DETERMINAO DO CLORO ATIVO

EQUIPE: Patrcia Aparecida Volpato Silvio do Prado Schianti

So Jos Maro/2011
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1. INTRODUO.
Para que um Alvejante (gua Sanitria) esteja dentro das normas corretas de fabricao, devem ser usados hipoclorito de sdio ou hipoclorito de clcio e gua. O teor de cloro ativo deve ser de 2,0 a 2,5% p/p durante um prazo de validade de 6 meses. Uma quantidade acima do permitido significa mais quantidade de cloro que pode ser liberado em forma de gs podendo ser absorvido pelo corpo humano atravs da respirao. A legislao define o intervalo entre 2,0 a 2,5 % p/p para fins de registro. Entretanto, para fins de fiscalizao, a ANVISA considera um intervalo de aceitao entre 1,75 e 2,75 % p/p. No permitida na formulao a adio de outros produtos. Mas, infelizmente, tambm no alvejante existem fraudes; alguns fabricantes por falta de conhecimento, outros para fraudar mesmo, colocam Barrilha (Carbonato de Sdio) soda leve, como se costuma dizer, para aumentar o pH, e diminuem a concentrao do Hipoclorito, para baratear o produto, isso fraude. O produto fica totalmente fora de padro, no servindo para a sua finalidade, pois em vez de clarear a roupa, deixa-a amarelada, sem contar que o produto em contato com as mos causa leses graves, pois foi adicionada de barrilha. As anlises de produtos qumicos devem estar de acordo com as normas da ABNT. Para verificar a qualidade de um alvejante, preciso fazer uma anlise do teor de cloro ativo do mesmo. Hipoclorito de sdio e cloro lquido so a mesma coisa? Apesar de o termo "cloro lquido" ser amplamente usado no mercado, tecnicamente no correto dizer que os dois representam o mesmo produto. O cloro lquido (gs liquefeito) tem 99,9% de teor de cloro ativo e tem, basicamente, as mesmas propriedades sanitizantes e alvejantes do hipoclorito de sdio (10 a 14%), entretanto trata-se de outro produto com caractersticas bem diferentes. Reaes envolvidas: Na anlise volumtrica, os mtodos que envolvem a reduo do iodo (mtodo iodimtrico) ou a oxidao do on iodeto (mtodo iodomtrico) so baseados na semireao:

I2(s) + 2e-

2I- (aq) E0 = 0,535 V

Titulaes com iodo (I 2) so chamadas de Mtodos Iodimtricos. Na iodimetria o iodo um agente oxidante moderadamente forte e pode ser usado para titular agente redutor. Estas titulaes so geralmente realizadas em meio neutro ou alcalino (pH=8) ou fracamente cido.

O iodo (I2) tem uma baixa solubilidade em gua, mas o complexo I 3- muito solvel. Assim, solues de iodo so preparadas dissolvendo I 2 em uma soluo concentrada de iodeto de potssio:

I2(s) + I- (aq)

I3-(aq)

I3- a espcie usada na titulao. A formao de I3 - no altera nem produz erros no mtodo porque os potenciais padres de eletrodo das semi-reaes so praticamente iguais. I2(s) + 2eI3-(aq) + 2e2I - (aq) E0 = 0,535 V

3I- (aq) E0 = 0,536 V

O ponto final na iodimetria, onde o titulante o I3- e o analito um agente redutor, detectado pelo aparecimento da cor azul do complexo com o amido, usado como indicador. Na iodometria o on iodeto um agente redutor fraco e reduzir agentes oxidantes fortes. Ele no usado, no entanto, como titulante, por no existir um indicador adequado para localizar o ponto final, bem como, outros fatores como a velocidade de reao. Quando um excesso de iodeto adicionado a uma soluo de um agente oxidante, I2 produzido em uma quantidade equivalente ao agente oxidante presente. Este I2 pode ser titulado com um agente redutor e o resultado ser o mesmo como se o agente oxidante fosse titulado diretamente. O titulante usado o tiossulfato de sdio, Na2S2O3. A anlise de um agente oxidante desta forma chamada de Mtodo Iodomtrico. Considere, por exemplo, a padronizao de on tiossulfato com iodato, em meio cido, na presena de iodeto:

IO3-(aq) + 8I-(aq) (excesso) + 6H+(aq) I3-(aq) + 2S2O32-(aq)

3I3-(aq) + 3H2O(l)

3I-(aq) + S4O62-(aq)

Cada IO3- produz 3I3-, que reagem com 6S2O3 2- . O ponto final da iodometria, em que o analito um agente oxidante que reage com I- para formar I2 e, este titulado com o tiossulfato, alcanado com o desaparecimento da cor azul do complexo amido-iodo. O indicador mais empregado nos mtodos iodomtricos e iodimtricos a suspenso de amido. Uma suspenso aquosa de amido quando adicionada a uma soluo que contenha traos de on triiodeto, produz intensa colorao azul devido adsoro do on triiodeto pelas macromolculas coloidais do amido. O amido formado por dois constituintes: amilose (-amilose) e a amilopectina (-amilose). A amilose forma um complexo de adsoro com o I 3- de cor azul intensa e a amilopectina, de cor violcea,

sendo este ltimo mais estvel e indesejvel por no apresentar um comportamento verersvel. A maioria dos produtos de limpeza comerciais contm um meio abrasivo e um agente de limpeza tais como carbonato de clcio e de sdio, que compem mais do que 98% da massa do produto. Alm disso, estes produtos, geralmente, contm pequenas quantidades de alvejante (oxidante), detergente aninico, fragrncia e corante. Para a determinao da capacidade oxidante de um produto de limpeza, uma quantidade suficiente de cido deve ser adicionada para neutralizar os carbonatos presentes e proporcionar um meio cido para a oxidao do on iodeto pelo agente oxidante. A gua sanitria uma soluo alvejante e desinfectante que possui at 5% de hipoclorito de sdio (m/m) como agente oxidante. A determinao do teor de hipoclorito baseia-se na seguinte reao: O iodo liberado titulado com a soluo de tiossulfato de sdio em presena de amido na qualidade de indicador, segundo a reao:

ClO-(aq) + 3I-(aq) + 2H+(aq)

I3-(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

I3-(aq) + 2S2O32-(aq)

3I-(aq) + S4O62- (aq)

Porcentagem em Massa (ou Peso) de Cloro Ativo Na verdade, o cloro ativo uma unidade de comparao entre o poder oxidante de vrios compostos clorados. Pode ser calculado convertendo a porcentagem em massa de hipoclorito de sdio, no seu equivalente em cloro ativo. Multiplica-se o teor de hipoclorito de sdio pela relao entre as suas respectivas massas moleculares.
Cl 2 71 = = 0,953 NaClO 74,5

% de Hipoclorito de Sdio x 0,953 = Cloro Ativo Estabilidade e durabilidade do hipoclorito de sdio (NaClO) O hipoclorito de sdio um produto inerentemente instvel. O entendimento dos fatores que levam decomposio do produto permite que cuidados sejam tomados tanto quando da aquisio do produto, como na sua utilizao. O hipoclorito de sdio decompe-se de duas maneiras, sendo que a conseqncia imediata a reduo do teor de cloro ativo ou hipoclorito. Na seqncia, estes dois tipos de decomposio sero analisados em detalhes. 1) Reaes de Decomposio

Ocorrem dois tipos de reaes qumicas, durante a decomposio do produto. - A reao dominante forma clorato de sdio:

A) 3NaClO

2NaCl + NaClO 3 (clorato de sdio)

- A reao secundria, que ocorre em menor escala, gera oxignio:

B) 2NaClO

2NaCl + O 2

2) Fatores que Influenciam na Decomposio Concentrao inicial pH (alcalinidade residual) Temperatura de estocagem Luz solar Contaminantes: metais, slidos em suspenso tais como clcio e magnsio.

Clorao com Hipoclorito de Sdio (NaClO) Os trs objetivos da clorao so: 1 Desinfeco: destruir os microorganismos existentes. 2 Oxidao: Eliminao de materiais orgnicos que podem alterar a cor da gua, ou gerar odores ou formar limo. A oxidao transforma estes materiais em substncias insolveis que podem ser removidas fisicamente por filtrao ou aspirao. 3 Manuteno do residual de cloro livre: este residual que evita novas contaminaes. A clorao subdividida em trs tipos:

Clorao Inicial realizada no primeiro tratamento da gua que j deve estar previamente tratada filtrao, aspirao, acerto de pH etc). Essa clorao tambm aplicada em piscinas que no tenham sido tratadas h mais de cinco dias. Clorao de Manuteno repe na gua a quantidade de cloro que foi consumida pela sua ao sobre microorganismos e matrias orgnicas. Esta clorao tambm repe o cloro desativado pela ao dos raios solares e temperatura. Eventualmente poder ocorrer que o teor de cloro livre de uma

piscina seja superior ao teor recomendado, principalmente logo aps a adio de NaClO. Superclorao ou Clorao de Choque esta operao consiste na sbita de teor de cloro residual livre a um nvel elevado, de maneira a oxidar as substncias cloradas chamadas de cloraminas. Essas, so geradas pela reao do cloro livre com o suor, leos de bronzear, urina, cosmticos etc. A aplicao da superclorao mais necessria durante o vero, devido maior frequncia de banhistas. Em alguns casos basta uma superclorao quinzenal; em outras ocasies ser necessria a aplicao semanal, dependendo de vrios fatores, tais como as chuvas, presena de banhistas, contaminaes com matria orgnica etc.

Quadro 1. Dosagens para Piscinas Cloro Livre (ppm) Acima de 3,0 3 1,0 a 1,5 1 Abaixo de 1,0

O que fazer? No usar a piscina. Aguardar um tempo at o teor abaixar. Nvel mximo permitido para uso da piscina. Faixa ideal para uso. Nvel mnimo permitido para uso. Imprprio para uso.

Quando reaplicar o NaClO? Quando o teor de cloro livre residual for inferior a 1,0 ppm, necessria uma nova adio de NaClO para elevar o teor aos nveis recomendados.

Mtodo de anlise para determinar o teor de hipoclorito de sdio (NaClO) 1. Documentos de Referncia: 1.1.Origem: -NBR-9425 - ABNT - Hipoclorito de Sdio - Determinao de Cloro Ativo Mtodo Volumtrico - 2004 (Adaptada)

2. REAGENTES UTILIZADOS 1 litro de soluo de Iodeto de Potssio (KI) 10 % p.a. 1 litro de cido Actico 1:3 comercial 2 L de soluo de Tiossulfato de Sdio (Na 2S2O3) 0,1 mol/L - Padronizado 100 mL de Indicador Amido 0,5 % p.a. gua destilada Trs marcas de gua sanitria (A = Limpinha, B = Girando Sol e C = Qboa)

3. APARELHAGEM Pipetas volumtricas de 5 e 10 mL Erlenmyer de 250 mL de capacidade Bureta graduada de 25 mL Balo volumtrico de 100 mL Proveta graduada de 50 mL

4. Determinao da densidade da gua sanitria: Procedimentos Pesou-se trs bales volumtricos (scos) de 100mL, os respectivos valores foram anotados na tabela 1; Os bales foram completados com amostras de cada marca de gua sanitria (Limpinha, Girando Sol e Qboa); Os trs bales contendo as amostras foram pesados novamente e os valores de massa anotados na tabela 1; Com os dados na tabela 1 determinou-se a densidade de cada amostra.

Tabela 1. Determinao da densidade da gua sanitria. Amostra de Massa do Massa do balo Massa de Densidade gua balo volumtrico + gua (g/mL) sanitria volumtrico de gua sanitria sanitria (g) 100 mL (g) Limpinha 52,11 156,03 103,92 1,0392 Girando o Sol 44,80 149,00 104,20 1,0420 Qboa 52,07 155,53 103,46 1,0346
Densidade = massa ( g ) m = volume( mL) V

5. Determinao do cloro ativo em gua sanitria. Procedimentos Pipetou-se 10 mL de amostra para o balo de 100 mL; Avolumou-se o balo com gua destilada e homogeneizou-se; Adicionou-se 10 mL da soluo de KI 10 % no erlenmyer, utilizando a proveta; Pipetou-se 5 mL da soluo para o erlenmyer; Adicionou-se 20 mL de cido Actico 1:3; Titulou-se rapidamente com Na2S2O3 0,1 mol/L at a cor amarelo claro. Colocou-se 10 gotas do Indicador amido 0,5 %; Continuou-se a titulao at que a cor azul desapareceu.; Anotou-se o volume gasto em mL; Repetiu-se os procedimentos com as amostras B e C; Anotou-se os valores na tabela.

Tabela 2. Determinao do cloro ativo em gua sanitria. Amostra Volume gasto Volume mdio NaClO de gua de Na2S2O3 gasto de Na2S2O3 (g/L) sanitria (mL) (VG) 4,2 Limpinha 3,8 3,97 29,5368 3,9 3,8 Girando 3,5 3,67 27,3049 Sol 3,7 4,0 Qboa 4,4 4,27 31,7688 4,4 6. Clculos:

NaClO (%) 2,64 2,62 3,07

Cloro ativo (%) 2,71 2,50 2,93

6.1. Calcular o teor de Hipoclorito de Sdio, em g/L, pela frmula :

NaClO ( g / L) = VGx3,72 100 = Vam 10

Onde: VG = Volume gasto de Na2S2O3 0,10 mol/L, em mL Vam = 5 (Volume de amostra utilizado, em mL). 6.2.Clcular o teor de Hipoclorito de Sdio, em %, pela frmula :
NaClO (%) = VGx0,372 100 x Vamxd 10

Onde: VG = Volume gasto de Na2S2O3 0,10 mol/L, em mL Vam = 5 (Volume de amostra utilizado, em mL). d = Densidade do produto, em g/L

Nota 2:Utilizar d = 1,22 g/L, para o produto com concentrao entre 12 e 14% NaClO. Para outras concentraes determinar a densidade da soluo ou utilizar uma tabela que relacione % NaClO com densidade g/L.

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6. CONCLUSO Segundo a ANVISA, para fins de fiscalizao, o teor de cloro ativo utilizado num intervalo entre 1,75% e 2,75 % (RDC n 184/2001). De acordo com a anlise feita em aula de laboratrio pela nossa equipe, os resultados obtidos (tabela 2) pelas amostras de gua sanitria de marca Limpinha e Girando Sol esto de acordo com a legislao no quesito teor de cloro ativo; portanto adequada para o consumo como alvejante e bactericida. A gua sanitria Qboa obteve um teor de cloro ativo acima do estabelecido pela legislao. Os dados obtidos destinam-se a avaliar a tendncia da qualidade do produto exposto venda. Os resultados encontrados demonstraram que apenas as marcas Limpinha e Girando Sol analisada apresentou-se regular, com um teor de cloro ativo dentro dos padres, portanto adequada para
o consumo como alvejante e bactericida . A amostra da marca Qboa apresentou um teor de

cloro ativo maior que o valor padro (> 2,75), mas vale ressaltar que este valor pode ser devido a erros de operao na hora da titulao.

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7. MEMRIA DE CLCULOS 1. Determinao da densidade da gua sanitria. Tabela 1. Determinao da densidade da gua sanitria. Amostra de Massa do Massa do balo Massa de Densidade gua balo volumtrico + gua (g/mL) sanitria volumtrico de gua sanitria sanitria (g) 100 mL (g) Limpinha 52,11 156,03 103,92 1,0392 Girando o Sol 44,80 149,00 104,20 1,0420 Qboa 52,07 155,53 103,46 1,0346
Densidade = massa ( g ) m = volume( mL) V

AMOSTRA A: gua Sanitria Limpinha Massa de gua sanitria = (massa balo + gua sanitria) (massa balo) Massa de gua sanitria = 156,03 g 52,11 g Massa de gua sanitria = 103,92 g Volume da amostra de gua sanitria (volume do balo) = 100 mL Densidade = massa(g) / volume (mL) Densidade = 103,92 / 100 Densidade = 1,0392 g/mL AMOSTRA B: gua Sanitria Girando o Sol Massa de gua sanitria = (massa balo + gua sanitria) (massa balo) Massa de gua sanitria = 149,00 g 44,80 g Massa de gua sanitria = 104,20 g Volume da amostra de gua sanitria (volume do balo) = 100 mL Densidade = massa(g) / volume (mL) Densidade = 104,20 / 100 Densidade = 1,0420 g/mL AMOSTRA C: gua Sanitria Qboa Massa de gua sanitria = (massa balo + gua sanitria) (massa balo) Massa de gua sanitria = 155,53 g 52,07 g Massa de gua sanitria = 103,46 g Volume da amostra de gua sanitria (volume do balo) = 100 mL Densidade = massa(g) / volume (mL) Densidade = 103,46 / 100
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Densidade = 1,0346 g/mL 2. Determinao do cloro ativo em gua sanitria Tabela 2. Determinao do cloro ativo em gua sanitria. Amostra Volume gasto Volume mdio NaClO de gua de Na2S2O3 gasto de Na2S2O3 (g/L) sanitria (mL) (VG) 4,2 Limpinha 3,8 3,97 29,5368 3,9 3,8 Girando o 3,5 3,67 27,3049 Sol 3,7 4,0 Qboa 4,4 4,27 31,7688 4,4 AMOSTRA A: gua Sanitria Limpinha o Volume mdio gasto de Na2S2O3 (VG) VG = (V1 + V2 + v3) / 3 VG = (4,2 + 3,8 + 3,9) / 3 VG = 3,97 mL o Clculo do teor de Hipoclorito de Sdio, em g/L NaClO (g/L) = [(VG x 3,72) / Vam)] x 100/10 Onde Vam o volume de amostra utilizado, em mL (5 mL) NaClO (g/L) = [(3,97 x 3,72)/5] x 100/10 NaClO (g/L) = 29,5368 g/L o Clculo do teor de Hipoclorito de sdio, em % NaClO (%) = [(VG x 3,72) / (Vam x d)] x 100/10 NaClO (%) = [(3,97 x 3,72) / (5 x 1,0392)] x 100/10 NaClO (%) = 2,84 % o Clculo da porcentagem em Massa de Cloro Ativo (% Cloro Ativo) % Cloro Ativo = 0,953 x % de Hipoclorito de Sdio % Cloro Ativo = 0,953 x 2,84 % Cloro Ativo = 2,71 %

NaClO (%) 2,64 2,62 3,07

Cloro ativo (%) 2,71 2,50 2,93

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AMOSTRA B: gua Sanitria Girando Sol o Volume mdio gasto de Na2S2O3 (VG) VG = (V1 + V2 + V3) / 3 VG = (3,8 + 3,5 + 3,7) / 3 VG = 3,67 mL o Clculo do teor de Hipoclorito de Sdio, em g/L NaClO (g/L) = [(VG x 3,72) / Vam)] x 100/10 Onde Vam o volume de amostra utilizado, em mL (5 mL) NaClO (g/L) = [(3,67 x 3,72)/5] x 100/10 NaClO (g/L) = 27,3049 g/L o Clculo do teor de Hipoclorito de sdio, em % NaClO (%) = [(VG x 3,72) / (Vam x d)] x 100/10 NaClO (%) = [(3,97 x 3,72) / (5 x 1,0392)] x 100/10 NaClO (%) = 2,62 % o Clculo da porcentagem em Massa de Cloro Ativo (% Cloro Ativo) % Cloro Ativo = 0,953 x % de Hipoclorito de Sdio % Cloro Ativo = 0,953 x 2,62 % Cloro Ativo = 2,50 %

AMOSTRA C: gua Sanitria Qboa o Volume mdio gasto de Na2S2O3 (VG) VG = (V1 + V2 + V3) / 3 VG = (4,4 + 4,0 + 4,4) / 3 VG = 4,27 mL o Clculo do teor de Hipoclorito de Sdio, em g/L NaClO (g/L) = [(VG x 3,72) / Vam)] x 100/10 Onde Vam o volume de amostra utilizado, em mL (5 mL) NaClO (g/L) = [(4,27 x 3,72)/5] x 100/10 NaClO (g/L) = 31,7638 g/L o Clculo do teor de Hipoclorito de sdio, em %

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NaClO (%) = [(VG x 3,72) / (Vam x d)] x 100/10 NaClO (%) = [(4,27 x 3,72) / (5 x 1,0346)] x 100/10 NaClO (%) = 3,07 % o Clculo da porcentagem em Massa de Cloro Ativo (% Cloro Ativo) % Cloro Ativo = 0,953 x % de Hipoclorito de Sdio % Cloro Ativo = 0,953 x 3,07 % Cloro Ativo = 2,93 %

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8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS AGNCIA NACIONAL DE VIGILNCIA SANITRIA ANVISA. Saneantes. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/saneantes/conceito.htm>. Acesso em: 04 jun. 2011. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS ABNT. Soluo de hipoclorito de sdio comercial - Determinao do teor de cloro ativo pelo mtodo volumtrico: NBR 9425. Rio de Janeiro, 2004.

MENDHAM, J. et al. VOGEL: Anlise Qumica Quantitativa. Rio de Janeiro: LTC, 2002.

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