ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE Y ULTRAVIOLETA

FUNDAMENTO Los mtodos colorimtricos y espectofometricos probablemente son los ms importantes del anlisis cuantitativo y tambin la q se emplea ms a menudo. Se basan en la absorcin de luz visible o de otro tipo de energa radiante por una solucin, la cantidad de energa radiante absorbida es proporcional a la concentracin del material en la solucin q realiza la absorcin midiendo la absorcin de la luz o de otro tipo de energa radiante es posible determinar cuantitativamente la cantidad de sustancias absorbentes presentes. Los mtodos espectrofotomtricos no se limitan al uso de luz visible, sino q tambin incluye a aquellos que emplean energa radiante de otras regiones del espectro electromagntico, como el ultravioleta o el infrarrojo. La colorimetra (o anlisis colorimtrico) es un trmino bastante general que se aplica a los procedimientos espectrofotomtricos que emplean luz visible. No obstante el termino colorimetra no deber aplicarse a los mtodos espectrofotomtricos que emplean luz ultravioleta o infrarroja o cualquier tipo de energa radiante distinta del visible. Se ha desarrollado mtodos de anlisis colorimtricos y espectrofotomtricos para la mayora de elementos y compuestos orgnicos de muchas clases. Estos mtodos suelen emplearse para determinar cuantitativamente pequeas cantidades de una sustancia. Los mtodos que se basan en la absorcin de la luz sirven perfectamente para determinar constituyentes de las muestras desde cantidades mnimas hasta cantidades de 1% aproximadamente, pero no se usan con tanta frecuencia para analizar cantidades mayores (macro cantidades) de sustancias. Por: es mejor determinar hierro en un acero o en mineral de hierro usando mtodos e valoracin. La determinacin colorimtrica de la muestra de las diluciones necesarias para que la concentracin de hierro se reduzca el intervalo en el cual se aplica los mtodos colorimtricos.

INSTRUMENTACION

La cantidad de radiacin absorbida por una solucin est relacionada con la concentracin de la especie absorbente. Los aparatos necesarios para realizar un anlisis contienen cuatro componentes fundamentales: 1. Fuente de Radiacin Los focos de la radiacin tienen que cumplir ciertos requisitos: a) Deben producir un haz de intensidad suficiente para su deteccin y su mediacin sean fciles. b) La radiacin producida debe ser continua. c) El foco debe ser estable, es decir, el poder de radiacin debe permanecer constante durante un tiempo suficiente.

En la regin visible se usa una lmpara de filamento de wolframio, en la regin ultravioleta se utiliza un tubo de descarga de hidrogeno y en la regin infrarroja se utiliza un emisor de Nemst 2. Selector de Longitud de Onda

Los dispositivos que se emplean para restringir la radiacin a bandas limitadas se clasifican en dos categoras, una de ella est constituida por los filtros, que actan absorbiendo grandes porciones del espectro, se utilizan principalmente en la regin visible y la otra categora est constituida por los monocromadores, que son dispositivos que aslan un haz de gran pureza espectral que permiten variar de un modo continuo la longitud de onda seleccionada. Los monocromadores se emplean para la radiacin visible, ultravioleta e infrarroja. 3. Porta muestra Las cubetas que contienen las muestras deben estar construidas con materiales transparentes a la radiacin de la regin espectral de inters. As para el trabajo en la regin ultravioleta es necesario que sean de cuarzo o de slice fundida, para

la regin del visible pueden emplearse dioptrios de sustancias tales como el cloruro de sodio o el fluoruro de calcio. 4. Detectores de Radiacin Estos dispositivos tienen por objeto transformar la energa radiante que reciben en energa elctrica, que se mide despus con aparatos normales de medida. El detector que se elija tiene que ser sensible a un amplio campo de longitudes de onda, adems, es esencial que la seal producida por el detector se a rigurosamente proporcional a la intensidad del haz que lo alcanza. El resultado se expresa en trminos de absorvancia y de transmitancia. Todo anlisis espectrofotomtrico en la regin visible consta de las siguientes etapas: Formacin de especies coloreadas Seleccin de la longitud de onda analtica o de trabajo Verificacin de la ley Beer Anlisis de la muestra propiamente dicha.

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE SELECION DE LA LONGITUD DE ONDA ANALITICA

1. Objetivos Operar adecuadamente el espectrofotmetro computarizado Shimadzu 160 A. Obtener en la prctica un espectro o curva de absorcin. Seleccionar la longitud de onda de trabajo.

2. Generalidades Se estudia en el espectrofotmetro la disolucin del constituyente que se analiza, despus de desarrollado el color mediante un reactivo adecuado determinndose su espectro de absorcin. Si no hay interferencias de los otros componentes de la muestra en solucin, se escoge la longitud de onda del mximo e absorcin para medidas futuras. En cada tipo de sustancias los tomos, iones o molculas absorben con cierta preferencia longitudes de onda de una determinada gama de frecuencias; esto que los tomos, iones o molculas puedan identificarse mediante la longitud de onda a que se da lugar la absorcin. En el anlisis espectrofotomtrico, las mediciones de absrovancia se realizan ordinariamente a una longitud de onda que corresponda a un mximo del espectro de absorcin. Para ello en una determinacin deber obtenerse una curva de absorcin o espectro de absorcin para ubicar en ella el pico ms alto y seleccionar la longitud de onda a la cual se produce ese mximo de absorcin. A esta longitud de onda se denomina longitud de onda analtica, de trabajo o mxima y es la longitud de onda a la cual se realiza la medicin cuantitativa. A esta longitud de onda la variacin de absorvancia por unidad de concentracin es mxima, con lo cual se obtiene la sensibilidad mxima.

Cuando se usa un fotmetro de filtros, el criterio ms adecuado, aunque aproximado, para la seleccin de filtros es que el color de este sea el complemento del color de la muestra a medir. 3. Fundamento Para encontrar la curva de absorcin se irradia a la solucin coloreada con energa radiante de una gama de longitudes de onda de tal manera que a cada longitud de onda se mide su valor de absorvancia o % de transmitancia; esta energa absorbida se traduce en un espectro de absorcin que es obtenido en funcin de los valores de absorvancia o % de transmitancia frente a las longitudes de onda. En la curva se ubica el mximo pico que corresponda a un mximo de absorvancia el cual corresponde a una longitud de onda determinada; a esta longitud se denomina longitud de onda analtica, optima o de trabajo. 4. Arreglo Experimental Se presenta mediante la siguiente figura:

5. Aparatos Espectrofotmetro Shimadzu 160 A Cubeta: 1cm. De trayecto ptico Region de trabajo : espectro visible ( 400 600 NM ) Blanco : agua destilada

6. Materiales Fiolas de 100y 250 ml. Buretas de 25 ml. Vasos de precipitado de 250 ml.

7. Reactivos Solucin Stock de permanganato de potasio 0.1000 N. Solucin de permanganato de potasio con concentracin de 100 mg /L. de manganeso o ppm. Soluciones Estndares o patrones.

8. Tcnica Preparacin de soluciones Estndares o patrones Prepara a partir de la solucin stock de KMnO 4 0.1000N 250 ml. de una solucin de 100 ppm. Referida a manganeso y luego preparar por dilucin los siguientes patrones: 4, 8,12 y 16 ppm, para un volumen de 100. Seleccin de Modo Bsico de Trabajo MENU DE MODO BASICO MODO NO

1.- Fotmetro 2.- Espectro 3.- Barrido de Tiempo 4.- Cintica

5.-Cuantitativo 6.- Multicomponete 7.- Memoria 8.- Sealamiento de Condicin 9.- Enlace

Presione el No 2 y luego la tecla ENTER para seleccionar el modo espectro. El blanco a emplear es agua destilada. Ajuste de Parmetros Analticos Luego que el modo bsico es seleccionado, es necesario primero establecer los parmetros analticos de medicin siguientes:

MOSTRARIO DE CAMBIO DE PARAMETROS ESPECTRO CAMBIO DE PARAMETROS S/N 1.- s = 600.0 nm 400.0 2.-Medicion (ABS / T%) = ABS 3.- Superior = +1.00 A 4.- Velocidad de barrido = Rpida 5- Ciclo T = 60 seg. 6.- Cubrir 7.- Copiar 8.- Barrido OBS 9.- Fila N=1 SI NO NO E =

Si desea cambiar un parmetro presione la tecla YES e ingresa el numero del parmetro correspondiente, y luego ingrese el nuevo valor para el parmetro indicado por el cursor. Ahora si el ingreso es errneo presione la tecla CE y reingrese el nuevo valor. Cuando el parmetro indicado por el cursor no ser cambiado, presione directamente la tecla ENTER. Cuando el proceso de cambio de parmetro esta completo, presione la tecla NO para terminar el procedimiento. Medicin de Estndares Una vez ajustados los parmetros de medicin y al presionar la tecla NO para el cambio de parmetros aparece el mensaje e insertar una muestra y presionar la tecla Star / Stop . El espectro medido es indicado en la pantalla. Procesamiento de Datos Cuando la medicin termina, se indica el mensaje

PROCESAMIENTO DE DATOS S/N a) Si no es necesario el procesamiento de datos, presionar NO y es posible indicar la longitud de onda y valor medio a cualquier posicin deseada en el espectro medido, la cual es recogida por el cursor usando la tecla --- o --- Al espectro medido puede ser grabado en copia con la tecla COPY. b) Si es necesario un procesamiento de datos presionar SI y es posible hacer los siguientes procesamientos de datos. I. Para almacenar el espectro medido en la memoria: presionar 1 ENTER (numero de canal) ENTER II. Para expandir o comprimir espectro: presione 2 ENTER y entonces ajustar los parmetros de escala en la abscisa y ordenada de acuerdo con la indicacin del cursor

presionando (valores) ENTER, sino hay necesario, solo presionar ENTER.

cambio

Despus de que el espectro es indicado con nuevos parmetros de escala, el sistema pregunta VOLVERA LA CURVA ORIGINAL S/N. Si presiona SI se obtiene de nuevo el espectro original ; si presiona la tecla NO el espectro expandido es almacenado en la memoria. III. Para hacer una deteccin de pico : presionar 3 ENTER y entonces cada pico y valla son marcados y tambin sus longitudes de onda y valores son impresos. IV. Para obtener un espectro derivado o espectro suavizado: presionar 4 ENTER y luego ingresar la orden derivada presionando (N) ENTER de acuerdo con la indicacin de la pantalla. Cuando el procedimiento es terminado, con la escala automticamente ajusta el valor derivado. El suavizado corresponde a la orden derivada. V. Para imprimir datos a intervalos de longitud de onda regulares: presiona 5 ENTER (intervalo de longitud de onda ) y presionar ENTER VI. Para plotear los datos en el ploteador X - Y : presionar 6 ENTER Cuando termine sus procedimientos de datos aparece en pantalla la curva de calibracin debidamente suavizada con los parmetros de absorvancia frente a las longitudes de onda en NM. Con el cursor ubicar el pico ms alto de la curva , apareciendo en pantalla los valores de absorvancia y longitudes de onda que corresponde a ese pico.

9. Interpretacin de datos

El espectro medido puede ser grabado en copia con la tecla de COPY. Imprimir las curvas espectrales en un sistema de coordenadas teniendo en cuenta los siguientes parmetros: Absrovancia frente a longitudes de onda Porcentaje de transmitancia frente a longitudes de onda

INFORME No I

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE SELECION DE LA LONGITUD DE ONDA ANALITICA

FECHA : 24 / 09 / 09 SUBGRUPO DE TRABAJO: Jueves de 8 am - 11 am ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE PREPARACIN DEL ESTNDAR 250 ml de solucin estndar en 100 ppm. PM = 153.0 = 30.506 eq/gr. 5 0.1052 eq. x 30.506 gr. x 1000 mg. x 54.04 Mn. L eq 1 gr. 153.03

176893.13 = 1155.9376 ppm. 153.03

USANDO LA SIGUENTE FORMULA:

V1 x C1 = V2 x C2

V x 1155 ppm = 250 ml. X 100 ppm. V = 21.64 ml.

V x 100 ppm. = 100 ml. X 4 ppm. V = 4 ml.

CLCULOS 1. Expresar la concentracin de una solucin de KMnO4 0.1 N en trminos de mg.. (ppm) de KMnO4.

Peso de oxalato de sodio = 0.1000 gr. Gasto de la solucin de KMnO4 = 14.2 ml. KMnO4 = peso Na2C2O4 meq Na2C2O4 x Vt ml. = 0.100 gr. 0.067 gr. x 14.02 ml. = 0.1064 meq. ml.

2. Expresar la concentracin de la misma solucin en trminos de ppm de Mn. ppm KMnO4 = 153.03 = 30.606 5 0.1052 meq x 30.606 eq x 1000 mg. x 54.94 gr. Mn = 1.155 ppm. ml. 1 eq 1 gr. 153.03 KMnO4

3. Calcular y preparar a partir de la solucin anterior 250ml.de solucin 100 ppm. 0.1052 eq 153.03 L 5

0.1052 gr. x 30.606 eq x 1000 mg. x 54.04 gr. Mn L 1 eq 1 gr. 153.03 gr. KMnO4

= 1.155 ppm

V x 155 = 250 x 100 V = 21.64 ml

4. Preparar a partir de la solucin anterior, 100 ml. de cada solucin en las concentraciones 4, 8, 12 y 16 ppm 4 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 4 ppm. V = 4 ml. 8 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 8 ppm. V = 8 ml. 12 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 12 ppm. V = 12 ml. 16 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 16 ppm. V = 16 ml.

5. Calcular el peso necesario de reactive KMnO4.de reactivo ( PM 158) para un volumen de 250 ml. en la concentracin de 100 ppm de Mn. (PM 55) 0.1052 eq 153.03 L 5 54.04 gr. Mn = 1.155 ppm

0.1052 gr. x 31.606 eq x 1000 mg. x L 1 eq. 1 gr.

153.03 gr. KMnO4

V x 155 = 250 x 100 V = 21.64 ml

6. Preparar a partir de la solucin anterior 100 ml de cada solucin en las concentraciones 4, 6, 10 y 12 ppm. 4 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 4 ppm. V = 4 ml. 8 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 8 ppm. V = 8 ml. 12 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 12 ppm. V = 12 ml. 16 ppm. 100 ppm. x V = 100 ml. x 16 ppm. V = 16 ml.

DISCUCION: En la solucin de 4 ppm la solucin no es tan concentrada por lo que no hay tanta radiacin, mientras que la solucin de 12 ppm. esta en ms concentracin. El pico ms alto tiene una longitud de 525.6 nm. Con una abs de 0.398 OBSERVACION En la prctica se observa que la reaccin de kmno4 tiene una longitud de onda caracterstica adems los grficos entre la absorvancia y la transmitanci son opuestos.

PREGUNTAS
1. Existe relacin entre la longitud de onda de trabajo y las concentraciones de las soluciones medidas?Por que ? La radiacin electromagntica puede describirse como una onda de frecuencia, velocidad y amplitud. La radiacin electromagntica puede presentarse como ondas consistentes en campos elctricos y magnticos que oscilan de manera perpendiculares. El color influye en la longitud de onda que eliges para las lecturas y entre ms intenso sea el color (si ests leyendo a la longitud de onda adecuada) mayor concentracin hay en la muestra. 2. A que llama escaneo o barrido espectral? Es la variacin de la longitud de onda., necesario para la bsqueda de una longitud mxima donde el analito absorbe ms luz. 3. Por qu es importante determinar la longitud de onda ptima, mxima o de trabajo? La longitud de una onda es la distancia entre dos crestas consecutivas. Es importante ya que cuando se determina la longitud de onda mxima se

puede determinar la concentracin que presenta el analito (sust. X). La longitud de onda de absorcin mxima, es til para identificar una sustancia desconocida. Midiendo una serie de estndares (patrones referencias) podemos cuantificar la cantidad, concentracin actividad de una sustancia en una mezcla. 4. Existe relacin entre concentracin y absorvancia? Transmitancia (T) se define como la fraccin de luz incidente que es transmitida (dejada pasar) a travs de una muestra en solucin. As, T = I/Io, donde Io es igual a la intensidad de luz que llega a la muestra, I es la intensidad de luz que logra atravesar la muestra. La transmitancia es frecuentemente expresada como porcentaje:

%T=(I/Io)x100 Absorbancia (A), Densidad ptica o Extincin, es una funcin logartmica de T y se expresa como: A = log10 (1/T) = log10 (Io/I) Concentracion y absorvancia Si se conoce la absorvancia de la sustancia se puede calcular la concentracin de dicha sustancia. El valor del coeficiente de absorcin vara segn los materiales absorbentes y con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar experimentalmente. 5. Cul es el objetivo de la Espectroscopia de absorcin? Identificar analitos que se encuentran en muestras problemas en cantidades de ppm (1 g/g de muestra) que por otros mtodos analticos no podran determinarse. Con este mtodo se puede determinar los siguientes elementos. Sodio (Na), Manganeso (Mn), Cromo (Cr), Fierro (Fe), Cobre (Cu), Estroncio (Sr), Magnesio (Mg), Nquel (Ni), Potasio (K), Aluminio (Al), Zinc (Zn), Litio (Li), Rutenio (Ru). 6. Qu es un espectro de absorcin? Es la fraccin de la radiacin electromagntica incidente que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. Es, en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisin. Cada elemento qumico posee lneas de absorcin en algunas longitudes de onda, hecho que est asociado a las diferencias de energa de sus distintos orbitales atmicos. De hecho, se emplea el espectro de absorcin para identificar los elementos componentes de algunas muestras, como lquidos y gases; ms all, se puede emplear para determinar la estructura de compuestos orgnicos.

7. Es posible caracterizar a las sustancias por su espectro de absorcin? Por qu? Si se puede caracterizar las sustancias por su espectro de absorcin. Ya que cada elemento posee una longitud de onda en el cual ABS. Ser nica. (espectro de absorcin huella digital de un elemento)

ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE DEMOSTRACION DE LAS LEYES FOTOMETRICAS Y ERROR RELATIVO DE LA CONCENTRACION

1. Objetivos: Elaborar curvas de calibracin. Verificar la conformidad del mtodo con la ley de BEER. Determinar las concentraciones lmites de los patrones para las que el error relativo de la concentracin no exceda de ciertos lmites.

2. Generalidades Despus de determinar la longitud de onda a la cual deben de realizarse las medidas, se calibra el mtodo midiendo una serie de patrones del constituyente en estudio. generalmente se prepara una solucin estndar diluida de la sustancia que se desea determinar, se pipetean cuidadosamente porciones de esta solucin, de distinto volumen, se aade el reactivo que forma color, y se ajustan las condiciones para que se desarrolle el color en forma optima, se diluye cada solucin a un volumen predeterminado en una fiola, y luego e mide la absorvancia de cada solucin a la longitud de onda analtica o de trabajo Las medidas de la absorvancia o de la transmitancia se realizan comnmente utilizando un blanco que debe ser idntico a la muestra en todo, excepto en que no debe contener el constituyente que se ha de determinar. El blanco deber contener los reactivos, aditivos, disolvente, etc., en la misma naturaleza y concentracin que las utilizadas encada muestra desconocida en la que se desarrolle color. De esta manera, las lecturas de las muestras estn corregidas automticamente para cual absorcin pequea por accin de los reactivos y del disolvente. Con los datos de transmitancia o absorvancia para las diferentes concentraciones de las series patrn se construye una curva de calibrado.

La cantidad de luz absorbida por cada patrn se encuentra bien definida y se debe ajustar a ciertas leyes fsicas denominadas leyes fotomtricas: LEY DE LAMBERT BOUGUER En ptica, la ley de Beer-Lambert, tambin conocida como ley de Beer o ley de Beer-Lambert-Bouguer es una relacin emprica que relaciona la absorcin de luz con las propiedades del material atravesado. Esto se puede expresar de distintas maneras:

Dnde:

A es la absorbancia (o absorbencia) I0 es la intensidad de la luz incidente I1 es la intensidad de la luz una vez ha atravesado el medio l es la distancia que la luz atraviesa por el cuerpo c es la concentracin de sustancia absorbente en el medio es el coeficiente de absorcin o la absorbancia molar de la sustancia es la longitud de onda del haz de luz k es el coeficiente de extincin En resumen, la ley explica que hay una relacin exponencial entre la transmisin de luz a travs de una sustancia y la concentracin de la sustancia, as como tambin entre la transmisin y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa. Si

conocemos l y , la concentracin de la sustancia puede ser deducida a partir de la cantidad de luz transmitida. Las unidades de c y dependen del modo en que se exprese la concentracin de la sustancia absorbente. Si la sustancia es lquida, se suele expresar como una fraccin molar. Las unidades de son la inversa de la longitud (por ejemplo cm 1

). En el caso de los gases, c puede ser expresada como densidad (la longitud al

cubo, por ejemplo cm-3), en cuyo caso es una seccin representativa de la absorcin y tiene las unidades en longitud al cuadrado (cm 2, por ejemplo). Si la concentracin de c est expresada en moles por volumen, es la absorbencia molar normalmente dada en mol cm-2. El valor del coeficiente de absorcin vara segn los materiales absorbentes y con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar experimentalmente. La ley tiende a no ser vlida para concentraciones muy elevadas, especialmente si el material dispersa mucho la luz. La relacin de la ley entre concentracin y absorcin de luz est basada en el uso de espectroscopia para identificar sustancias.

3. Fundamento: La obtencin de las curvas de calibracin y la demostracin de la ley de Beer se determina experimentalmente, preparando una serie de soluciones patrones y midiendo la absorvancia de cada solucin a la longitud de onda analtica, mxima o de trabajo.

Con los datos de absorcin frente a las concentraciones de los patrones se grafica en un sistema cartesiano y la presentacin debe de ser lnea recta de pendiente positiva si cumple so la ley de Beer.

4. Arreglo experimental

5. Aparatos Espectrofotmetro Cubeta Regin de trabajo Longitud de onda de trabajo : Shimadzu 160 - A : 1 cm. De trayecto : Espectro visible : 525.4

6. Materiales Fiola de 100 ml y 250 ml Buretas r 25 ml. 7. Reactivos Solucin stock 0.100 N de permanganato de potasio. Solucin estndar de permanganato de potasio de 100 ppm. de manganeso

Soluciones patrones. 8. Tcnica Preparacin de soluciones patrones Prepara a partir de la solucin stock de KMnO 4 0.100N una solucin estndar diluida de 100 ppm. en manganeso para un volumen de 250 ml. y luego por dilucin preparar 100 de las soluciones patrones siguientes. 9. Interpretacin de datos. Para copiar la curva de trabajo obtenida en pantalla en funcin de los valores de absorvancia en el eje de la ordenada frente a las concentraciones ppm. de manganeso, en el eje de la abscisa, presionar la tecla COPY. Calcular el error relativo de la concentracin o de la absorvancia que surge de un error fotomtrico de 1% a partir de la ecuacin

INFORME No II FECHA: 24 / 09 / 09 SUBGRUPO DE TRABAJO: Jueves de 8 am - 11 am ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE DEMOSTRACION DE LAS LEYES FOTOMETRICAS Y ERROR RELATIVO DE LA CONCENTRACION

Se denomina espectro visible a la regin del espectro electromagntico que el ojo humano es capaz de percibir. A la radiacin electromagntica en este rango de longitudes de onda se le llama luz visible o simplemente luz. No hay lmites exactos en el espectro visible; un tpico ojo humano responder a longitudes de onda desde 400 a 700 nm aunque algunas personas pueden ser capaces de percibir longitudes de onda desde 380 a 780 nm.

No Patrn

Concentracion Ppm.

Volumen A Medir Del Estndar 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0

Volumen A Preparar Ml.

1 2 3 4 5

0.5 1.0 2.0 4.0 6.0

0.5 1.0 2.0 4.0 6.0

6 7 8 9 10 11 12

8.0 10.0 12.0 16.0 20.0 30.0 40.0

8.0 10.0 12.0 16.0 20.0 30.0 40.0

8.0 10.0 12.0 16.0 20.0 30.0 40.0

Calcular El Error Relativo De La Concentracin O De La Absorvancia Que Surge De Un Error Fotomtrico 1% A Partir De La Ecuacin.

(D C/C) / D T = 0.4343 / T. logT.

(D C/C) = 0434 x 0.01 x 100% 0.01 x log 0.01

(D C/C) = -0.434 = - 2.17 -0.02

(D C/C) =

0.434 x 0.7 x 100 0.7 x log 0.7

(D C/C) = 280.25

Calculo Del Error Fotomtrico Para Las Absorvancias De Cada Patrn ( AT = 1%)

No STD 1

Conc. 2

ABS. 0.191

a media 0.0955

T 0.6442

%T 64.42

(D C/C) -4.34

2 3 4 5 6 7

4 6 8 10 12 14

0.286 0.36 0.448 0.556 0.634 0.815

0.0715 0.6 0.056 0.0556 0.0528 0.0509

0.5176 0.4375 0.3564 0.2779 0.2323 0.1531

51.76 43.75 35.64 27.79 23.23 15.31

-3.1 -2.77 -2.73 -2.88 -3.26 -4

Elabore El Grafico Correspondiente De Error Relativo De La Concentracin (D C/C) Vs El % De T, Para Cada Uno De Los Datos De Cada Patrn En La Tabla Anterior Con Un Error Fotomtrico De 1% (AT). %T 1 5 10 20 30 40 50 60 70 80 90 95 %(DC/C) -21.7 -6.67 -4.34 -3.1 -2.77 -2.73 -2.88 -3.26 -4 5.59 -10.54 -20.5

DISCUSIN DE RESULTADOS 1. Para la ley de BEER

La curva de calibracin cumple con las leyes, sin embargo no se suele usar concentraciones elevadas ni bajas por que el resultado varia, por tanto si la concentracin es elevada se diluye y si esta diluida se concentra. 2. Para la interpretacin del grafico (D C/C) Los %T son de 1 a 95 por lo tanto de 1 - 10 es de 75 - 95 las soluciones son muy concentradas y diluidas lo cual se deprecia por qu no se obtiene buenos resultados por eso se toman de 20 - 60 % para obtener mejores resultados en el anlisis de las muestras.

OBSERVACONES El resultado no sali bien debido a una mala manipulacin en la preparacin de los estndares.

PROPUESTAS Y PREGUNTAS

Observar La Curva Del Calibrado De La Experiencia Realizada Y Seale Si La Sustancia En Anlisis Cumple Con La Ley De Beer ( O Dentro De Que Intervalo De Concentracin L Hace) La curva de calibracin es recta si cumple se desprecia los 3 primeros valores y los 4 ltimos valores, tomando en cuenta solo las concentraciones de 10, 12, 40, 80. Qu Objetivos Cumple La Curva De Calibrado? Para probar si los patrones estn bien realizados Medir los rangos a los que la muestra es analizada Se hace para detectar la concentracin de la muestra Se trabaja en la forma cuantitativa del espectrofotmetro

A Que Longitud De Onda Levanta La Curva De Calibrado ,Por Que? Se levanta a 524.8 ya que esta nos informa la identificacin del elemento de inters. Suponga que realizo un anlisis de una muestra determinada que contiene el analito en cuestin y obtuvo un valor de absorvancia de 0.237 qu valor de concentracin le corresponde? Realice los 3 tipos de clculo a) Mediante el grafico correspondiente. b) Mediante la ecuacin que propone el espectrofotmetro c) Mediante la ecuacin de la ley de beer y la absortividad media.

T = anti log ( -0.237 )

T = 0.5794

(D C/C)

0.434 x 10 -3

0.5794 x log 0.5794

(D C/C)

= 3.1602 x 10-3

CLCULOS

Absortividad Media a1 = A __ C.C. ppm.

a1 = 0.191 = 0.0955 2.0

a1 = 0.286 = 0.0715 4.0

a1 = 0.360 = 0.600 6.0

a1 = 0.448 = 0.0560 8.0

a1 = 0.556 = 0.0556 10.0

a1 = 0.634 = 0.0528 12.0

a1 = 0.845 = 0.0509 16.0

a1 = 0.995 = 0.0955 20.0

TRANSMITANCIA

A = log T T = anti log -A

T1 = anti log (-1.91) T1 = 0.6442

T2 = antilog (-0.286) T2 = 0.5176

T3 = antilog (-0.360) T3 = 0.4365

T4 = antilog (-0.448) T4 = 0.3564

T5 = antilog (-0.556) T5 = 0.2779

T6 = antilog (-0.634) T6 = 0.2323

T7 = antilog (-0.845) T7 = 0.1531

T1 = antilog (-0.995) T1 = 0.1011

(D C/C) / D T = 0.4343 / T. logT.

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.1 x log 01

0.0434

-4.34

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.2 x log 02

0.0310

-3.10

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.3 x log 03

0.0272

-2.77

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.4 x log 04

0.0272

-2.72

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.5 x log 05

0.0288

-2.88

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.6 x log 06

0.0326

-3.26

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.7 x log 07

0.0400

-4.00

(D C/C) =

0.434 x 10 -3 0.8 x log 08

0.5594

-5.59

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE ANALISIS DEL MANGANESO

1. Objetivos Prepara soluciones patrones para levantar la curva de calibrado Analizar el contenido de manganeso en un farmaco constituido por una capsula de Pharmaton 2. Generalidades Pueden determinarse por espectrofotometra y colorimetra en forma de permanganato pequeas cantidades de manganeso en minerales, aguas, alimentos, aceros y frmacos. Entre los diversos reactivos capaces de oxidar los estados inferiores de oxidacin del manganeso a permanganato, es el per yodato de potasio cuya reaccin se desarrolla de la siguiente manera:

2 Mn+2 + 5 IO- + 3 H2O Analito Per yodato

2MnO4- + 5IO3- + 6H-

Ion permanganato

Las soluciones de permanganato que contienen un exceso de per yodato son muy estables.las capsulas de Pharmaton son productos farmacuticos que contienen extracto de ginseng, vitaminas A, B1, B2, B6, B12, C, D, E, hierro, calcio, fosforo, flor, cobre, potasio, magnesio, zinc y manganeso en cantidad de 10 mg. Por capsula y otro componentes. Interferencias Son pocas las interferencias para el mtodo. La presencia de iones coloreados se puede compensar empleando como blanco, una alcuota de la muestra problema, no oxidada con el per yodato. El cesio (III) y el cromo (III) son excepciones; estos dan productos de oxidacin por el per

yodato que absorben en el mismo grado a la longitud de onda que se usa para la medicin del permanganato. Los componentes que acompaan al manganeso comunican cierta coloracin a la solucin, el ion frrico se elimina con acido fosfrico por formacin del complejo fosfrico incoloro, el color debido a pequeas cantidades de cromo, vanadio, nquel y cobalto se compensan con el blanco tal como se ha sealado. 3. Fundamento La muestra es sometida a calcinacin seca entre 500 550 0C, hasta obtener un residuo de ceniza, la que es disuelta por acido y tratada con per yodato de potasio en caliente, el manganeso es oxidado por este reactivo hasta permanganato. En esta condicin de color desarrollado por reaccin y diluido a un volumen conocido se realiza la medicin espectrofotomtrica a una longitud de onda de 525 NM. 4. Arreglo experimental

5. Aparatos Espectrofotmetro: Shimadzu 160 A Cubeta : 1cm. De trayecto ptico Region de trabajo: Espectro visible Longitud de Onda: 525.4 NM. Blanco: Solucin problema no oxidada

6. Materiales Fiolas de 100ml. Pipeta graduada de 10 ml. Equipo de filtracin Vaso de precipitacin Pipetas

7. Reactivos Solucin de acido ntrico 1 : 1 Per yodato de potasio Acido fosfrico Solucin de permanganato de potasio de 100 ppm. En manganeso Soluciones patrones o estndares

8. Tcnica 1) Obtencin de curva de calibrado Preparar las soluciones patrones o estndares de ; 4. 8. 12 y 16 ppm. En manganeso para un volumen de 100ml.

CUADRO DE SOLUCIONES No. Estndar Volumen del Stock 1 2 3 4 4.0 8.0 12.0 16.0 Volumen Aforado 100.0 100.0 100.0 100.0 4 8 12 16 Concentracion

2) Tratamiento de la muestra A. Medida y disolucin de la muestra Pesar la muestra en un crisol de porcelana y someterla a calcinacin a mas o menos 500 oC, matener esa temperatura por espacio de 3 - 4 horas hasta obtener un residuo de cenizas. Trasladar las cenizas a un vaso de precipitado de 250 ml. y agregar 20ml. de HNO3 1 : 1, cubr el vaso con un vidrio de reloj y hervir lentamente hasta lograr disolucin de la muestra, si es necesario , aadir agua para compensar las prdidas por evaporaciones y hervir nuevamente. Si queda un residuo solido filtrar. Enfriar la solucin, transferirla cuantitativamente a una fiola de 100 ml. diluir hasta el enrase y homogenizar. B. Oxidacin del manganeso Medir 80.0 ml. de solucin problema y colocado en un vaso, aadir de 3 a 5 ml. de acido fosfrico y unos 0.4 gramos de per yodato. Hervir la solucin suavemente durante unos 5 minutos para desarrollar el color purpureo, enfriar y diluir con agua destilada a 100 ml. en un matraz aforado.

Los 20.0 ml.de la solucin restante se trata con el mismo volumen de acido fosfrico y se diluye en fiola a 100 ml. (esta solucin corresponde al blanco) 3) Medicin cuantitativa A. Seleccin de modo Encender el instrumento y seleccionar en el men de modo bsico , presionando 5 que corresponde al modo cuantitativo y ajustar los parmetros de medicin a lo siguiente : CUANTIT. 1.-Metodo 2.-Estndar No. = 4 3.- Muestra No. = 1 4.- Repetir No. = 1 CAMBIO DE PARAMETROS S/N s = 525.4 NM

5- impresin de datos = NO 6.- Curva de trabajo no lineal = NO 7.- Fila

El sistema pregunta CAMBIO DE PARAMETROS S/N al presionar NO aparece en pantalla CALIBRATION e ingresa los valores de concentracin como soluciones Estndares, aparece luego en pantalla el manejo de CAMBIO DE CONCENTRAIONES S/N. Si presiona NO el sistema pregunta INGRESO MANUAL DE DATOS DE ABS: S/N para ingresar las absorvancias de las soluciones Estndares presionar YES y luego ingresar los valores de absorvancia desde el standar No 1 hasta el No 4. Cuando aparece MOSTRARIO DE CURVA DE

TRABAJO , presionar YES y la curva se indica en pantalla .

Presionar RETURN, aparece el modo cuantitativo y presiona la tecla NO B. Medicin Cuando aparece en pantalla COLOCAR MUESTRA Y PRESIONAR LA TECLA START luego aparecen los valores de absorvancia y concentracin para cada muestra. 9. Clculos 1) Mtodo grafico Presionar la tecla COPY para obtener la curva de calibrado y en ella se plotea el valor de absorvancia de la muestra en la curva para determinar su concentracin. Luego calcular, la concentracin final de la muestra teniendo en cuenta la alcuotas correspondientes. 2) Mtodo analtico Los paso a seguir en el clculo son : Calculo de las absrotividades de los Estndares en base a : A = a x b x C Donde : A = Absorvancia a = Absortividad b = Trayecto ptico c = Concentracion La absortividad del primer Estndar es : a1 = A1 / C1 a2 = A2 / C2 a3 = A3 / C3

a4 = A4 / C4 la absortividad media se calcula en base a estos datos: am = a1 + a2 + a3 + a4 4 Calculo de la concentracin de la muestra.

En A = a x b x C

Se despeja c que corresponde a la concentracin de la muestra. C muestra = Abasorvancia de la Muestra = am x b L Cm x mg. Calculo de la concentracin de la muestra teniendo en consideracin las diluciones efectuadas. Considerar en estos clculos las diluciones que se han realizado con la disolucin problema. Se tiene un peso inicial, un volumen inicial de la solucin, una medicin de una porcin alcuota y finalmente un volumen final de muestra. Expresin de resultado. El resultado del anlisis expresado bajo las dos formas siguientes: Contenido de Manganeso en Miligramos: En porcentaje de Manganeso Calcular el % de manganeso que presenta la muestra analizada en base a la siguiente relacin: % Mn = peso en miligramos x 100% Peso de muestra A x Cm = mg./L

10. Discusin de datos Discutir los datos obtenidos comparando este resultado con el valor considerado verdadero, de acuerdo con el contenido declarado en el producto que sirve de muestra y sealar las conclusiones que se desprenden de la misma. Determinar el error relativo en funcin de la siguiente frmula:

% Error = valor experimental - valor verdadero x 100% Valor verdadero

INFORME No III FECHA : 24 / 09 / 09 SUBGRUPO DE TRABAJO: Jueves de 8 am - 11 am

ANALISIS DE MANGANESO CALCULOS: DATOS: Peso de muestra (capsula) Region de espectro Longitud de Onda optima Modelo en el men bsico :2.1439 :Visible :525.4 :Cuantitativo

Volumen de Muestra disuelta : 80 ml. Volumen de alcuota Volumen Final 20 ml. 100 ml.

Cuadro De Resultados No ST. 1 2 3 4 C.C. (ppm) 4 8 12 16 Absorvancia 0.205 0.363 0.538 0.089 Absortividad 0.0513 0.0454 0.0448 0.043 am = 0.0461 Blanco Muestra Absortividad : as = A C.C. 13.578 0.594

as = 0.205 = 0.0513 4

am = a1 + a2 + a3 + a4 4

as = 0.363 = 0.0454 8 as = 0.538 = 0.0448 12 as = 0.698 = 0.0430 16

am = 0.1845 4 am = 0.0461

Calculo De La Concentracin Del volumen Final:

C.M =

Am

C.M. =

0.594

C.M = 12.8850 mg L

Am x b

1 cm. x 0.046 cm1 mg 1

Calculo De La Concentracin En Alcuota Y Volumen Muestra.

12.8850 mg x 0.1 L x 1.28850 mg. x 100 ml. = 2.0752 mg. L 80 ml. eq. L.

Calculo Del Nmero De Mn. De Manganeso En La Muestra.

100 ml. x 2.0752 ml. = 0.280 138.7 mg.

Curva De Calibracin ( Incluya Ecuacin Para Calculo De Concentracin) Y Copia De Concentracin De Absorvancias ( Espectrofotmetro) Tabla De Comparacin De Resultados ( 2 Grupos )

No 1 2

ABS. 0.103 0.153

CONC. 4.5404 5.7156

Discusin: Los resultados obtenidos en la capsula de vitaton , nos da ha conocer la cantidad de manganeso que contiene dicha capsula casi son similares. Encontrando que la cantidad de manganeso es de 0.280 %. En la curva de calibracin sali una sola recta, esto indica que cumpli con la ley de BEER Observacin: Para el anlisis de un elemento contenido en cualquier tipo de muestra, es necesario eliminar los interferentes que pueda tener , gracias a la calcinacin reducimos en un buen % dichos elementos ya que estos pueden interferir con nuestra curva de calibracin y proporcionarnos datos errneos . Para cada tipo de analito sometido a espectrofotometra del visible requiere de

ciertos procesos para poder hallar su concentracin a una cierta longitud de onda, como acabamos de realizar para determinar Manganeso en una capsula de vitatom.