cambio del poder oxidante del ion permanganato?
a [H
+
]=1M Potencial de hemicelda: MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O E = 1,51 V

a [H
+
]=10
-6
M pH =6 ( asumiendo que la [MnO
4
-
] = [Mn
2+
] = 1M
[ ]
[ ] [ ]
V 0,94 6 . 0,0944 - 1,51V pH . 0,0944 - 1,51V E
H log (-8) .
5
0,059
- V 1,51 H log
5
0,059
- V 1,51
H
1
log
5
0,059
- V 1,51 Q log
n
0,059
E E
8
8
= = =
= = = = =
o

Vemos que el poder oxidante del ion permanganato disminuye sensiblemente, de 1,51V a
0,94V, al disminuir la concentracin de iones hidrgeno.

5. a) Determine el potencial en medio bsico: E
B
del par MnO
4
-
| || | MnO
2
, siendo E
A
=1,69V, b)
en qu medio el ion permanganato es mejor agente oxidante?
a) Potencial de hemicelda en medio cido: MnO
4
-
(ac)+ 4 H
+
(ac)+ 3 e
-
MnO
2
(s)+ 2 H
2
O ;E = 1,69 V
Para responder a la pregunta, se halla la expresin de la fem en funcin del pH para finalmente calcular el
potencial de hemicelda para pH=14:
[ ]
[ ] [ ]
V 0,59 E 14 . 0,0787 - 1,69V pH . 0,0787 - 1,69V E
H log (-4) .
3
0,059
- V 1,69 H log
3
0,059
- V 1,69
H
1
log
3
0,059
- V 1,69 Q log
n
0,059
E E
B
4
4
= = =
= = = = =

o
o

b) Comparando 1,69V>>0,59V, lo que nos est diciendo que en medio cido el ion
permanganato es mejor agente oxidante.

6. Calcula el potencial del proceso: MnO
2
(s) + 4 H
+
(ac) + 2e Mn
2+
(ac) +2H
2
O ; cuando la [Mn
2+
] =
0,10M y el pH=5 . E (MnO
2
Mn
2+
)= 1,23V.
Rta:

7. Cul es el valor para la semireaccin: H
2
O(l) +HAsO
2
(ac) H
3
AsO
4
(ac) + 2 H
+
(ac) +2 e , cuando
las concentraciones son: [HAsO
2
] = 0,10M ; [H
3
AsO
4
] = 0,050M ; [H
+
] = 10
-6
M? Dato: E
o
= -0,56V.
Rta: -0,374V

8. Calcula el valor de E (H
+
H
2
) para las siguientes conticiones:
a) [H
+
] = 1 M ;
2
H
P = 1 atm; b) [H
+
] = 1 M ;
2
H
P = 100 atm; c) [H
+
] = 0,01 M ;
2
H
P = 1 atm ;
d) [H
+
] = 0,01 M ;
2
H
P = 100 atm.

Rta: a)0,00V ; b) -0,059V; c) -0,059V; d) -0,118V.


QUIMICA INORGANICA
SERIE N 8: DIAGRAMAS DE FEM . POTENCIALES DE HEMIREACCIONES


1. Calcule E de la reaccin ms factible que ocurrir cuando se tratan los reactivos NO y I
2
. Escriba la
ecuacin de la reaccin ms factible.
E
B
: NO
2
- 0,46 NO 0,76 N
2
O ; E
B
: IO 0,45 I
2
0,54 I

2. Observe el diagrama de Latimer para varias especies del cloro en medio basico:

( Z ( (( (
+VII +V +III +I 0 -I
ClO
4

+0,36
ClO
3

. X .
ClO
2

+0,66
ClO

. Y . Cl
2
+1,36 Cl
( +0,50 (. (. +0,84 (.

a) escriba las reacciones correspondientes a los potenciales que figuran con valores numricos en el
diagrama
b) calcular el potencial de los pares: x: ClO
3
ClO
2
; y = ClO Cl
2
; z= ClO
4
ClO

4.- A continuacin se muestra un diagrama de Latimer para un elemento metlico hipottico

M -2,03V M
3+
+0,47 M
4+
+1,15 MO
2
+
+0,93 MO
2
2+

( __________+1,01V (.
|__________________+1,04V_________|

a) Escribir el diagrama de reduccin; b) reaccionara M con Ag
+
? ; c) podr el hierro metlico reducir al
catin M
3+
?; d) puede el Cl
2
oxidar al catin M
3+
?; e) puede el estao metlico reducir al catin M
4+
?; f)
reaccionaran M
4+
y MO
2
2
+
?; g) desproporcionara espontneamente MO
2
+
?

5.- A partir de los siguientes diagramas de FEM del cloro en medio bsico construir el diagrama de Frost.
E
B
: ClO
4
0,374 ClO
3
_0,295____ ClO
2
0,681 ClO 0,421 Cl
2
1,36 Cl

QUIMICA INORGANICA
SERIE N 9: COMPUESTOS DE COORDINACIN
1. Indique el nmero de coordinacin en torno al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada uno de
los complejos siguientes:
a. Na
2
[CdCl
4
]
b. K
2
[MoCl
4
O]
c. [Co Cl
2
(NH
3
)
4
]Cl
d. [Ni(CN)
5
]
3-

e. K
3
[V(C
2
O
4
)
3
]
f.[Zn(en)
2
]Br
2

Frmula NC N oxidacin del M
n+
Ejercicio 3: Nombre
Na
2
[CdCl
4
] 4 +II Tetraclorocadmiato (II) de sodio
K
2
[MoCl
4
O] 5 +IV Tetraclorooxomolibdato(IV) de potasio
[CoCl
2
(NH
3
)
4
]Cl 6 +III Cloruro de tetraaminodiclorocobalto(III)
[Ni(CN)
5
]
3-
5 +II Ion pentaciano niquelato (II)
K
3
[V(C
2
O
4
)
3
] 6 +III Tris[trioxalatovanadato(III)] de potasio
[Zn(en)
2
]Br
2
4 +II Bromuro de bis[etilendiaminozinc (II)]

2. Dibuje la estructura de cada uno de los complejos siguientes:
a. [AlCl
4
]

b. [Ag(CN)
2
]
-

c. [PtCl
4
(en)]
2-
d.trans-Cr(NH
3
)
4
(H
2
O)
2
]
3+
e. [Zn(NH
3
)
4
]
2+

f.cis-[Co (NO
2
)
2
(en)
2
]
+

g. [Ru Cl
5
(H
2
O)]
2-

h.trans-[Pt(Br)
2
(NH
3
)
2
]
Frmula Geometra Ejercicio 3: Nombre
[AlCl
4
]

Ion tetracloroaluminato(III)
[Ag(CN)
2
]
-

Ion dicianoargentato(I)
[PtCl
4
(en)]
2-

Ion
tetracloroetilendiaminoplatinato(II)
trans-[Cr(NH
3
)
4
(H
2
O)
2
]
3+

Mostrar las otras posibilidades de
posicin trans y cis para ligandos
monodentados

Ion diacuotetraaminocomo(III)

[Zn(NH
3
)
4
]
2+

Recordar que por TEV el Zn unido a un
ligando fuerte reordena sus electrones:
Zn
2*
: 3d
8

Utiliza 4OAH dsp
2

GM: tetradrica

Ion tetraaminozinc(II)
cis-[Co (NO
2
)
2
(en)
2
]
+

Para dibujar guiar por los ligandos
monodentados la isomera geomtrica.

Leer que los ligandos bidentados
presentan isomera ptica cis-trans

Ion cis- bis[etilendiamino]
dinitrocobalto(III)
[Ru Cl
5
(H
2
O)]
2-

Ion acuopentaclororutenato(III)
trans-[Pt(Br)
2
(NH
3
)
2
]

Diaminodibromoplatino(II)

3. Asigne el nombre de cada uno de los complejos citados en los ejercicios 1 y 2.

4. Indique el nombre de cada uno de los complejos siguientes:
a. [Ni(H
2
O)
6
]Br
2
: brumuro de hexaacuonquel(II)
b. K[Ag(CN)
2
] : dicianoargentato(I) de potasio
c. [Cr Cl
2
(NH
3
)
4
]ClO
4
: perclorato de tetraaminodiclorocromo(III)
d. K
3
[Fe(C
2
O
4
)
3
] : tris[oxalato] ferrato(III) de potasio
e. [Co Br
2
(en)(NH
3
)
2
]Cl : cloruro de diaminodibromoetilendiaminocobalto(III)
f. [Pd(en)][Cr Br
4
(NH
3
)
2
]
2
: diaminotetrabromocromato(III) de etilendiaminopaladio(II)

5. Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis
cuadrados para indicar la esfera de coordinacin:
a. nitrato de hexaaminocromo(III)
b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)
c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)
d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio
e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamno)cinc(II)

Nombre Frmula
nitrato de hexaaminocromo(III) [Cr(NH
3
)
6
] (NO
3
)
3
sulfato de tetraaminocarbonatocobalto(III) [Cr CO
3
(NH
3
)
4
]
2
SO
4

bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) [PtCl
2
(en)
2
] Br
2
diacuatetrabromovanadato(III) de potasio K
3
[V Br
4
(H
2
O)
2
]
Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamno)cinc(II) [Zn(en)
2
][Hg I
4
]

6. Los ligandos polidentados pueden variar en cuanto al nmero de posiciones de coordinacin
que ocupan. En cada uno de los siguientes complejos, identifique el ligando polidentado
presente e indique el nmero probable de posiciones de coordinacin que ocupa:

a. [Cr(C
2
O
4
)(H
2
O)
4
]Br: ligando oxalato bidentado, presenta isomeria geomtrica cis o trans.
Dibujar.Ver el final de los ejercicios la explicacin.
b. [Cr(EDTA)(H
2
O)]
: ligando EDTA hexadentado, por lo que tiene una nica posicin posible.
Dibujar.
c. [Zn(en)
2
](ClO
4
)
2
: libando etilendiamino bidentado, por lo que tiene una nica posicin
posible. Dibujar.

7. Indique el nmero de coordinacin probable del metal en cada uno de los complejos siguientes:
a. [Cd(en)
2
]Br
2
: NC: 4
b. K
2
[HgBr
4
] : NC:4
c. [Ce(EDTA)]: NC: 6

9.- El Pt(II) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i) [Pt(NH
3
)
3
Cl]Cl.3H
2
O y ii)
[Pt(CN)
2
(NO
2
)Cl]
2-
. a) Nombrar ambos complejos, b) Qu tipo de isomera puede presentar
cada uno?

a) i) cloruro de triaminocloroplatinato(II) trihidrato; ii) ion dicianocloronitritoplatinato(IV)
b) i) ninguna isomera; ii) isomera optica cis o trans. Dibujar

10.- Dados los siguientes iones y/o ligandos: Fe(III), Pt(IV), Cu(II), CN, H
2
0, Cl, NH
3
.
a) Armar tres especies o iones complejas y nombrarlas, b) Escribir las expresiones de Ki de cada
uno de ellos, c) Armar dos ismeros cualesquiera, nombrarlos y clasificarlos.

Ejemplos:
a) ion hexacianoferrato(III)
ion tetraacuocobre(II)
ion tetraaminoplatinato(IV)
b) [Fe(CN)
6
]
3-
Fe
3+
+ 6 CN
6
3+ -
i
6
Fe . CN
K
Fe(CN)
( (
( (

=
(

[Cu(H
2
O)
4
]
2+
Cu
2+
+ 4 H
2
O
4 2+
2
i
2 4
Cu . H O
K
Cu(H O)
(
(

(

=
(

[Pt(NH
3
)
4
]
4+
Pt
4+
+ 4 NH
3

4
4+
3
i
3 4
Pt . NH
K
Pt(NH )
(
(

(

=
(

c) ion diaminodicloroplatinato(IV)
ion dicianotetracloroferrato(III)

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