INGENIERIA QUIMICA LABORATORIO DE INGENIERA DE REACTORES

PRACTICA 1 Prctica No. 1 Diseo de un Reactor Homogneo

FECHA DE ENTREGA 21 de febrero de 2012

OBJETIVO: Disear un reactor por lotes (batch) por medio de la determinacin de la ley cintica y sus parmetros tales como energa de activacin, orden de reaccin y la constante cintica K.

ANTECEDENTES: En un reactor discontinuo, los reactivos se introducen en el reactor, se mezclan, se deja que reaccionen un tiempo determinado, y finalmente se descarga la mezcla resultante. Esta es una operacin no estacionaria en la que la composicin va variando con el tiempo, aunque en cada instante es uniforme en todos los puntos del reactor. La operacin de los reactores intermitentes es ms costosa que la de los continuos para los mismos requerimientos de produccin; sin embargo, el costo inicial de los sistemas continuos puede ser ms alto, debido a la instrumentacin requerida, por lo tanto para productos de precio relativamente alto (farmacuticos) se usan reactores por lotes. El volumen del reactor para reacciones en fase liquida cambia muy poco con el avance de reaccin. Por lo tanto la ecuacin de diseo es aplicable para evaluar tiempo necesario y la conversin de seada as como el volumen necesario del reactor. El algoritmo de diseo de un reactor ideal homogneo isotrmico sin cada de presin es el siguiente: Primer paso: Balance de moles. Segundo paso: Ley cintica. Tercer paso: Estequiometria. Cuarto paso: Com binacin de las ecuaciones resultantes de los tres pasos anteriores.

MEMORI A DE CLCULO: Para la determinacin de la energa de activacin y la constante cintica se utiliz la ley de Arrhenius: ( ) ( )

Donde K es la constante cintica, k0 es la constante especfica , E A es la energa de activacin, R es la constante de los gases y T es la temperatura. De la ecuacin anterior la constante k 0 se puede determinar a partir de los datos experimentales obtenidos Por medio de la estequiometria de reaccin la concentracin del anhdrido actico se determin de la siguiente manera ( )

Dado que la concentracin del anhdrido depende de la concentracin de ion yodato, d el cual se midi la absorbancia, la concentracin de este ion se calcul por medio de la ley de Beer:

Donde A es la absorbancia, b es la longitud de la celda (1 cm) para este caso es la constante y C es la concentracin de la muestra, despejando a esta de la ecuacin

El valor de la constante se obtuvo a partir de los datos de la recta de calibracin, siendo esta la pendiente de la recta obtenida Para determinar los valores de la concentracin del anhdrido actico, ya que este es el reactivo limitante, se utiliz una tabla estequiometria, de acuerdo a la reaccin de hidratacin del anhdrido actico: Especie Anhdrido (A) Agua (B) Acido (C ) Moles iniciales NA0 NB0 NC0 Moles que Remanente reaccionan -N A 0 X A N A 0 -N A 0 X A -N B 0 X A N B 0 -N B 0 X A 2N C 0 X A 2N C 0 X A

A partir de esta relacin se obtiene una expresin para C A , en funcin de c Balance de moles:

( )

De la tabla estequiometria: ( ) Definiendo conversin ( ) Volumen constante: ( ) Sustituyendo 3 en 4 ( Simplificando 5 ) ( )

( ) ( )

Despejando C A de 6 De 1 volumen constante ( ) Ley cintica (de orden 1) ( )

Sustituyendo 9 en 10 ( Resolviendo 11 ( Reacomodando 12 ( Sustituyendo 7 en 13 ( ) ) ) ( ) )

De 14 se puede conocer la constante cintica, graficando tiempo t

contra

RESULTADOS: Recta de calibracin

Recta de calibracion
1.8 1.6 1.4 1.2 Absorbancia 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0.00E+00 y = 1465.1x - 0.0487 R = 1

2.00E-04

4.00E-04

6.00E-04

8.00E-04

1.00E-03

1.20E-03

Concentracion de I

D e este grfico, se obtiene la constante , que es el coeficiente de extincin molar, el cual tiene un valor de 1465.1 Mcm - 1 , a partir de este valor y utilizando la ley de Lambert se obtienen las concentraciones de Yodo

Concentracin de yodo a diferentes temperaturas [mol/L] a 20 C a 25C a 30C a 35C Tiempo [ s] 9.48741E-05 0.00017132 0.0001133 0.00014197 30 0.000106477 0.00019862 0.00014538 0.00021022 60 0.000126954 0.00025459 0.00017746 0.00023821 90 0.000226606 0.00029623 0.00020886 0.00029008 120 0.000165176 0.00031738 0.00025118 0.00032558 150 0.000208859 0.00039588 0.00028121 0.00036516 180 0.000263463 0.0003911 0.00029486 0.00039519 210

240 270 300 360 420 480 540 600

0.000279844 0.000325575 0.000316702 0.000363115 0.000397243 0.000399973 0.000442291 0.000455259

0.00041635 0.00045321 0.00044707 0.0004771 0.00054126 0.00055901 0.00055628 0.00058017

0.00032489 0.00033581 0.00036858 0.0003597 0.00039656 0.00041772 0.00038632 0.00038837

0.00042796 0.0004184 0.00043478 0.00046208 0.0004457 0.00045526 0.00047437 0.00047096

Por medio de la estequiometria, se obtiene la concentracin del cido:

Tiempo de Reaccin [s] 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 360 420 480 540 600

Concentracin del cido a diferentes temperaturas [mol/L] a 20 C a 25C a 30C a 35C 0.000189748 0.00034264 0.00022661 0.00028394 0.000212955 0.00039724 0.00029077 0.00042045 0.000253908 0.00050918 0.00035492 0.00047642 0.000453211 0.00059245 0.00041772 0.00058017 0.000330353 0.00063477 0.00050235 0.00065115 0.000417719 0.00079175 0.00056242 0.00073033 0.000526926 0.0007822 0.00058972 0.00079039 0.000559689 0.00083271 0.00064978 0.00085591 0.00065115 0.00090642 0.00067163 0.0008368 0.000633404 0.00089414 0.00073715 0.00086957 0.00072623 0.0009542 0.0007194 0.00092417 0.000794485 0.00108252 0.00079312 0.00089141 0.000799945 0.00111801 0.00083544 0.00091052 0.000884581 0.00111255 0.00077264 0.00094874 0.000910518 0.00116033 0.00077674 0.00094192

A partir de estos valores y por medio de la relacin estequiometria podemos determinar las constantes cinticas a diferentes temperaturas, a continuacin se muestran las grficas a diferentes temperaturas: Medicin a 20C

a 20C
1.00E+00 5.00E-01 Ln Ca/Ca0 0.00E+00 0 -5.00E-01 -1.00E+00 Tiempo 200 400 600 800 Series1 Linear (Series1) y = -0.0024x + 0.616 R = 0.9792

De aqu se observa que la constante cintica a 20C es igual a 0.0024 s - 1 Medicin a 25 C

a 25 C
6.00E-01 5.00E-01 4.00E-01 3.00E-01 2.00E-01 Ln Ca/Ca0 1.00E-01 0.00E+00 -1.00E-01 0 -2.00E-01 -3.00E-01 -4.00E-01

y = -0.0028x + 0.5753 R = 0.9944

Series1 Linear (Series1) 50 100 150 200 250 300 350

Tiempo [s]

De la figura se observa que la constante cintica a 25C es igual a 0.0028 s - 1 Medicin a 30C

a 30C
6.00E-01 4.00E-01 2.00E-01 0.00E+00 Ln Ca/Ca0 -2.00E-01 0 -4.00E-01 -6.00E-01 -8.00E-01 -1.00E+00

y = -0.0044x + 0.5126 R = 0.9715

50

100

150

200

250

300

350

Series1 Linear (Series1)

Tiempo [s]

Para este caso el valor de la constante cintica es de 0.0044 s - 1

Medicin a 35C

a 35C
6.00E-01 4.00E-01 2.00E-01 0.00E+00 Ln Ca/Ca0 -2.00E-01 -4.00E-01 -6.00E-01 -8.00E-01 Tiempo 0 50 100 150 200 250 300

y = -0.0048x + 0.5729 R = 0.9945

Series1 Linear (Series1)

Para esta ltima medicin el valor de la constante cintica es de 0.0048 s - 1

Energa de Activacin y constante de velocidad especfica (k0): Una vez obtenidos los valores de la constante cintica a diversas temperaturas, una grfica de lnK contra el inverso de la temperatura

nos dar los valores de la energa de activacin siendo esta la pendiente, y la ordenada al origen ser la constante de r eaccin especfica.

Ln K vs 1/T
-5.2 0.0032 -5.4 -5.6 Ln K -5.8 -6 -6.2 1/T [k-1] Series1 Linear (Series1) 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345 y = -4572x + 9.551 R = 0.9341

De la figura anterior, se conoce el valor de la pendiente que es igua a la energa de activacin entre la constante de los gases E a /R y y la ordenada al origen k0

Utilizando la constante de los gases en joule: R=8.314 J/mol K Y el valor de la constante especifica:

Ecuacin de diseo y etapas para obtenerla Balance de Materia Entradas-Salida + Consumo = Acumulacin Entrada y Salidas= Debido a que no hay flujo, la entra y la salida tienen un valor de cero. La acumulacin se expresa mediante una diferencial de Moles contra tiempo, esto es:

La desaparicin est representada por la velocidad de reaccin por el volumen, esto es:

multiplicacin

de

la

Por lo tanto nuestro balance de materia nos queda: ( )

Debido a que la reaccin se llev en fase liquida, no hay cambio de volumen y psilon tiene un valor de cero, por lo tanto reacomodando: ( La velocidad de reaccin es: )

La concentracin expresada en funcin de la conversin es: ( )

Por lo tanto la velocidad de reaccin es: ( ( ( ) ) )

Por lo tanto:

Tiempo requerido por batch de 500 ml para una conversin del 50 %. ( ( Sustituyendo datos, se obtiene: ) )

 ( )

Para 25 C (298K) se obtiene un tiempo: t= 223.598 224 segundos Para 30 C (303K) se obtiene un tiempo: t=195.6364 196 segundos Tiempo de reaccin terico para una conversin total en 50 y en 500 ml. Puesto que la reaccin es de primer orden, el volumen no influir en la ecuacin de diseo del reactor, por lo tanto, de la ecuacin llegamos a: ( )

Para 25 C (298K) se obtiene un tiempo: t= 10695.41 10695segundos Para 30 C (303K) se obtiene un tiempo: t=935 7.927 9358 segundos Tiempo de reaccin terico y experimental para una conversin del 60% en 50 y en 500 ml.

Terico: ( )

Para 25 C (298K) se obtiene un tiempo: t= 295.58 296 segundos Para 30 C (303K) se obtiene un tiempo: t=258.6173 259 segundos DISCUSIN Los datos recabados durante el experimento tuvieron que ajustarse para obtener una constante cintica y un orden de reaccin coherentes como se puede ver en las grficas ya que tenan una ligera desviacin en los datos. Como se puede observar la constante de reaccin aumenta cuando se incrementa la temperatura, lo que nos dice que la reaccin se llev a cabo de manera correcta y que los datos de tiempo y de absorbancia fueron obtenidos con pocas fallas, algunas de las desviaciones pueden deberse a que no se tomaron las muestras en los tiempos correspondientes ya que era complicado obtenerlas cada 30 segundos. Otra pauta que tenemos es la energa de activacin ya que en verdad no se necesita mucha energ a para llevar a cabo la reaccin y las velocidades de reaccin (dCa/dt) disminuye conforme se consume el reactivo. Y la concentracin del producto va en aumento. Adems se consider que la concentracin de agua es constante debido a que se encuentra en ma yor

proporcin. Adems como se puede ver en las grficas de concentracin contra tiempo; la conversin de los reactivos ocurre ms rpidamente en los primeros cinco minutos, que en el resto del tiempo de reaccin. De acuerdo a lo calculado, se puede aprec iar que a una mayor temperatura (en este caso) la velocidad de reaccin aumentara, ya que para lograr una conversin del 50% a 25C se necesita un tiempo de 224 segundos y a 30C se necesitan 196 segundos. Adems, tambin se puede deducir que obtener una c onversin del 100% es muy difcil, y prcticamente imposible, ya que para ambas temperaturas se estaran necesitando aproximadamente tres horas, lo cual, para las dimensiones del experimento es demasiado tiempo, puesto que se necesitan 50 veces mas de tiem po que para lograr un 50% de conversin. CONCLUSIONES

Como se puede observar en los resultados mostrados anteriormente la reaccin donde se lleva a cabo la hidratacin del anhdrido actico, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la concentracin de anhdrido actico en un orden de uno. Al momento de llevar a cabo el escalamiento, se presentaron variaciones poco considerables en concentraciones respecto al tiempo, lo que a su vez conlleva a obtener conversiones distintas, esto se debe a factores como la exactitud de la mezcla con la que s e trabajo y a que el espectrofotmetro usado para las mediciones en escalamiento presento demasiadas fallas. Resulto evidente que la temperatura influyo en la constante cintica y esta a su vez se refleja en la velocidad de reaccin hacindola ms rpida o lenta segn la temperatura de operacin.

BIBLIOGRAFIA - H.S. Fogler, Elementos de Ingeniera de Reacciones Qumicas, 3ra. Edicin, New Jersey, 1999. - O. Levenspiel, Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Ed. REPLA, S.A., 2002 .

http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/munoz_c_r /capitulo3.pdf

J. M. Smith Ingeniera de la Cintica Qumica Ed. Cecsa, Mxico (1991).

PROPUESTA P ARA RESIDUOS Debido a que los residuos generados en el experimento principalmente son cido actico, anhdrido actico, iodo molecular, agua, tiosulfato sdico, ioduro de potasio y metanol. Se propone que para los residuos orgnicos se realiza una destilacin para recuperarlos; en el caso de los cidos se procedera con una neutralizacin; desechando las sales formadas y el agua. El iodo se recupera calentando la solucin y tapando el contenedor con un vidrio de reloj, para recuperarlo completamente puro. La solucin restante depositarla en los residuos D.