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Cintica Qumica

Giuliana Ferreira Clauson Guilherme Catarino Jessica Mayara Ataide 70100 61695 71059

Resumo
Teve como enfoque a cintica qumica. Foi constitudo de duas partes: - Parte A: foi analisado o efeito da variao de concentrao dos reagentes sobre a velocidade da reao; - Parte B: foi analisado o efeito da temperatura sobre a velocidade da reao.

Introduo

Cintica qumica a parte da qumica que estuda a velocidade (rapidez) de uma reao qumica, bem como quais fatores que a influenciam. A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes so consumidos ou a rapidez com que os produtos so formados.

Fatores que alteram a velocidade da reao:[1] - Concentrao dos reagentes: medida que aumenta ou diminui a concentrao de reagentes, muda drasticamente a velocidade da reao;

- Temperatura: a temperatura aumenta a velocidade da reao, devido ao aumento da energia cintica;


- Catalisador: aumenta a velocidade de uma reao qumica, porem no consumido na reao; - rea superficial dos reagentes: quanto maior a rea superficial maior a rea de contato para a coliso.

Formas de expressar a velocidade de uma reao:

- Velocidade Mdia

Calculada a partir da variao da concentrao molar de um reagente, durante um intervalo de tempo.


Consumo: VR = - [R] t Formao: Vp = [R] t

- Velocidade Instantnea
Pode ser entendida como uma velocidade mdia calculada em um intervalo de tempo muito curto, em torno de um instante de tempo de referncia, ou seja, o declive da tangente curva do grfico [ ] X tempo nesse instante.[1]

VR = [R] = lim t 0 [R] t t

Uma equao que mostra como a velocidade depende das concentraes dos reagentes, chamada de Lei de Velocidade. Assim, para uma reao aA + bB cC + dD

A lei da velocidade geralmente tem a forma:


V = k [A]m[B]n Onde: K: constante de velocidade m e n: ordens de reao

Os valores de m e n so determinados experimentalmente.

Ordens de Reao
Na maioria das leis de velocidade as ordens de reao so 0, 1, 2, porm, ocasionalmente encontramos ordens de reao fracionaria ou at mesmo negativa.[2]

Concentrao X tempo em uma reao de ordem 0

ln[reagentes] X tempo deu uma reta, o que prova que a reao de ordem 1

1 / [reagentes] X tempo deu uma reta, o que prova que a reao de ordem 2

Porm a molculas devem possuir certa quantidade mnima de energia para reagir. A energia necessria para iniciar uma reao chamada de energia de ativao, ou seja, a energia de ativao a mnima energia necessria para ocorrer um reao. Essa energia varia de reao para reao.

Objetivo

Estudo dos parmetros cinticos da reao de formao do enxofre coloidal.

Parte Experimental
Parte A
Estudo cintico envolvendo variao de concentrao de reagente.
Tubo 1 Na2S2O3 gua destilada 2,5 mL Tubo 2 2 mL 0,5 mL Tubo 3 1,5 mL 1 mL Tubo 4 1 mL 1,5 mL Tubo 5 0,5 mL 2 mL

Volume total em cada tubo - 2,5 mL Adio de 2 mL de H2SO4 a cada tubo Acionamento do cronmetro e homogeneizao Tempo do incio de turvao (formao do produto) foi anotado em uma tabela Descarte em recipiente apropriado

Parte B
Estudo cintico envolvendo variao de temperatura.
Tubo 1 Na2S2O3 gua destilada 2,5 mL Tubo 2 2 mL 0,5 mL Tubo 3 1,5 mL 1 mL Tubo 4 1 mL 1,5 mL Tubo 5 0,5 mL 2 mL

O procedimento foi repetido nas temperaturas 05 e 35C Antes da adio de H2SO4: - Procedimento a 05C - tubos mantidos em recipiente com gelo - Procedimento a 35C - tubos mantidos em banho-maria Tubos de ensaio retirados da imerso para adio de H2SO4 e homogeneizao

Resultados e Discusses

Equao qumica global balanceada :


S2O32-(aq) + 2H+(aq) S(s) + SO2(g) + H2O(l)

Dados Experimentais
T(21C) Tubo [S2O32-] (mol/L) Tempo(s) 1 0,17 15,22 Tempo(s) 44,99 Tempo(s) 6,06 T(0C) T(35C)

2
3 4 5

0,13
0,10 0,07 0,03

18,54
25,99 35,37 90,21

58,12
68,80 102,97 287,01

7,90
8,86 15,05 44,37

Clculo da constante de velocidade(k) e da ordem de reao(n)

Tendo em vista que a equao da reta :


y = bx + a Podemos comparar esta equao com a equao abaixo, para obtermos valores de interesse : log 1/t = log k + n . log [S2O32-]

Onde : y=log 1/t a=log k n=b x= log [S2O32-]

Os valores encontrados aqui foram obtidos atravs da equao da reta gerada no Excel. Sendo assim, podemos achar os valores de n (ordem da reao) e k (constante de velocidade) para cada temperatura.

Clculo da constante de velocidade(k) e da ordem de reao(n) (21C / 294K)


Tubo
1 2

t (s)
15,22 18,54

1/t
0,07 0,05

Log 1/t
-1,18 -1,27

[S2O32-]
0,17 0,13

Log [S2O32-]
-0,77 -0,89

3
4

25,99
35,37

0,04
0,03

-1,41
-1,55

0,10
0,07

-1,00
-1,15

90,21

0,01

-1,96

0,03

-1,52

Linha de tendncia

0,00 -0,50
log 1/t

y = 1,0371x - 0,3676

-1,00 -1,50 -2,00 -2,50 -1,60 -1,40 -1,20 -1,00 -0,80 -0,60 -0,40 -0,20 0,00 log[tiossulfato]

Como: a= -0,3676 a = log k k = antilog k temos que: k = antilog -0,3676 = 10-0,3676 = 0,4289

Clculo de n (ordem de reao): Como: b=n temos que: ordem de reao (n) = 1,0371

Clculo da constante de velocidade(k) e da ordem de reao(n) 0C (273K)


Tubo 1
2 3 4 5

t (s) 44,99
58,12 68,8 102,97 287,01

1/t 0,022
0,017 0,015 0,010 0,003

log 1/t -1,65


-1,76 -1,84 -2,01 -2,46

[S2O32-] 0,17
0,13 0,10 0,07 0,03

log [S2O32-] -0,77


-0,89 -1,00 -1,15 -1,52

Linha de tendncia

0,00 -0,50
log 1/t

-1,00 -1,50 -2,00 -2,50 -3,00 -1,60 -1,40 -1,20

y = 1,0739x - 0,7996

-1,00

-0,80

-0,60

-0,40

-0,20

0,00

log[tiossulfato]

Onde: a= -0,7996 a = log k k = antilog k ento, temos que: k = antilog -0,7996 = 10-0,7996 = 0,1586
Clculo de n (ordem de reao): b=n b = 1,0739 assim: ordem de reao (n) = 1,0739

Clculo da constante de velocidade(k) e da ordem de reao(n) 35C (308K)


Tubo t (s) 1/t log 1/t [S2O32-] log [S2O32-]

1
2 3 4 5

6,06
7,9 8,86 15,05 44,37

0,165
0,127 0,113 0,066 0,023

-0,78
-0,90 -0,95 -1,18 -1,65

0,17
0,13 0,10 0,07 0,03

-0,77
-0,89 -1,00 -1,15 -1,52

Linha de tendncia

0,00 -0,20 -0,40 -0,60 -0,80 -1,00 -1,20 -1,40 -1,60 -1,80 -1,60 -1,40 -1,20

y = 1,1648x + 0,152

log 1/t

-1,00

-0,80

-0,60

-0,40

-0,20

0,00

log[tiossulfato]

Tendo: a= 0,152 a = log k k = antilog k ento: k = antilog 0,152 = 100,152 = 1,4190 Clculo de n (ordem de reao): b=n b = 1,1648 logo: ordem de reao (n) = 1,1648

Energia de Ativao e parmetro de Arrhenius

Se pegarmos a equao de Arrhenius , ln k = ln A - Ea/R . 1/T , e a compararmos com a equao da reta: y=a+bx, teremos a seguinte relao: y = ln k = ln da constante de velocidade a = ln A = ln da constante pr-exponencial (depende da rea de contato) b = Ea/R = razo entre a energia de ativao e a constante dos gases. Tambm determinado pela inclinao da reta, coeficiente angular m
(2-)

x = 1/T = inverso da temperatura

Dados Experimentais
T (K) 273 k 0,1586 lnk -0,8465 1/T 0,0037

294 308

0,4289 1,4190

-1,8414 -0,3500

0,0034 0,0032

Parmetro de Arrhenius

Sendo assim temos : Clculo da Energia de Ativao (Ea): -Ea/R=b b=-5110 R=8,3145 (2-) Ento: -Ea=b*R = -5110* 8,3145J/Kmol = -42487,09J/mol = 42,487kJ/mol Ea=+42,487kJ/mol
Clculo do fator pr-exponencial: ln A = a a = 16,78 A = exp a = exp 16,78 = 19384804/s

Concluso
Temperatura influencia velocidade de reao: variao da constante de velocidade k; Energia de ativao influencia velocidade de reao: energia de ativao, velocidade de reao; Catalisadores: encurtam caminhos da reao; Ordem de reao: quanto a velocidade varia de acordo com uma alterao nas concentraes dos reagentes, aumento de velocidade, ordem de reao; Importncia da preciso dos dados, como o tempo de reao, os quais alteram drasticamente todos os resultados posteriores do experimento.

Referencias Bibliogrficas
Experimentos de Qumica das Transformaes 2012, UNIFESP, Campus Diadema, 2012.

[1] P. Atkins, Princpios de Qumica, Bookman, 3 Edio, Porto Alegre, 2006


[2] Brown, T.,L., Qumica: a cincia central, Pearson Education Br, 9 Edio, So Paulo, 2005.

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