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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Sergio C. Carballo
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Introduccin
Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Contenido
Notas
1 Introduccin 2 Balance de masa 3 Balance de energa 4 Operacin isotrmica 5 Operacin no isotrmica y estabilidad
Sergio C. Carballo
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Introduccin
Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Introduccin
Notas
Reactor Tanque Agitado Continuo (RTAC). Agitacin y mezclado ideal. Balances de masa y energa para el RTAC. Operacin isotrmica del RTAC. Operacin adiabtica y politrpica del RTAC. Conversin, trayectoria adiabtica y estabilidad trmica.
Sergio C. Carballo
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Introduccin
Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Referencias
Esta presentacin se basa en el Captulo 8, Kontinuierliche Reaktionsfhrung mit vollstndiger Rckvermischung der Reaktionsmasse im Reaktor (Kontinuierlich betriebener Idealkessel und Kaskade), del libro de Emig y Klemm: Gerhard Emig und Elias Klemm. Technische Chemie: Einfhrung in die Chemische Reaktionstechnik. Springer, 2005. El anlisis de las operaciones isotrmica y no isotrmica fueron consideradas del Captulo 4 del libro de Rawlings y Ekerdt, y del captulo 9 del libro de Baerns, Hofmann y Renken: James B. Rawling and John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis and Design Fundamentals. Nob Hill Publishing, LLC, 2002. Manfred Baerns, Hanns Hofmann und Albert Renken. Chemische Reaktionstechnik. Thieme, 2009.
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Introduccin
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Operacin isotrmica
Notas
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Introduccin
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Tanque agitado
Alimentacin Motor
Notas
Producto mezclado
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Operacin isotrmica
Notas
Mezclado ideal: las concentraciones y temperatura en el flujo de salida (producto) son las mismas que en el interior del reactor. Empleado, por lo general, para reacciones en fase lquida: = constante =V 0 = constante V
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Operacin isotrmica
Notas
Cuando la agitacin es muy intensa, de manera que se alcance un mezclado completo o ideal de la masa de reaccin en el interior del reactor, el coeficiente de difusin efectiva en el balance diferencial de masa tiende a infinito: De Como consecuencia del mezclado intensivo, la concentracin de cualquier especie j es la misma en cualquier posicin dentro el reactor: Cj Cj Cj = = =0 x y z
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Operacin isotrmica
Notas
De igual manera, cuando se alcanza el mezclado ideal de la masa de reaccin, el coeficiente de conduccin efectiva en el balance diferencial de energa tiende a infinito: e Y la temperatura es uniforme en todo el volumen de reaccin: T T T = = =0 x y z
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Operacin isotrmica
Notas
Durante la operacin de un tanque agitado continuo, ingresa un flujo de alimentacin constante y sale, a la misma velocidad, un flujo de producto. En el balance diferencial de masa, el trmino de transporte de masa convectivo div (Cj U ) es considerable. Si se alcanza el mezclado ideal, el flux de masa De grad Cj ocasionado por el mezclado es igual en cualquier posicin dentro el reactor. La divergencia de este flux de masa es por tanto nulo: div (De grad Cj ) = 0
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Los flujos de alimentacin y producto transportan energa debido a su movimiento convectivo. Por tanto, en el balance diferencial de energa el trmino div (CP T U ) es considerable. Si el mezclado es ideal, div (e grad T ) = 0 Sin embargo, debemos observar que a travs de las paredes del reactor puede transferirse energa (flujo de calor). Al resolver el balance de energa, este intercambio de calor con los alrededores lo consideramos cuando formulamos las condiciones de frontera.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Balance de masa
Ya que la concentracin de cada especie y la temperatura son uniformes en todo el volumen de reaccin, podemos formular un balance integral de masa para el RTAC. Aplicando la integral de volumen, tenemos Cj dV = t div (Cj U ) dV +
V V
Notas
Rj dV
C j U dA +
A
De grad Cj dA +
V
Rj dV
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
j0 N j C j U dA = N
Las paredes del recipiente son impermeables, no puede difundirse material a travs de estas. Entonces De grad Cj dA = 0
A
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
La velocidad de produccin para cada especie es uniforme en todo el volumen de reaccin. As pues Rj dV = Rj
V V
dV = VRj
En estado estacionario, d dt Cj dV = 0
V
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Operacin isotrmica
Notas
Con los resultados anteriores, el balance de masa para el RTAC es j0 N j + VRj 0=N Si la densidad de los flujos de alimentacin y producto son iguales, 0 = Cj0 Cj + Rj 0 , parmetro que llamamos tiempo espacial. donde = V /V
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Balance de energa
De manera anloga, podemos formular un balance integral de energa para el RTAC: (CP T ) dV = t +
V
Notas
div (CP T U ) dV
V
div (e grad T ) dV +
V i
ri (r H )i dV
CP T U dA +
A
e grad T dA +
V i
ri (r H )i dV
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Operacin isotrmica
Notas
CP (T0 T ) CP T U dA = M
A travs de las paredes del recipiente se transfiere energa de los alrededores hacia la masa de reaccin. Del exterior al interior se , y est dado por la condicin de frontera transfiere calor, Q e grad T dA = UA(Ta T )
A
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
En la expresin = UA(Ta T ) Q U es el coeficiente global de transferencia de calor; A, la superficie de las paredes del recipiente; Ta , la temperatura promedio de un fluido circulante externo y T , la temperatura de la masa de reaccin.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
ri (r H )i
En estado estacionario, d dt CP T dV = 0
V
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
ri (r H )i
En trminos de la contribucin individual de los flujos de especies (incluido algn material inerte o solvente) a la capacidad calorfica, podemos reescribir el balance de energa como 0=
j
ri (r H )i
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Operacin isotrmica
Notas
En la operacin isotrmica de un RTAC, la temperatura del flujo de producto es la misma que la del flujo de alimentacin. El balance de masa es j0 N j + VRj 0=N y el balance de energa se reduce a 0 = UA(Ta T ) + V
i
ri (r H )i
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Remocin de energa
Notas
ri (r H )i
Para que el reactor opere a temperatura constante, la cantidad de energa que se genera o consume por las reacciones qumicas debe ser removida o suministrada, respectivamente, como calor a travs de las paredes del recipiente.
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Operacin isotrmica
Conversin en el RTAC
Si en el RTAC se efecta una sola reaccin, es til seguir el progreso de la reaccin mediante el parmetro llamado conversin. La conversin, Xj , es el flujo de cantidad relativa de una especie de referencia que se ha convertido en productos. Siempre escogemos el reactante limitante como especie de referencia. As pues, si A es el reactante limitante, A0 N A N XA = NA0 En el caso que la densidad de los flujos de alimentacin y producto sea =V 0 ), la misma (V CA0 CA XA = CA0
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Operacin isotrmica
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Balance de masa
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Operacin isotrmica
Notas
Consideremos la reaccin irreversible de primer orden A A B, en fase lquida. Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuacin algebraica 0 = CA0 CA + RA = CA0 CA r = CA0 CA k CA r = kCA
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Operacin isotrmica
Notas
Ambas formas de solucin se grafican en las siguientes figuras para distintos valores de la constante de velocidad k y tiempo espacial .
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Balance de energa
Operacin isotrmica
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0,4
2
0,2 0 0 1
Tiempo espacial,
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Operacin isotrmica
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Balance de energa
Operacin isotrmica
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La concentracin de B se determina fcil y directamente de la estequiometra de la reaccin: CB = CA0 + CB0 CA o tambin CB = CB0 + CA0 XA
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Operacin isotrmica
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Operacin isotrmica
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o en trminos de conversin, la solucin es 1 + 2CA0 k 1 + 4CA0 k XA = 2CA0 k Las siguientes figuras muestran la solucin y la comparan con la solucin para la reaccin de primer orden.
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Concentracin de A, CA
0,4 0,2 0 0
primer orden
Tiempo espacial,
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Operacin isotrmica
Notas
Escribiendo los balances de masa para las especies A y B, tenemos 0 = CA0 CA + RA = CA0 CA r = CA0 CA k CA CB 0 = CB0 CB + RB = CB0 CB r = CB0 CB k CA CB Combinando los dos balance encontramos que CB = CA CA0 + CB0
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Operacin isotrmica
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r = k1 CA k1 CB
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Operacin isotrmica
Notas
Reescribimos el balance de masa para A como 0 = CA0 CA k1 CA + k1 (CA0 + CB0 CA ) Esta ecuacin tiene como solucin CA = CA0 + (CA0 + CB0 )k1 1 + (k1 + k1 )
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Operacin isotrmica
Notas
En las siguientes figuras se grafican los resultados para un conjunto particular de valores de los parmetros cinticos.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
0,8 Concentracin, Cj
CB
0,6 0,4
CA
0,2
CB ( )
0 0 1 2 3 4 5 Tiempo espacial,
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAC isotrmico, CA0 = 1, CB0 = 0, k = 1, k1 = 0,5.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Figura: Reaccin reversible de primer orden en un RTAC isotrmico, CA0 = 1, CB0 = 0, k = 1, k1 = 0,5.
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Operacin isotrmica
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Resolviendo las ecuaciones, encontramos CA0 1 + k1 CB0 + (CA0 + CB0 )k1 CB = (1 + k1 )(1 + k2 ) CC = CA0 + CB0 + CC0 CA CB CA =
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Operacin isotrmica
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CC ( )
CB ( )
Tiempo espacial,
Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTAC isotrmico, CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0, k1 = 2, k2 =1.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
La concentraciones son CA0 1 + k1 + k2 CB0 (1 + k2 ) + (CA0 + CB0 )k1 CB = (1 + k1 + k2 ) CC = CA0 + CB0 + CC0 CA CB CA =
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
0,6 0,4
CC ( )
CB ( )
Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTAC isotrmico, CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0, k1 = 1, k2 = 2.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Operacin no isotrmica
Notas
En el caso de reacciones extremadamente exotrmicas o endotrmicas, mantener la temperatura del reactor constante es tcnicamente difcil de realizar. A veces la operacin isotrmica no es deseable. Por ejemplo, para reacciones irreversibles exotrmicas, la energa generada puede ser utilizada para subir la temperatura de la masa de reaccin y as incrementar la velocidad de las reacciones, lo que se traduce en conversiones ms elevadas. Por lo general, por razones de seguridad, aspectos tcnicos o relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar una temperatura mxima, Tmx. , de operacin.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Operacin adiabtica
En la operacin adibatica del RTAC, no se intercambia calor con los alrededores a travs de las paredes del recipiente. El balance de masa es j0 N j + VRj 0=N y el balance de energa queda CP (T0 T ) + V 0=M
i
Notas
ri (r H )i
Debemos resolver simultneamente los balances de masa y energa; por lo general, su solucin es numrica.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
r = kCA
r = kCA CB r = k1 CA k1 CB
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Combinando las dos ltimas expresiones, obtenemos CP (T T0 ) = N A0 (r H )XA M Reescribiendo, para T tenemos T = T0 + A0 (r H ) N XA CP M
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Balance de energa
Operacin isotrmica
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As pues, en una operacin adiabtica la temperatura se relaciona en forma lineal con la conversin: T = T0 + Tad. XA Esta ecuacin determina la lnea de operacin o trayectoria adiabtica.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
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La constante de velocidad k vara con la temperatura y sigue la expresin de Arrhenius. Escribimos entonces XA =
E k0 exp RT E 1 + k0 exp RT
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Podemos resolver simultneamente las dos ecuaciones algebraicas por mtodos numricos, y as encontrar los valores para XA y T . Otra forma consiste en graficar las dos ecuaciones y hallar la solucin como la interseccin de las dos curvas. No siempre es posible manipular los balances de masa y energa para resolverlos grficamente, en particular cuando tratatamos mltiples reacciones. Pero, la solucin grfica nos brinda fcil y rpidamente informacin sobre la estabilidad de operacin del RTAC.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
0,6 0,4
r H < 0
0,2 0 250
300
350
400
450
500
Temperatura, T /K
Introduccin
Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
350
400 Temperatura, T /K
450
500
Figura: Estado de operacin para una reaccin reversible en un RTAC adiabtico, r H < 0.
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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
1 Tad.
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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
0,4 0,2 0
1 2 3
250
300
350
400
450
500
Temperatura, T /K
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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
260
280
300
320
340
Temperatura de alimentacin, T0 /K
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Operacin politrpica
Si el RTAC no opera adibatica ni isotrmicamente, hablamos de una operacin politrpica. En este caso, el balace de masa es j0 N j + VRj 0=N y el balance de energa, CP (T0 T ) + UA(Ta T ) + V 0=M
i
Notas
ri (r H )i
Los balances de masa y energa deben resolverse simultneamente; por lo general, su solucin es numrica.
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
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Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
Debemos resolver estas dos ecuaciones algebraicas para encontrar las condiciones de operacin del RTAC politrpico, lo que es posible por mtodos grficos.
Sergio C. Carballo
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Balance de masa
Balance de energa
Operacin isotrmica
Notas
300
350
400
450
500
Temperatura, T /K
Figura: Estado de operacin para una reaccin irreversible en un RTAC politrpico y adiabtico, r H < 0.
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