Informe de Termoquimica

UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRION FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL
I.
INTRODUCCION
La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio de entalpa que acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La entalpa es una funcin de estado, luego su variacin no depende de la trayectoria. Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas.
FISICO QUIMICA TERMOQUIMICA
II.
OBJETIVOS: La evaluacin cualitativa del calor de disolucin mediante las variaciones de temperatura que sufre el agua al agregarle el H2SO4 y el NH4Cl a dos muestras de 10 ml. La evaluacin cuantitativa del calor de disolucin mediante las variaciones de temperatura que sufren dos muestras de agua al agregarle HCl y NaOH.
III.
MARCO TEORICO:
TERMOQUIMICA
3.1. DEFINICIN
La Termoqumica consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como una aplicacin de la termodinmica a la qumica.Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante (atmsfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del receptculo donde se estn realizando).Las reacciones donde la variacin de entalpa es positiva (calor absorbido en la reaccin) son llamadas reacciones endotrmicas, mientras que aquellas cuya variacin de entalpa es negativa (calor cedido por el sistema durante la reaccin) son llamadas reacciones exotrmicas. Si la reaccin endotrmica se realiza en un sistema de paredes adiabticas, como consecuencia de la reaccin se produce una disminucin en la temperatura del sistema. Si la reaccin es exotrmica y se realiza en un recipiente de paredes adiabticas, la temperatura final del sistema aumenta. Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema permanece constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido al cambio en la composicin.
Proceso a presin constante: El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. Qp = rH Proceso a volumen constante: El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la reaccin. Qv = rU 3.2. CAMBIOS DE ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN
Para estudiar desde un punto de vista termodinmico una reaccin qumica, se considera que el estado inicial lo constituyen los reactivos puros y separados, y el estado final lo constituyen los productos de reaccin, tambin puros y separados. Las propiedades termodinmicas de cada sustancia son diferentes, por lo que una reaccin qumica va acompaada de un cambio en las funciones termodinmicas del sistema. Para poder evaluar este cambio se tabulan las propiedades termodinmicas de sustancias individuales (H, Cp, S, G...).Tabla de propiedades termodinmicas. En general, los valores tabulados de entalpas, se refieren a los valores asignados a las sustancias qumicas en sus estados convencionales. El estado convencional de una sustancia se elige arbitrariamente como el estado normal o estndar de la sustancia a 25C y 1bar. Estado estndar o normal: El estado estndar de una sustancia, es la forma pura ms estable de la misma, a la presin de 1 bar y a la temperatura especificada. Si la sustancia es un gas a esa presin y temperatura, el estado estndar se elige como aquel en el que el gas se comporta como gas ideal. En el caso de disoluciones lquidas ideales (o disoluciones slidas ideales) el estado estndar de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presin no es muy alta). En el caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo el estado estndar del soluto es un estado ficticio a la T y P de la disolucin, que resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las disoluciones muy diluidas al caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de disoluciones no ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estndar de las disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas
ideales, (el convenio ha de especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que i). , lo que implica un valor diferente de i0, de ai y de
Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una sustancia pura dada, dicho estado se representa por estndar a la temperatura T. y se lee entalpa molar
Arbitrariamente la entalpa molar de cada elemento a la presin de 1bar y temperatura de 25C es tomado como cero. Existen elementos como es el caso del carbono que tienen varias formas alotrpicas, el diamante y el grafito. Para tales elementos, se toma como sustancia de referencia la forma estable a 25C y 1 bar. En este caso la forma ms estable es el grafito, y su entalpa es cero, pero no es cero la del diamante. Este convenio arbitrario se aplica a elementos no a compuestos, excepcin hecha de los gases diatmicos homonucleares. Cmo se calcula la entalpa estndar de un compuesto a la temperatura T? Para poder calcular la entalpa estndar de un compuesto a la presin de 1 bar y temperatura T, debemos definir la entalpa estndar de formacin de ese compuesto a dicha temperatura T, y la definimos como: la variacin de entalpa para el proceso en el que se forma 1 mol de la sustancia en su estado estndar a la temperatura T, a partir de los elementos que lo constituyen, los cuales se encuentran en sus estados estndar a la misma temperatura T. Por ejemplo, cual ser la entalpa estndar del H2O (25C, 1bar) ?.Para determinarlo debemos considerar que la forma estable del agua a 25C y 1bar es lquida, y que los elementos que la forman son H2 y O2, que en esas condiciones son gases, por tanto el proceso de formacin ser:
Por tanto durante esta reaccin el cambio de entalpa ser igual a la entalpa del estado final menos la entalpa del estado inicial:
Si esta reaccin se pudiera llevar acabo en el laboratorio en esas condiciones, se medira el cambio de entalpa que se produce y como por convenio las entalpas estndar de los "elementos qumicos" (H2 y O2) a T=25C son cero, la ecuacin
anterior nos da la entalpa estndar a 25C del H2O, que es su entalpa de formacin a esa temperatura:
Consideraciones sobre la medida de las entalpas de formacin de compuestos: Para calcular la entalpa de formacin de un compuesto a 298 K y P= 1bar se procede a travs de una serie de pasos 1) Si todos los elementos son gases a 298 K y P=1 bar, se calcula la variacin de entalpa para la transformacin desde gas ideal a gas real, en las condiciones expresadas, puesto que en el laboratorio no se manejan gases ideales. 2) Se mide en un calormetro la variacin de entalpa que se produce al mezclar los elementos puros a 298 K y P=1 bar 3) Si la reaccin no tiene lugar en esas condiciones de P y T, se calcula la variacin de entalpa del proceso que consiste en llevar la mezcla desde 298K y P=1 bar a las condiciones en las que se lleva a cabo la formacin del compuesto. 4) Medimos en un calormetro la variacin de entalpa de la reaccin en la que se forma el compuesto a partir de los elementos, una vez que se alcanzan las condiciones en las que la reaccin tiene lugar. 5) Y por ltimo calculamos la variacin de entalpa del proceso donde el compuesto se lleva desde las condiciones en las cuales se ha obtenido en la etapa 4 hasta su estado estndar a 298 K La variacin de entalpa de formacin estndar a 298 K es la suma de las 5 etapas aunque la contribucin ms importante es la que corresponde a la etapa 4. De esta forma se tabulan los valores de las entalpas de formacin de los compuestos a 298 K.
3.3.
LEYES TERMOQUMICAS
Las entalpas estndar de reaccin se pueden calcular a partir de los valores tabulados de las entalpas de formacin de los compuestos que intervienen en la reaccin. Esto se debe a que la entalpa es una funcin de estado, por lo que su valor es independiente de la trayectoria entre los estados inicial (reactivos) y final (productos). As, y aunque se formularon de forma independiente, los enunciados de las leyes termoqumicas son consecuencia del Primer Principio de la Termodinmica:
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es de magnitud exactamente igual pero de signo opuesto al que va asociado a la misma reaccin cuando se realiza en sentido opuesto (Ley de Lavoassiare y Laplace) El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica a P o V constante, es independiente de si la reaccin se produce en una o en varias etapas (Ley de Hess)
Por ejemplo: Si queremos calcular la entalpa normal de formacin a 298 K del C2H6 (g), se tendr que llevar a cabo la siguiente reaccin:
Sin embargo, a 298 K mezclando C (grafito) e hidrgeno es imposible obtener etano, pero si podemos medir experimentalmente los calores de combustin a 298 K de los reactivos y productos de esta reaccin. Las reacciones y sus valores de entalpas son:
Al multiplicar la primera ecuacin por (-1), la segunda por 2 y la tercera por 3 y teniendo en cuenta: se obtiene:
Todos los valores de entalpa de los componentes se han tomado a 298 K. Si sumamos las tres ecuaciones anteriores obtenemos:
Que es el valor buscado de la entalpa estndar a 298 K para el etano, su entalpa de formacin. El procedimiento de combinar las entalpas de varias reacciones para obtener el de una reaccin dada es la aplicacin de las Leyes Termoqumicas enunciadas
3.4.
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LAS ENTALPAS DE REACCIN
Muchas reacciones no ocurren a 298 K, por lo que debe analizarse como adaptar los datos tabulados a otras condiciones. Supongamos que hemos determinado un cierto calor de reaccin a la temperatura T1 y queremos conocer su valor a la temperatura T2. Para determinar cmo vara la entalpa de reaccin con la temperatura, manteniendo la P constante, se deriva con respecto a T la expresin que nos da la entalpa de reaccin:
y como: integrando entre T1 y T2 se obtiene
se tiene que Conocida como ecuacin de Kirchhoff
Relacin entre la variacin de entalpa y la variacin de energa interna para una reaccin La entalpa est relacionada con la energa interna mediante la ecuacin , luego en una reaccin que se realiza a presin constante la variacin de entalpa ser: Para poder integrar la ecuacin debemos conocer la dependencia de las capacidades calorficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando el rango de temperaturas es pequeo se suele despreciar esta dependencia y podemos sacar fuera de la integral la variacin de Cpo cuando no es as hay que integrar dicha variacin con respecto a T.
3.4.1.
Variaciones de entropa y energa libre en una reaccin qumica
Para una reaccin qumica determinada la variacin de entropa estndar a una temperatura T viene dada por la ecuacin: Recordemos que la entropa de cualquier sustancia pura puede calcularse haciendo uso del Tercer Principio de la Termodinmica A cualquier temperatura la variacin de entropa de la reaccin viene dada por la diferencia entre las entropas de productos y reactivos, generalmente tabuladas a 298K. Sin embargo, no siempre las reacciones se llevan a cabo a esta temperatura, para calcular la variacin de entropa a otra temperatura bastar con integrar la ecuacin anterior entre 298K y la temperatura a la cual se realiza la reaccin (si no hay cambios de fase en ese rango de temperatura). Para ello ser necesario conocer la dependencia de la entalpa normal de reaccin con la temperatura:
Del mismo modo que hemos calculado la variacin de entropa estndar de una reaccin se calcula la variacin de energa libre estndar para la reaccin y se define como:
IV.
PARTE EXPERIMENTAL EXPERIMENTO N1 Evaluacin cualitativa del calor de disolucin
MATERIALES Y REACTIVOS
o o o o o
Tubo de ensayo. Pisceta de agua destilada. Termmetro. H2SO4 cc NH4Cl
PARTE EXPERIMENTAL 1 o En un vaso de precipitados verter 10 ml de agua destilada, medirla temperatura y anotar. o Utilizar una pipeta o cuentagotas, aadir 2ml de H2SO4 concentrado. Observar el cambio de temperatura introduciendo en la solucin un termmetro.
10 ml de agua destilada
T1 = 21 C (agua)

T2 = 51 C (mezcla)
+
2 ml de H2SO4
o En un tubo de ensayo seco y limpio colocar una pequea porcin de cristales de NH4Cl y agregar aproximadamente 10 ml de agua a la temperatura ambiente. Observar el cambio de temperatura con un termmetro (este debe lavarse y secarse al llevarlo de una a otra solucin) introduciendo en la solucin; anotar el cuadro de datos y resultados.
T1 = 21 C (agua)
+
Pequea cantidad de NH4Cl
T2 = 20 C (mezcla)
EXPERIMENTO N2 Evaluacin cualitativa del calor de disolucin
PARTE EXPERIMENTAL 2
En este procedimiento se utilizara un matraz Erlenmeyer de 250 ml como recipiente de reaccin y como simple calormetro, para medir el calor absorbido y desprendido durante las reacciones. El calor de accin se utilizara para modificar la temperatura de la solucin acuosa y del vidrio del matraz. Otras pequeas perdidas de calor se consideran despreciables. Adems se medir y comparara la cantidad de calor desarrollados en tres partes.
MATERIALES Y REACTIVOS o Matraz Erlenmeyer de 250 ml o Vaso de precipitado de 250 ml
o o o o o o
Termmetro y piceta Probeta graduada de 100 ml Balanza y luna de reloj o papel de celofn NaOH slido y solucin 0,5 M HCl 0,5 M y 0,25 M Agua destilada
PROCEDIMIENTO Experimento 2.1 calor de disolucin de NaOH en agua NaOH +n H2O NaOH en agua
o Pesar un matraz Erlenmeyer limpio y seco de 250 ml en una balanza o Poner 200 ml de agua destilada fra en su interior. Agitar hasta alcanzar una temperatura constante, medir la temperatura y anotar. o Pesar aproximadamente 2 gr. de NaOH solido rpidamente para lo cual utilizar una luna de reloj o papel celofn (peso conocido). o Verter el NaOH solido pesado en el agua de matraz. Agitar el matraz hasta disolver el NaOH slido. o Introducir el termmetro en la solucin y medir la temperatura mxima alcanzada. Calcular el gradiente de temperatura y anotar en el cuadro. o Lavar el matraz perfectamente con el agua y secar.
T1 = 21 C (agua) 200 ml de agua destilada
+
2 gr. de NaOH
T2 = 23 C (mezcla)
Experimento 2.2 calor de neutralizacin (l) del NaOH con HCl Determinar el calor de la neutralizacin obtenido a partir del NaOH solido con una solucin de HCl
NaOH(S) + HClennH2O PROCEDIMIENTO
NaCl en agua
+ H2O
H=
o En un matraz agregar HCl 0,25M y medir su temperatura (anotar) o Agregar 200 ml de agua destilada al matraz. o Medir la temperatura de la mezcla.
T1 = 23.6C (HCl) 200 ml de agua destilada
+
HCl 0,25M = 1,825 g
T2 = 21 C (mezcla)
o Hacer el procedimiento del NaOH con 200 ml de agua y llevarlo a temperatura ambiente al igual que la mezcla de HCl con agua. o Juntar las muestras y medir la temperatura final.
+
HCl 0,25M = 1,825 g
+
2 gr. de NaOH
T1 = 21 C (HCl con agua y NaOH con agua) T2 = 21 C (mezcla final) CONCLUSIONES: Al agregar el H2SO4 al agua se observ una variacin notable de la temperatura; de 21 C (ambiente) a 51C (mezcla).
V.
En el experimento para evaluar cuantitativamente el calor de disolucin la variacin de temperatura fue menor comparada con el experimento para evaluar cualitativamente el calor de disolucin que arrojo datos ms significativos. RECOMENDACIONES:
VI.
Tener cuidado al momento de pesar el NaOH slido debido a que este se derrite al estar expuesto al ambiente. Extraer el HCl con sumo cuidado ya que su olor suele ser muy fuerte para nuestro olfato. BIBLIOGRAFIA:
VII.
http://frootlupiz.blogspot.com/2009/11/termoquimica.html http://www.authorstream.com/Presentation-termoquimica.html http://termoquimica/calordedisolucion/quimica.html

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PARTE EXPERIMENTAL EXPERIMENTO N1 Evaluacin cualitativa del calor de disolucin

Tubo de ensayo. Pisceta de agua destilada. Termmetro. H2SO4 cc NH4Cl

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EXPERIMENTO N2 Evaluacin cualitativa del calor de disolucin

MATERIALES Y REACTIVOS o Matraz Erlenmeyer de 250 ml o Vaso de precipitado de 250 ml

FISICO QUIMICA TERMOQUIMICA

T1 = 21 C (agua) 200 ml de agua destilada

FISICO QUIMICA TERMOQUIMICA

NaOH(S) + HClennH2O PROCEDIMIENTO

T1 = 23.6C (HCl) 200 ml de agua destilada

200 ml de agua destilada

200 ml de agua destilada

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