Estrutura Atmica

Qumica Geral e Orgnica 2013/1

Descoberta e Propriedades do Eltron

Natureza Eltrica da Matria
Em 1874, o cientista ingls Michael Faraday mostrou que a passagem de eletricidade por solues aquosas de variados compostos podia promover processos qumicos, demonstrando que a matria possui uma natureza eltrica. G. J. Stoney, 40 anos mais tarde, prope a existncia de partculas de eletricidade a que deu o nome de eltrons.
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Descoberta e Propriedades do Eltron

Ao final do sculo XIX, as caractersticas de descargas eltricas produzidas em tubos de raios catdicos (tubos de vidro selados, dotados de eletrodos metlicos e parcialmente evacuados) de eram alvo de constante investigao. Sob alta voltagem, uma descarga originada no catodo (eletrodo negativo) flui para o anodo (eletrodo positivo) e o ar residual no interior do tubo se ilumina. Essas descargas foram denominadas raios catdicos.
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Tubo de Raios Catdicos

Esquema de um tubo de raios catdicos

Tubo de raios catdicos (foto) http://www.chem.uiuc.edu/clcwebsite/cathode.html4

Descoberta e Propriedades do Eltron

Caractersticas observadas nos raios catdicos:
1. normalmente, deslocam-se em linha reta; 2. delineiam sombras; 3. fazem girar um pequeno moinho colocado em seu caminho, sugerindo que so constitudos por partculas; 4. podem ser deslocados por campos eltricos e magnticos em direo condizente com a de partculas eletricamente carregadas com carga negativa; 5. independente da natureza do material que compe os eletrodos ou do gs residual no interior do tubo, tm sempre idnticas caractersticas (mesma identidade).
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Descoberta e Propriedades do Eltron

Estas caractersticas sugeriam que os raios catdicos seriam formados de partculas energticas com carga negativa. E, por fazerem parte da constituio de todas as substncias conhecidas, so partculas fundamentais. De fato, veremos a seguir que as partculas dos raios catdicos so os eltrons descritos por Stoney.
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Descoberta e Propriedades do Eltron

Em 1897, J.J. Thomson, fsico ingls (1856-1940), efetuou os experimentos com tubos de raios catdicos modificados que levaram ao estabelecimento da relao carga/massa (e/m) dos eltrons. Em seu experimento, os eltrons produzidos no catodo foram acelerados a um anodo perfurado. Alguns eltrons passaram pelo orifcio do anodo e prosseguiram at chocarem-se com a parede recoberta de material fosforescente do tubo, em B.
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Razo carga/massa do Eltron

Colocando-se placas com cargas opostas acima e abaixo do tubo, observase deflexo do feixe de eltrons em direo placa positiva e coliso com a parede do tubo no ponto A. Quando somente o campo magntico aplicado os eltrons colidem no ponto C. O ponto de coliso na ausncia de campo eltrico e campo magntico em B.
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Descoberta e Propriedades do Eltron

A trajetria dos eltrons, (como acontece com partculas carregadas), foi desviada por campos magnticos e eltricos. Quanto maior a magnitude de carga de uma partcula, mais intensa a interao com os campos eltricos e magnticos e maior ser a deflexo. Quanto menor a massa, maior tambm a deflexo. Quanto mais intensa a fora dos campos eltricos e magnticos, maior ser tambm a deflexo das partculas carregadas.
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Razo carga/massa do Eltron

A trajetria de uma partcula carregada em movimento afetada por campos eltricos e magnticos. A deflexo das partculas pelo campo eltrico : (a) diretamente proporcional carga; (b) inversamente proporcional massa (as mais pesadas so menos afetadas pela atrao eletrosttica). Na ausncia de campo eltrico, um campo magntico gerado em ngulo reto ao campo eltrico deflete o feixe na direo oposta causada pelas placas carregadas do campo eltrico.
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Razo carga/massa do Eltron

Em seu experimento, J.J Thomson : Aplicou um campo magntico de intensidade conhecida atravs do tubo e verificou a deflexo do feixe de eltrons. Em seguida, aplicou carga nas placas at que o feixe voltasse a colidir no ponto de impacto original (B). Calculou a razo entre as intensidades dos campos eltrico e magntico usados e determinou a razo carga e a massa do eltron (e/m):

e 1,76 108 C / g m
Onde e a carga do eltron e m a sua massa em gramas.
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Carga do Eltron
R. A. Millikan em 1908, realizou um experimento com gotculas de leo aspergidas em uma cmara entre duas placas metlicas. Fez incidir raios X na cmara, radiao ionizante que capaz de retirar eltrons de tomos e molculas do gs dentro cmara. As gotculas de leo, ao capturarem os eltrons arrancados, adquirem carga negativa, sendo possvel interromper sua queda ao se aplicar carga nas placas. Millikan notou que a carga nas gotas de leo era sempre um mltiplo de -1,60 x 10-19 coulombs, carga que concluiu ser a de um eltron.
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Uma vez determinada a carga do eltron, sua massa, 9,11 x 10-28 g, pode ser facilmente calculada pois era j conhecida a razo cargamassa.
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Partculas Positivas e Raios Canais

Uma vez que eltrons, com carga negativa, so partculas comuns a toda matria e os materiais comuns do dia a dia so eletricamente neutros, concluiu-se que deveria haver tambm partculas positivamente carregadas em toda a matria. Estudos feitos por E. Goldstein, usando ampolas de descarga dotadas de catodos perfurados, constataram a existncia de um outro tipo de raios lanados para trs do catodo quando alta voltagem era aplicada. Esses raios foram chamados de raios canais.
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Raios Canais
So compostos por ons positivamente carregados formados quando os eltrons originados no catodo, e acelerados ao anodo, colidem e arrancam eltrons das molculas do gs no interior da ampola. Ao contrrio dos eltrons dos raios catdicos, as partculas dos raios canais no so todas semelhantes, ainda que um gs puro esteja no interior da ampola. Suas massas dependem da identidade do gs no tubo de descarga (mas no s dela). Podem apresentar diferentes cargas, sempre mltiplas de +1,60 x 10-19 C.
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Raios Canais

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Tubos de Crookes Resumo dos Resultados

Quando alta voltagem aplicada em tubos de descarga, eltrons deixam o ctodo e fluem em direo ao nodo. Eltrons esto presentes e so idnticos, qualquer que seja o material usado como ctodo. No trajeto, ao chocarem-se com molculas do gs no interior do tubo podem gerar espcies que apresentam carga positiva. Molculas so espcies normalmente neutras, elas e os tomos que as compem consistem de eltrons e de partculas com cargas positivas, de tal modo que a soma das cargas seja nula.
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Experimentos com Tubos de Crookes Resumo dos Resultados

Comentrios Quando uma molcula (ou um tomo) perde um ou mais de seus eltrons, adquire carga positiva igual ao nmero de eltrons perdidos . A partcula resultante um on positivo, (ction), cuja carga indicada por um sinal positivo na frmula, exemplos: H2+ , Na+, O2+, Ca2+, etc. Molculas e tomos tambm podem ganhar eltrons, nesse caso formam ons negativos (nions) tais como Cl-, O2-, S2-, etc.
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O tomo de Thomson
A partir de 1890, cientistas estabeleceram que tomos tinham alguns eltrons e uma parte positivamente carregada, mas o arranjo atmico no estava ainda claro. Em 1898, J. J. Thomson sugeriu que o tomo seria uma esfera positivamente carregada na qual os eltrons estavam inseridos. Essa concepo do tomo foi chamada de modelo de pudim de ameixas.
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O tomo Nuclear
O modelo atmico de Thomson, que vinha sendo aceito j por alguns anos, foi substitudo aps os experimentos de E. Rutherford, E. Marsden e H. Geiger, no incio do sculo XX Para compreender esses experimentos, necessrio comentar brevemente sobre radioatividade, fenmeno em que alguns elementos no estveis emitem espontaneamente radiaes de vrios tipos, que foi descoberto por Henri Bequerel em 1896. A radioatividade mais uma evidncia de que tomos contm partes mais simples e no so indestrutveis.
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Radioatividade
As substncias podem emitir espontaneamente trs tipos mais importantes de radiao. Radiao alfa, formada de ons He2+, chamados de partculas alfa (partculas a). Radiao beta, que consiste de eltrons, que neste caso so chamados de partculas beta (partculas b). Radiao gama (raios g), altamente energtica consiste de luz altamente penetrante e semelhante aos raios X.
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O tomo Nuclear
Rutherford, Geiger e Marsden lanaram um fluxo de partculas a (He2+) emitidas de pequena quantidade de polnio, elemento radioativo, sobre uma fina folha de ouro metlico. Muitas das partculas atravessavam a folha em linha reta, mas algumas eram espalhadas, desviadas. Constataram desvios maiores at do que 90, indicando coliso com regio massiva no tomo que impedia as partculas de atravessar a folha de ouro. Concluram que o tomo possuiria uma regio central densa, o ncleo, que concentraria a carga positiva do tomo com os eltrons distribudos no volume restante atmico.
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O tomo Nuclear
Em 1914, Rutherford demonstrou a existncia de uma partcula positiva com mesma magnitude de carga que o eltron, porm com massa muito maior. Mais tarde, sugeriu que a carga positiva de um ncleo atmico se devesse essas partculas, que denominou prtons. Rutherford concluiu, tambm, que embora os prtons fossem responsveis pela carga do ncleo, no respondem pela totalidade de sua massa. Em 1932, o fsico ingls J. Chadwick anunciou a descoberta do nutron, partcula eletricamente neutra com massa aproximada a do prton, resolvendo a questo da composio do ncleo atmico.
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O tomo Nuclear
Modernamente, acreditamos que o ncleo de muitos tomos contm ambas as partculas, prtons e nutrons, que chamamos de ncleons. (Com exceo do istopo mais comum do hidrognio, que contm apenas um prton e nenhum nutron no ncleo.) Por convenincia, as cargas nas partculas atmicas so expressas em termos de carga relativa carga do eltron. Por essa conveno, um prton tem carga +1, um eltron tem carga -1 e o nutron tem carga 0.

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Partculas Fundamentais

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Viso esquemtica do tomo: ncleo denso e positivamente carregado, contendo a maior parte da massa do tomo, rodeado por eltrons negativamente carregados. O ncleo do tomo extremamente pequeno em relao ao tamanho do tomo. Se o ncleo tivesse o tamanho de uma bola de tnis, o tomo inteiro teria cerca de 6,4 km de dimetro.
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Quando consideramos que os tomos so constitudos de partculas fundamentais idnticas, surge a questo: porque tomos diferentes tm propriedades qumicas tambm diferentes? A resposta a essa questo est relacionada ao nmero de eltrons do tomo e seu arranjo. Os eltrons constituem a grande parte do volume atmico e so eles que interagem quando tomos se combinam para formar outras espcies (molculas, ons, etc.). Portanto, o nmero de eltrons em um tomo afeta profundamente sua habilidade de interagir com outros tomos.
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Nmero Atmico e Nmero de Massa

Um tomo identificado por dois nmeros inteiros: O nmero atmico Z , que o nmero de prtons no ncleo; O nmero de massa A que o nmero total de ncleons (prtons + nutrons) no ncleo. Um elemento especfico identificado por seu smbolo com o nmero atmico Z indicado como um ndice inferior e o nmero de massa A como um ndice superior, ambos esquerda do smbolo. Como tomos no apresentam carga, o nmero de eltrons igual ao nmero de prtons no ncleo.
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Nmero Atmico e Nmero de Massa

Todos os tomos de um mesmo elemento tm o mesmo Z , pois o nmero de prtons no ncleo caracteriza o elemento.
Nmero de massa A Z Nmero atmico Smbolo do elemento

por exemplo:

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Na

Todos os tomos de sdio tm Z = 11. O nmero de nutrons no ncleo dado por: A Z

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Istopos
tomos de um mesmo elemento podem apresentar nmeros de massa (A) diferentes e, portanto, massas diferentes por apresentarem nmeros de nutrons diferentes no ncleo. Tais tomos so chamados de istopos. Vejamos os istopos de ocorrncia natural do oxignio:
16 8

17 8

18 8

O
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Os Trs Istopos do Oxignio Todos tm 8 prtons e 8 eltrons, mas diferem no nmero de nutrons no ncleo. O istopo mais abundante o primeiro (oxignio dezesseis).
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Istopos
Os istopos de um tomo apresentam propriedades qumicas quase idnticas, j que essas propriedades esto principalmente relacionadas ao arranjo eletrnico, que idntico para os istopos de um mesmo elemento. Na natureza, a grande maioria dos elementos ocorre como uma mistura de istopos. O termo istopo vem de palavra grega que significa no mesmo lugar. Na tabela peridica ou em qualquer outra listagem de elementos por ordem de nmero atmico, todos os istopos de um elemento ocupam o mesmo lugar.
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Massa Atmica
Uma importante propriedade de um tomo sua massa. Em gramas, a massa de um tomo de oxignio 2,7 x10-23 g. Esse um nmero muito pequeno, portanto, a unidade adequada para expressar a massa do tomo deve ser bem menor do que o grama. A massa de um tomo, conhecida como massa atmica, usualmente expressa em uma unidade bem pequena chamada unidade de massa atmica (u).
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Massa Atmica
A unidade de massa atmica, abreviada u*, corresponde a exatamente 1/12 avos da massa do istopo 12 , o mais comum istopo 6C de carbono. Arredondando para o inteiro mais prximo, a massa de um tomo de oxignio 16 u, a massa de um tomo de flor 19 u, a de um tomo de ouro 197 u.
* Um u chamado de um dalton

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Determinao de Massas Atmicas

A maioria dos elementos encontrada na natureza como uma mistura de istopos. O cobre, por exemplo, ocorre na natureza como uma mistura de dois istopos:
63 29 65 29

Cu 69,09%massa 62,93 u por tomo Cu 30,91%massa 64,95 u por tomo

A massa atmica de um elemento uma mdia ponderada entre as massas dos istopos naturais, levando-se em conta sua abundncia relativa.
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Determinao de Massas Atmicas

Ento como calculamos a massa atmica do cobre? O percentual indica que de 100 tomos de cobre:
69,09 tomos so 63Cu (massa 62,93 u) 30,91 tomos so 65Cu (massa 64,93 u) .

A massa mdia de um tomo de cobre calculada pela mdia ponderada:

69,09 tomos 62,93 u tomo 1 30,91 tomos 64,93 u tomo 1 63,55u tomo 1
100 tomos

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Exerccio
Na tabela abaixo esto os dados relativos aos istopos naturais do enxofre:
Istopo
32S 33S 34S 36S

Massa (u tomo-1) 31,972 32,972 33,968 35,967

Abundncia (%) 95,02 0,75 4,21 0,02

Qual a massa atmica do enxofre? R: 32,06

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Abundncia Isotpica
Atualmente, as massas e abundncias isotpicas so determinadas por uma tcnica chamada espectrometria de massas. O espectrmetro de massas uma verso moderna do equipamento que J. J. Thomson usou para determinar a relao carga/massa do eltron. A amostra bombardeada por feixe de eltrons de alta energia, que dela arranca os eltrons mais externos, formando ons positivos que so acelerados por um campo eltrico. No exemplo, so formados ons Ne+ (20Ne+, 21Ne+, 22Ne+) .
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Amostra Nenio (20Ne, 21Ne, 22Ne)

Istopos de ocorrncia natural

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Abundncia Isotpica
A voltagem aplicada nas fendas gradativamente aumentada de modo que cada um dos ons carregados entre no analisador isoladamente, segundo a magnitude da razo carga/massa. A intensidade de cada feixe de ons com uma dada razo massa/carga medida por um detector de ons que leva a resposta a um registrador, que desenha um grfico de intensidade contra m/z. Pela intensidade de cada pico pode ser calculada a abundncia relativa de cada on e, portanto, de cada istopo.
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Abundncia Isotpica
No caso da amostra de Nenio temos:
Istopo
20Ne 21Ne 22Ne

Abundncia relativa (%) 90,92 0,257 8,82

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Comentrios Adicionais
No confundir nmero de massa com massa atmica. Nmero de massa sempre um nmero inteiro que representa o nmero de partculas no ncleo. Massa atmica de um elemento uma mdia ponderada das massas dos istopos de ocorrncia natural expressa em u (1u= 1/12 da massa do istopo 12C).
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Referncias
Russell, J. B., Qumica Geral Traduo de Mrcia Guekezian, Pearson Makron Books Editora do Brasil Ltda, So Paulo, 1994. Brady, J. E., Humiston, G. E. Qumica Geral, 2 Edio, Traduo de Cristina M. P. dos Santos, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora, Rio de Janeiro, 1996. Zumdahl, S. S. Chemical Principles, D. C. Heath and Company, Lexinton, Massachusetts, USA, 1995.
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