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TENCIN SUPERFICIAL

TENSION SUPERFICIAL Antes de definir la tensin superficial, es necesario mencionar el termino energa libre de superficie, la cual se define como la cantidad de trabajo necesario, a temperatura y presin constante, para crear toda una superficie; esta energa no puede ser evaluada mas que haciendo variar el rea de la superficie, es decir en un determinado cuerpo, se provoca una deformacin que reacciona en sentido contrario a las fuerzas de cohesin, ya que se desplazan y reparten las molculas o los tomos en el interior de la superficie. Naturalmente que esta "deformacin" no sucede en el caso de los slidos, donde los tomos ocupan posiciones no intercambiables, por lo que en estos no es posible definir una variacin de energa libre por unidad de rea. En el caso de los lquidos, el trabajo realizado se reparte de una forma homognea; las molculas se desplazan ms fcilmente, la energa es proporcional al aumento de la superficie, entonces es posible definir una energa libre de superficie por unidad de rea relacionarla con la nocin de tensin superficial. Una molcula en el interior de un lquido est sometida a la accin de fuerzas atractivas de cohesin (fuerzas dbiles de Van der Waals) en todas las direcciones, siendo la resultante de todas ellas una fuerza nula. Pero si la molcula est situada en la superficie del lquido, est sometida a la accin de fuerzas de cohesin que no estn balanceadas cuya resultante es una fuerza perpendicular a la superficie dirigida hacia el interior del lquido. Por lo que las molculas de la superficie tienen ms energa que las molculas interiores y tienden a irse al seno del lquido; por tal razn, la superficie tiende a contraerse o reducirse formando una tensin en la superficie y ocupar el rea ms pequea posible.

Figura 1. Fuerzas de atraccin entre molculas, en la superficie y en el interior del lquido. Una molcula dentro del lquido es rodeada en todas las direcciones por otras molculas que la atraen igualmente en todas las direcciones teniendo una fuerza neta igual a cero, mientras que una molcula en la superficie experimenta una fuerza atractiva neta que apunta hacia el interior del lquido, debido a que no se encuentra ninguna molcula del lquido sobre la superficie. De aqu que sea necesario consumir cierto trabajo para mover las molculas hacia la superficie venciendo la resistencia de la tensin superficial. Se define la tensin superficial como el trabajo que debe realizarse para llevar molculas en nmero suficiente desde el interior del lquido hasta la superficie para crear una nueva unidad de superficie. Debido a estas fuerzas la superficie tiende a contraerse y a ocupar el rea ms pequea posible, por ejemplo una gota de lquido en cada libre asume el rea de superficie ms pequea, correspondiente a la forma esfrica, el estado de mnima energa para una gota lquida es el de mnima superficie. La tensin superficial y la energa libre de superficie son numricamente iguales siempre que la viscosidad del lquido no sea muy grande. La figura 2 muestra la representacin de la definicin del trabajo necesario para aumentar la superficie de un lquido: En un marco rectangular se suspende una pelcula liquida. Para mantener el rea (A) es preciso ejercer una fuerza (F) sobre el lado mvil del marco. Esta fuerza es paralela a la superficie y perpendicular al borde de la superficie en contacto con la barrera mvil. Si se aumenta F en dF, aumenta A.

Figura 2. Representacin de la tensin superficial. Si suponemos que se mueve el alambre mvil una distancia d, con el consiguiente aumento de A en 2ld (l se refiere al lado de la superficie, hay 2 superficies una en cada lado de la pelcula), el

trabajo realizado es Fd y es proporcional al aumento de A. La constante de proporcionalidad es, k, es igual a la tensin superficial, , Fd=2ld Si d=1 y l=1 De donde:

Dado lo anterior, se define as la tensin superficial como la fuerza en dinas que acta en direccin perpendicular sobre toda la lnea de 1 cm de longitud en la superficie (dinascm-1)

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA TENSION SUPERFICIAL.

La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio que le rodea y de la temperatura. La influencia del medio exterior se comprende ya que las molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de las molculas del lquido. En general, la tensin superficial disminuye al aumentar la temperatura, ya que las fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la agitacin trmica. A medida que la temperatura se acerca a la temperatura crtica, disminuye la fuerza ejercida sobre las molculas de la superficie y al llegar a la temperatura critica, la tensin superficial se desvanece.

EFECTO DE LA PRESION SOBRE LA TENSION SUPERFICIAL.

Una presin de vapor alta sobre la superficie de un lquido reduce el valor de la tensin superficial, puesto que, al haber ms molculas (gaseosas) sobre la superficie, las atracciones de estas molculas sobre las de la superficie del lquido neutralizaran en cierta medida la atraccin desde el interior, y ello disminuye la tensin superficial, es decir que la tensin superficial de varios lquidos ordinarios aumenta regularmente con el aumento de la presin de gas sobre ellos aunque normalmente es muy poco.

EFECTO DE LA CONCENTRACION SOBRE LA TENSION SUPERFICIAL

La tendencia de la superficie a disminuir espontneamente, es decir, que los tomos o molculas de la superficie sean atrados al seno del lquido, puede ser alterada al agregar un segundo componente. En el caso de soluciones diluidas, existe una relacin entre la tensin superficial, g, la concentracin global, c, y la concentracin de exceso en la superficie G:

En la literatura se encuentras muchas deducciones matemticas de rigurosidad y complejidad variable para describir esta relacin, la ecuacin siguiente esta basada en el mtodo dado por Gibbs en el que utilizo el potencial termodinmico:

Dnde: , c, R, T, Concentracin superficial del soluto por unidad de superficie en la interfase Concentracin del soluto Constante Temperatura

La anterior ecuacin es llamada isoterma de adsorcin de Gibbs, y es una de las ecuaciones fundamentales para describir todos los procesos de adsorcin. El significado de esta ecuacin es que si la tensin superficial de la solucin disminuye con el aumento de la concentracin del soluto, entonces (d/dc) es negativa y es positivo; hay un exceso de soluto en la interfase. Esta es la situacin comn que se presenta con los materiales de superficie activa; si se acumulan en la interfase, disminuyen la tensin superficial.

La concentracin de exceso en la superficie puede interpretarse como la masa de soluto adsorbida por unidad de superficie. La tendencia de los componentes tenso activos a concentrarse en una interfase favorece la expansin de la interfase; en el equilibrio, ello debe contrarrestar las fuerzas normales de tensin superficial. El comportamiento observado para los solutos en disoluciones diluidas puede clasificarse en tres tipos que se muestran en el siguiente grafico:

Grfico 1. Tipos de comportamiento de la tensin superficial al aumentar la concentracin. Los solutos del tipo 1 dan lugar a un pequeo aumento de la tensin superficial (g) al aumentar la concentracin; ejemplo de este tipo son la mayora de las sales inorgnicas y sacarosa. El aumento de g para las disoluciones salinas puede explicarse indicando que las atracciones entre iones con cargas opuestas se ven ms favorecidas en la fase global de la disolucin que en la capa superficial. Ello origina una disminucin de iones en la capa superficial y la adsorcin negativa hace que g aumente. Los solutos del tipo 2 dan lugar a una disminucin sustancial y continuada deg al aumentar la concentracin; son ejemplo de este tipo la mayora de los compuestos orgnicos que son algo solubles en agua. Los compuestos orgnicos que son algo solubles en agua presentan normalmente una parte polar (por ejemplo, un grupo OH o COOH) y una parte hidrocarbonada no polar. Estas molculas tienden a acumularse en la capa superficial, donde se orientan con la parte polar hacia la disolucin, interaccionando con las molculas polares de agua de esta y con sus partes no polares hacia afuera de la disolucin. La adsorcin resultante hace que g disminuya. Para los solutos del tipo 3, g presenta una rpida cada, seguida por una repentina estabilizacin a medida que aumenta la concentracin. Ejemplo de este tipo son las sales de cidos orgnicos de cadena de mediana magnitud (jabones, RCOO-Na+), sales de sulfatos de alquilo (ROSO2O- Na+), sales de aminas cuaternarias {(CH)3 RN+ Cl-}, sales de sulfato de alquilo (RSO2O-Na+), y compuestos de polioxietileno {R (OCH2 CH2)n OH, donde n esta comprendido entre 5 y 15}. Los solutos de tipo 3 se adsorben fuertemente en la interfase. (La estabilizacin de g ocurre a la concentracin crtica de las micelas).

Tensin Superficial del Agua


La tensin superficial del agua es 72 dinas/cm a 25C. Sera necesaria una fuerza de 72 dinas para romper una pelcula de agua de 1 cm. de larga. La tensin superficial del agua, disminuye significativamente con la temperatura, segn se muestra en el grfico. La tensin superficial, proviene de la naturaleza polar de lasmolculas de agua.

El agua caliente es un agente de limpieza mejor, porque la menor tensin superficial, la hace mejorar como "agente de mojado", penetrando con mas facilidad en los poros y fisuras. Los detergentes y jabones bajan an mas la tensin superficial.

Accin Capilar
La accin capilar es el resultado de laadhesin y la tensin superficial. La adhesin del agua a las paredes de un recipiente, originar una fuerza hacia arriba sobre los bordes del lquido y como resultado su ascenso sobre la pared. La tensin superficial, acta para mantener intacta la superficie del lquido, de modo que en vez de solo moverse los bordes hacia arriba, toda la superficie entera del lquido es arrastrada hacia arriba.

Tensin Superficial y Gotas

La tensin superficial es la responsable de la forma de gotas en los lquidos. Aunque se deforman facilmente, las gotas de agua, tienden a su formacin esfrica por las fuerzas cohesivas sobre la capa superficial. La forma esfrica minimiza la necesaria "tensin de pared" de la capa superficial, de acuerdo con la ley de LaPlace. A la izquierda tenemos una simple gota de roco de la madrugada en una emergente flor de cerezo silvestre.

La tensin superficial y la adhesin, determinan la forma de esta caida desde una ramita. Cuando mas tarde cay empez a tomar una forma cada vez mas esfrica. Las caidas de gotas toman una variedad de formas, debido a la oscilacin y los efectos de la friccin del aire.

Una gota de agua, puede actuar como una lente y formar una imagen como unalupa simple. La tensin superficial relativamente alta del agua, facilita que pueda ser nebulizada o colocada en forma de aerosol. Los lquidos de baja tensin superficial, tienden a evaporarse rapidamente y son difciles de mantener en forma de aerosol. Todos los lquidos muestran la tensin superficial en algn grado. La tensin superficial del plomo lquido se utiliza como una ventaja en la fabricacin de diversos tamaos de perdigones de plomo. El plomo lquido se vierte desde lo alto de una torre a traves de un tamiz con el tamao de celda deseado. La tensin superficial conduce a la formacin esfrica de las bolas de plomo, al mismo tiempo que se van enfriando y solidificando a medida que cae antes de alcanzar el fondo de la torre.

Cohesin y Tensin Superficial

Las fuerzas cohesivas entre las molculas dentro de un lquido, estn compartidas con todos los tomos vecinos. Las de la superficie, no tienen tomos por encima y presentan fuerzas atractivas mas fuertes sobre sus vecinas prximas de la superficie. Esta mejora de las fuerzas de atraccin intermoleculares en la superficie, se llama tensin superficial.

Pero que es en si la tensin su


PERO QUE ES EN SI LA TENSIN SUPERFICIAL?

En fsica se denomina tensin superficial al fenmeno por el cual la superficie de un lquido tiende a comportarse como si fuera una delgada pelcula elstica. Este efecto permite a algunos insectos, como el zapatero (Hydrometra stagnorum) , desplazarse por la superficie del agua sin hundirse. La tensin superficial (una manifestacin de las fuerzas intermoleculares en los lquidos), junto a las fuerzas que se dan entre los lquidos y las superficies slidas que entran en contacto con ellos, da lugar a la capilaridad, por ejemplo. A nivel microscpico, la tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el seno de un lquido cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en promedio se anulan. Esto permite que la molcula tenga una energa bastante baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza neta hacia el interior del lquido. Rigurosamente, si en el exterior del lquido se tiene un gas, existir una mnima fuerza atractiva hacia el exterior, aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de densidad es entre el lquido y el gas. La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a disminuir en lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que un lquido en ausencia de gravedad adopte la forma esfrica, que es la que tiene menor relacin rea/volumen. Energticamente, las molculas situadas en la superficie tiene una mayor energa promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser a disminuir la energa total, y ello se logra disminuyendo el nmero de molculas situadas en la superficie, de ah la reduccin de rea hasta el mnimo posible.

PROPIEDADES

La tensin superficial suele representarse mediante la letra . Sus unidades son de Nm =Jm . Algunas propiedades de : > 0, ya que para aumentar el rea del lquido en contacto hace falta llevar ms molculas a la superficie, con lo cual aumenta la energa del sistema y es trabajo necesario para llevar una molcula a la superficie.

-1

-2

, o la cantidad de

= 0 en el punto crtico, ya que las densidades del lquido y del vapor se igualan, por lo que segn la Teoria del Gradiente de Densidades (DGT, en ingls) propuesta por van der Waals (1894),la tensin superficial en el punto crtico debe ser cero. depende de la naturaleza de las dos fases puestas en contacto que, en general, ser un lquido y un slido. As, la tensin superficial ser diferente por ejemplo para agua en contacto con su vapor, agua en contacto con un gas inerte o agua en contacto con un slido, al cual podr mojar o no debido a las diferencias entre las fuerzas cohesivas (dentro del lquido) y las adhesivas (lquido-superficie). se puede interpretar como un fuerza por unidad de longitud (se mide en Nm ). Esto puede ilustrarse considerando un sistema bifsico confinado por un pistn mvil, en particular dos lquidos con distinta tensin superficial, como podra ser el agua y el hexano. En este caso el lquido con mayor tensin superficial (agua) tender a disminuir su superficie a costa de aumentar la del hexano, de menor tensin superficial, lo cual se traduce en una fuerza neta que mueve el pistn desde el hexano hacia el agua. El valor de depende de la magnitud de las fuerzas intermoleculares en el seno del lquido. De esta forma, cuanto mayor sean las fuerzas de cohesin del lquido, mayor ser su tensin superficial. Podemos ilustrar este ejemplo considerando tres lquidos: hexano, agua y mercurio. En el caso del hexano, las fuerzas intermoleculares son de tipo fuerzas de Van der Waals. El agua, aparte de la de Van der Waals tiene interacciones de puente de hidrgeno, de mayor intensidad, y el mercurio est sometido al enlace metlico, la ms intensa de las tres. As, la de cada lquido crece del hexano al mercurio. Para un lquido dado, el valor de disminuye con la temperatura, debido al aumento de la agitacin trmica, lo que redunda en una menor intensidad efectiva de las fuerzas intermoleculares. El valor de tiende a cero conforme la temperatura se aproxima a la temperatura crtica Tc del compuesto. En este punto, el lquido es indistinguible del vapor, formndose una fase continua donde no existe una superficie definida entre ambos.
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EJEMPLO

Hoy les traigo un experimento sencillo que les permitir entender mejor como funciona la tensin superficial. Solo necesitan una taza con agua, pimienta y jabn. El procedimiento es el siguiente: Dejen caer un poco de pimienta en la taza de agua, y vern como los trozos quedan flotando en la superficie del lquido. Continen haciendo esto hasta que una buena parte de la superficie este cubierta de pimienta. Una vez que hayan pimentado bien el agua, tomen una barra de jabn y dejenla caer gentilmente en el agua. En el momento que lo aguan, la pimienta huir despavorida, ya sea hundindose en el agua, o saltando para los bordes de la tasa. Acaso la pimienta odia el jabn?

En realidad esto ocurre porque la tensin superficial odia el jabn. Las molculas de agua forman uniones, aunque sean cortas y poco intensas, con otras molculas de agua. Estas uniones son especialmente estrechas en la superficie del agua, formando una piel, donde la pimienta se apoya. El jabn est diseado para romper esas uniones, es un surfactante, que baja la fuerza de las uniones y la tensin del agua. Las molculas largas y estrechas del jabn logran escurrirse a travs de los lquidos, separando lo que sea que est en su camino. Es as como logran limpiar, separando molculas fuertemente unidas y permitiendo que el agua las arrastre. Cuando el jabn toca una parte del agua, rompe la atraccin que una molcula tiene sobre la siguiente molcula. Sin esa piel sobre la cual sostenerse, algo de la pimienta se hunde hasta el fondo. El resto, se mueve hacia los lados, pero no por capacidad propia. No todas las molculas de agua han sido separadas por el jabn, solo algunas y el resto esta apartndose hacia los lados, llevndose consigo la pimient

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