Niveau : 4e Sc ;M et T

Spectres atomiques et quantification Des changes dnergie I) Modle atomique de Rutherford

Dans un atome les lectrons gravitent autour du noyau comme les plantes autour du soleil, ou comme des satellites qui tournent autour de la terre ce qui a amen Rutherford donner un modle plantaire latome. Insuffisance de ce modle : La thorie Newtonienne qui permet dexpliquer le mouvement dun satellite autour de la terre montre que la trajectoire circulaire dcrite par le satellite varie avec la variation de lnergie du systme terre-satellite et la variation de cette nergie est continue. Aussi cette trajectoire peut subir une dviation suite une perturbation extrieure quelconque : choc avec un mtorite par exemple. (Et leurs application est la source des corrections des trajectoires couramment effectues sur les satellites artificiels). Mais lexprience montre pour les atomes qu la suite des chocs atome- atome ou lectron atome la trajectoire des lectrons autour du noyau est la mme, et la variation de lnergie de latome nest pas continue : Do linsuffisance de ce modle plantaire de Rutherford.

II)

La quantification de lnergie dun atome

Remarque : Llectron-volt est une unit dnergie not eV 1 eV = 1,6.10-19 J 1 KeV = 103 eV = 1,6.10-16 J 1 MeV = 106eV = 1,6.10-13 J 1 GeV = 109 eV = 1,6.10-10 J Expriences de James Franck et Gustave Hertz (1914) Dispositif simplifier : 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Mesure des nergies des lectrons aprs collision

Acclrateur Canon lectrons

Chambre de gaz dhlium forte pression

Lexprience consiste jecter dans la chambre gaz des lectrons avec une nergie cintique Ee connue et variable, quelques lectrons parmi ceux-ci vont entrer en collision avec les atomes dhlium et sortir de la chambre avec une nergie Es. Franck et Hertz ont constat quavec le gaz hlium : Si Ee < 19,8 eV alors Es = Ee: ce rsultat montre que ces lectrons ont simplement rebondi sur des atomes dhlium en conservant pratiquement toute leur nergie cintique. Si 19,8 eV < Ee < 20,6 eV alors lnergie la sortie chute de 19,8 eV ! Si 20,6 eV < Ee < 21 eV alors lnergie la sortie chute de 20,6 eV ! Si 21eV < Ee < 21,2 eV alors lnergie la sortie chute de 21eV ! Si 21,2 eV < Ee < 22,9 eV alors lnergie la sortie chute de 21,2 eV ! .. Franck et Hertz ont constat alors que les nergies transfres un atome dhlium lors dun choc avec un lectron ne sont pas quelconques mais elles ne peuvent prendre au contraire que des valeurs bien prcises et toujours les mmes pour tous les atomes dhlium. On dit alors que cette nergie transfre est quantifie. Cette quantification de lnergie dun atome dhlium est gnralise pour tous les atomes avec simplement des valeurs dnergie diffrentes.

Franck et Hertz on reu pour lensemble de leur travaux, le pris Nobel en 1925. Quest devenue lnergie cintique cde par les lectrons cibles au cours des chocs ? Franck et Hertz ont montr que lnergie cintique des atomes dhlium bombards ne change pas aprs le choc (la temprature du gaz reste constante)!!!! Le transfert dnergie (de 19,8eV ; 20,6eV ; 21eV.) se fait alors au bnfice de lnergie interne du systme noyau-lectrons de latome dhlium bombard. On dit que latome est pass de ltat fondamental un tat excit (puis un autre tat excit puis un autre..). Peut-on augmenter indfiniment le nombre des tats excits c.a.d les valeurs quantifies de lnergie cd un atome. La rponse est non. A partir dune valeur dnergie particulire note E (ion), cette quantit dnergie arrache llectron de latome qui devient alors un ion positif. (Pour lhlium E(ion) = 24,6eV)

III) Niveau dnergie dun atome

En se basant sur les rsultats de lexprience de Franck et Hertz, Niels Bohr a propos les hypothses suivantes : Les variations dnergie de latome sont quantifies Latome ne peut exister que dans certains niveaux dnergie bien dfinis appels niveau dnergie Lensemble des niveaux dnergie dun atome est unique. A son tat le plus stable un atome se trouve au niveau dnergie le plus bas (plus petit) appel tat fondamental, les autres niveaux plus hauts sont appels des tats excits. Le passage de latome dun niveau dnergie En un autre niveau Ep est appel transition. E (eV) E E5 E4 } Niveaux xcits E3 E2 E1 Niveau (ou tat) fondamental Etat ionis

Si latome absorbe de lnergie il passe dun niveau dnergie bas un niveau plus haut. Si latome libre de lnergie il passe dun niveau dnergie haut un niveau plus bas.

IV) Spectres lumineux

Spectromtre Un spectromtre est un dispositif qui permet de dcomposer une lumire polychromatique pour distinguer les diffrentes radiations qui la compose : on cite le prisme , le rseau . Exemple : laide dun prisme on obtient le spectre continu de la lumire blanche.

1) Spectre dmission

Lampe spectrale

fente Lentille

Rseau (ou prisme) cran En variant chaque fois la nature de la lampe spectrale, on obtient un spectre form par une bande noir sur la quelle il y a des raies de couleurs bien dtermines dans des positions bien dtermines caractristiques des atomes qui forme le gaz dans la lampe (voir des exemples sur la figure suivante) Chacun de ces spectres est appel spectre dmission de latome utilis dans la lampe.

Chaque lment chimique possde un spectre dmission qui le caractrise cest sa carte didentit 2) Spectre dabsorption
Source de Lumire Blanche lentille cran

Gaz atomique

rseau (ou prisme)

Sur lcran on obtient le spectre continu de la lumire blanche sur le quel on voit des raies noires dans des positions bien dtermines caractristiques de llment chimique utilis Les raies noires sont absorbes par le gaz atomique : on les appelles raies dabsorptions Le spectre obtenu est appel spectre dabsorption.

Les raies noires obtenues dans le spectre dabsorption sont dans -les mmes positions exactes que les raies colores obtenues dans le spectre dmission du mme lment chimique. (voir les deux exemples suivants) H H H H

Le spectre dabsorption reprsente lui aussi une carte didentit de llment chimique.

V)

Interprtation des spectres de latome dhydrogne.

1) Notion de photon.

Daprs la diffraction de la lumire on a montr sa nature .. Mais cet aspect ne permet pas dinterprter les spectres dmission ou dabsorption dun lment chimique. Pour cela on admet quune radiation lumineuse de frquence et de longueur donde est un flux de particules lectriquement neutre, sans masse, en mouvement avec une clrit C, possdant chacune une nergie W = h = h et appel photon. Avec h : constante de Planck = 6,62.10-34J.S Lnergie dun photon est appele quantum dnergie.

2) Modle de Bohr de latome dhydrogne

Linterprtation des spectres dmission ou dabsorption propos par Bohr repose sur les postulats suivants : Le noyau dans latome dhydrogne est suppos fixe. Llectron autour du noyau ne peut graviter que sur des orbites circulaires bien dtermines dites orbites stationnaires. Latome nchange de lnergie avec le milieu extrieure que lorsque llectron passe dune orbite (niveau dnergie) une autre. En se basant sur ses postulats Bohr tablit lexpression de lnergie de latome dhydrogne pour un niveau n donn : En = = o n est un entier naturel non nul et En en eV. Remarque : On admet que lorsque llectron quitte latome dhydrogne lnergie de latome est nulle. On obtient cet tat pour n : E() = 0: Pour ioniser un atome il faut lui fournir une quantit dnergie au moins gale 13,6 eV appele nergie dionisation.

3) Interprtation des raies dmission Pour qun atome passe dun niveau dnergie n un niveau p (p>n) il doit . un .. . dnergie sous forme dun . Lnergie de ce photon est : h p,n = Ep,n = . Si latome se dsexcite : il passe dun niveau dnergie p niveau n (p>n) il doit . un .. . dnergie sous forme dun dnergie h p,n = Ep,n = .

Un atome ne peut pas rester longtemps dans un tat excit (~10-8 s) ; Alors si on excite un atome par un apport dnergie extrieure se dernier se dsexcite (passe dun niveau p dnergie Ep niveau plus bas En) en mettant une quantit dnergie sous forme dun photon dnergie h p,n = ... Pour p = 2 et n = 1 ; h 2,1= .

p,n = ..
2,1 = ..

4) Interprtation des raies dabsorption Quelles raies peuvent absorber latome dhydrogne ? Lorsquun atome reoit un photon dnergie h deux cas peuvent se prsenter : Si lnergie est insuffisante pour ioniser latome Si lnergie du photon correspond exactement une transition dun niveau n un niveau p>n alors la radiation de frquence est absorbe et le spectre dabsorption prsente une raie noire la position de cette radiation. Si lnergie du photon ne correspond pas exactement une transition donne, alors la radiation de frquence ne sera pas absorbe elle est diffuse dans une direction quelconque. Si lnergie est suffisante pour ioniser latome : h lnergie dionisation de latome. Le photon dans ce cas est absorb : une partie de son nergie permet lionisation de latome et le reste est communiqu llectron libr sous forme dnergie cintique.

VI) Application

Exemple en astrophysique Le spectre de la lumire mise par le soleil est un spectre continu qui va du rouge au violet. Le spectre de la lumire solaire reu sur la terre est un spectre discontinu pourquoi? - Latmosphre du Soleil contient des lments chimiques. Latmosphre de la terre aussi contient des lments chimiques. Ces diffrents lments chimiques absorbent des radiations de la lumire solaire. Il en rsulte des raies dabsorption dans le spectre continu.

Spectre donn par la lumire solaire

Spectre solaire reu sur la terre