QUMICA ORGNICA I Capitulo 1: Generalidades 1.1 Definicin de Qumica Orgnica.

La Qumica Orgnica se ocupa del estudio de las propiedades y transformaciones de los compuestos que contienen el elemento carbono. El elevado nmero y complejidad de estos compuestos se debe a las caractersticas de enlazamiento del carbono, que puede formar enlaces hasta con cuatro tomos ms. Adems, este elemento se puede unir a otros tomos de carbono para dar lugar a largas cadenas constituidas por cientos e incluso miles de tomos. El carbono puede formar enlaces estables con muchos tomos distintos de la tabla peridica y adems, puede formar diferentes tipos de enlaces: simples, dobles o triples. La diversidad de la qumica que tiene como base el carbono no es sorprendente si se piensa en las diferencias que presentan las formas del carbono elemental: diamante y grafito. El diamante es duro e incoloro mientras que el grafito es suave y negro. Estas diferencias en las propiedades de las distintas formas del carbono son consecuencia de las diferencias estructurales que presentan dichas formas. La Qumica Orgnica, junto con la Bioqumica, es la ciencia bsica que permite explicar los procesos qumicos que tienen lugar en los organismos vivos. De hecho, el nombre Qumica Orgnica proviene de la antigua creencia de que ciertas sustancias slo podan ser producidas por organismos vivos. 1.2 Principios de la estructura atmica 1.2.1 Estructura del tomo. El tomo es la, partcula ms pequea que caracteriza a un elemento, que conserva sus propiedades fsicas y qumicas, est constituido por la corteza y el ncleo. La corteza esta formada exclusivamente Corteza de electrones por electrones, que son partculas de masa despreciable y con carga elctrica Ncleo negativa (e-) y se mueven en el espacio que rodea al ncleo, son los que toman parte en los enlaces y reacciones qumicas. En el ncleo hay diversas partculas como protones, neutrones, neutrinos, mesones, etc. Pero solo consideramos los protones y neutrones. Los protones y neutrones tienen masa semejante aproximadamente 1800 veces mayor que el electrn La suma de protones y neutrones es igual al nmero de masa del atomo Los protones son los que determinan que el ncleo tenga carga positiva y los neutrones no poseen carga neutra de masa igual al de los protones.

1.2.2 Estructura electrnica. Las propiedades qumicas de un elemento se determinan por el nmero de protones en su ncleo y el correspondiente nmero de electrones alrededor del mismo. Los electrones son los que forman enlaces y determinan la estructura de las molculas resultantes. Como son tan pequeos y livianos, muestran propiedades tanto de partculas como de ondas, en muchos aspectos los electrones en los tomos y las molculas se comportan como ondas que como partculas. Los electrones que estn unidos a los ncleos se encuentran en orbitales. El principio de incertidumbre de Heisenberg. Afirma que nunca se puede determinar con exactitud donde se encuentra el electrn, pero aun cuando no se conozca su lugar exacto, podemos hablar de la densidad electrnica, que es la probabilidad de encontrar al electrn en una parte determinada del orbital. Por lo tanto un orbital es un estado permitido de energa de un electrn, con una funcin asociada de probabilidad que define la densidad electrnica en el espacio. La mayor parte de los elementos comunes de los compuestos orgnicos se encuentran en los primeros renglones de la tabla peridica, lo que indica que sus electrones estn distribuidos en los primeros dos niveles de energa (n=1 y 2). La primera capa de electrones solo contiene el orbital 1s, todos los orbitales s son esfricamente simtricos. La segunda capa de electrones tiene dos tipos distintos de orbitales el 2s y el 2p, al igual que el 1s el 2s es esfricamente simtrico, pero su densidad electrnica esta mas apartada del ncleo por lo que tiene mayor energa. Adems del orbital 2s, la segunda capa contiene tres orbitales 2p, orientado cada una hacia tres direcciones espaciales, estos orbitales se llaman 2px, 2py, 2pz. Cada orbital p consiste de dos lbulos, uno a cada lado del ncleo, con un plano nodal en el mismo. Los tres orbitales 2p solo difieren en la orientacin espacial, y por lo tanto tienen energas idnticas (por lo que se les llama orbitales degenerados).

El principio de la exclusin de Paulin dice que cada orbital puede mantener un mximo de dos electrones, siempre que sus espines estn apareados. La primera capa (orbital 1s) puede acomodar dos electrones. La segunda capa (un orbital 2s y tres orbitales 2p) puede acomodar ocho electrones, y la tercera capa (un orbitas 3s, tres orbitales 3p y cinco orbitales 3d) puede acomodar 18 electrones 1.2.3 Configuracin electrnica El principio de Afbau nos dice como construir la configuracin electrnica del estado fundamental (ms estable) de un tomo. Comenzando desde el orbital de mnima energa, llenando cada orbital en orden hasta que se haya agregado el nmero adecuado de electrones. La regla de mxima multiplicidad de Hund indica que cuando una serie de orbitales de igual energa (p, d, f) se estn llenando con electrones, stos permanecern desapareados mientras sea posible, manteniendo los espines paralelos.

Acontinuacin mostramos la aplicacin del principio de Aufbau a los elementos de la segunda fila de la tabla periodica

Adicionalmente se puede introducir otro trmino nuevo; Los electrones de Valencia son aquellos que estn en la capa externa, el H y Li tiene un electrn de valencia y esta en la primera columna (grupo IA) de la tabla peridica, el carbono tiene cuatro electrones de valencia y esta en el grupo IVA de la tabla peridica. En general el nmero de columna o grupo de la tabla peridica corresponde a los electrones de valencia.

1.3 Formacin de Enlaces qumicos (regla del octeto). En 1915, G.N. Lewis propuso varias teoras novedosas que describe cmo se se enlazan los tomos para formar molculas. Una de esas teoras afirma que una capa llena de electrones es especialmente estable, y que los tomos transfieren o comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de electrones : la configuracin de un gas noble como el He, Ne o Ar. Este principio se llama regla del octeto porque una capa llena implica ocho electrones de valencia para los elementos en la segundo rengln de la tabla periodica. 1.3.1 Enlace Inico. Se produce cuando los tomos interactan transfiriendo sus electrones de un tomo a otro para alcanzar la configuracin de un gas noble. Ejemplo:

Li = 1s22s1

F = 1s22s22px22py22pz1

Adquieren configuracin tipo gas noble Helio y Nen. 1.3.2 Enlace Covalente. El enlace covalente se produce cuando dos tomos comparten pares de electrones entre s, para adquirir la configuracin de un gas noble, es la forma ms comn de enlace en los compuestos orgnicos. Si comparten un par de electrones forman un enlace simple. Ejemplo:

a)

b)

c)

1.4 Estructura de Lewis En una estructuras de Lewis cada electrn de valencia se indica mediante un punto y un par de puntos o una lnea ( ) para representar a pares de electrones. 5

Trataremos de acomodar todos los tomos para que tengan sus configuraciones adecuadas de gas noble. A continuacin, se indica la representacin de Lewis de algunas molculas orgnicas, como el metano y el etano.

En el metano CH4, el carbono contribuye con cuatro electrones de valencia, y cada hidrgeno con uno para dar un total de ocho electrones. Los ocho electrones rodean al carbono para formar su octeto y cada tomo de hidrgeno comparte dos electrones.

La estructura del etano C2H6 es ms compleja, calculamos el nmero total de electrones ( 14 ) distribuimos los electrones de manera que cada tomo de carbono este formado por ocho electrones y cada hidrogeno por dos. Los tomos, de acuerdo con su configuracin electrnica, pueden cumplir la regla del octeto con pares de electrones compartidos (electrones enlazantes) y pares de electrones sin compartir (electrones no enlazantes).

Los tomos de oxigeno, nitrgeno y halgenos (F,Cl,Br,I) tienen por lo general pares de electrones no enlazantes en sus compuestos estables

1.5 Enlaces Mltiples. Los enlaces mltiples se producen cuando los tomos adyacentes de una molcula que comparten sus electrones por doble o triple covalencia. Cuando se comparten dos pares de electrones se forman doble enlace, y cuando son tres pares se forma un triple enlace. Ejemplos: Doble enlace H2C Triple enlace HC
x x

CH2

H2C

CH2

Etileno

CH

HC

CH Etino

x x x

1.6 Electronegatividad y polaridad de enlaces. Cuando dos tomos comparten por igual los dos electrones del enlace covalente se dice que el enlace es no polar, como ocurre en el enlace covalente de la molcula de hidrgeno, en el enlace covalente de la molcula de cloro, o en el enlace covalente carbono-carbono del etano. Sin embargo, la mayor parte de los enlaces covalentes estn formados por dos tomos diferentes, de manera que los electrones del enlace son atrados con mayor intensidad por uno de los dos tomos que forman el enlace. Cuando esto ocurre el enlace covalente se denomina enlace polar. Por ejemplo, cuando el carbono se enlaza al cloro el par de electrones del enlace se encuentra atrado con ms intensidad por el tomo de cloro, de manera que sobre el tomo de carbono aparece una pequea carga parcial positiva y sobre el tomo de cloro aparece una cantidad igual de carga negativa. En la siguiente figura se indica el enlace covalente polar C-Cl de la molcula de clorometano. La polaridad del enlace se indica con una flecha que dirige su punta hacia el extremo negativo del enlace polar y un signo mas (+) en el extremo positivo del enlace. La polaridad del enlace se mide mediante su momento dipolar () que se define como la cantidad de diferencia de carga multiplicada por la longitud del enlace. El smbolo + quiere decir una pequea cantidad de carga positiva y el smbolo quiere decir una pequea cantidad de carga negativa. A fin de predecir si un enlace covalente va a ser polar se recurre a la comparacin de las electronegatividades de los tomos que forman el enlace. La electronegatividad se define como la tendencia del ncleo atmico a la atraccin de electrones. Pauling desarroll una escala de electronegatividades relativas para la mayora de los tomos. En el Sistema Peridico la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y disminuye al bajar en una columna, por lo que el flor es el elemento ms electronegativo. A continuacin, se da una tabla de electronegatividades para los principales tomos de inters en Qumica Orgnica.

Como se deduce de la tabla anterior, un enlace C-H debera estar muy poco polarizado, puesto que la electronegatividad del hidrgeno y del carbono es similar. Sin embargo, los halgenos, el oxgeno y el nitrgeno, que son heterotomos que suelen aparecer en las estructuras orgnicas, son ms electronegativos que el carbono y, por tanto, los enlaces C-halgeno, C-O y C-N son polares. A continuacin, se representan las estructuras de Lewis de las molculas de fluoruro de hidrgeno (HF), agua (H2O) y amonaco (NH3) con indicacin de la polaridad de los enlaces. La molcula de metano se puede considerar que est constituida por enlaces C-H muy poco polarizados:

1.7 Cargas formales. En los enlaces polares las cargas parciales sobre los tomos son reales. Sin embargo, cuando se dibujan determinadas estructuras qumicas, segn la representacin de Lewis, aparecen cargas elctricas asociadas a algunos tomos, denominadas cargas formales. Por lo tanto las cargas formales son las cargas localizadas en uno varios tomos de una molcula e in. y se calculan segn la siguiente ecuacin: Carga Formal = N e- Capa valencia ( N e- no compartidos - N e- enlazantes ) 2 A continuacin, aparecen indicadas las estructuras de Lewis del anin carbonato y del nitrometano. Se puede apreciar que sobre dos de los tomos de oxgeno del anin carbonato aparecen una carga formal negativa y en la molcula de nitrometano aparece una carga formal positiva sobre el tomo de nitrgeno y una carga parcial negativa sobre uno de los dos tomos de oxgeno.

En la siguiente figura se indica el clculo de la carga formal de cada uno de los tomos que integran el anin carbonato:

El mismo clculo se indica a continuacin para los tomos, excepto H, que componen la molcula de nitrometano:

1.8 Formulas estructurales comunes. Los qumicos emplean varios tipos de frmulas para representar los compuestos orgnicos. Las formulas ms obvias son las formulas Estructurales, que muestran como estn enlazados los tomos unos a otros, Hay dos tipos de formula estructurales, las completas de Lewis y las condensadas. Como se puede observar en la siguiente tabla:

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Formulas estructurales condensadas, se escriben sin mostrar todos los enlaces individuales. En una estructura condensada cada tomo central se muestra junto con los tomos ligados a l. Los tomos ligados al tomo central con frecuencia se escriben despus de dicho tomo central, aun cuando no sea su orden central de enlace. En muchos de los casos si los grupos son idnticos, se pueden emplear parntesis y subndices para indicarlos. Cuando se escribe una formula estructural de un compuesto que contienen dobles o triples enlaces, con frecuencia la ligadura doble o triple se representa como se hara en la estructura de Lewis. A continuacin se muestra algunas estructuras con dobles y triples enlaces.

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Otra forma de representar los compuestos orgnicos es con formulas de lneas y ngulos (figura de palillos), en este tipo de figura, los enlaces se representan mediante lneas, y se supone que los tomos de carbonos estn presentes siempre que dos lneas se encuentran o que una lnea comienza o termina. Siempre se muestran los tomos de nitrgeno, oxigeno, halgeno, etc., por lo general no se muestra los tomos de hidrogeno a menos que estn enlazados a un tomo detallado. Se supone que cada tomo de carbono tiene suficientes tomos de hidrgenos para darle un total de cuatro enlaces. Como se puede observar en la siguiente tabla.

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1.9 cidos y bases. De acuerdo a la definicin de Lowry Bronsted, un acido es una sustancia que entrega un proton y una base es una sustancia que lo acepta. Ejemplo : H2SO4 + H2O cido Base fuerte fuerte H3O+ + HSO4 cido Base dbil dbil NH4+ + Cl cido Base dbil dbil

HCl + NH3 cido Base fuerte fuerte

Muchos compuestos orgnicos que contienen oxigeno pueden actuar como bases y aceptar protones. CH3CH2 OH + H2SO4 Base fuerte cido fuerte C H2CH2 O H + HSO4H cido Base dbil dbil C2H5 O C2H5 + Cl H cido Base dbil dbil

C2H5 O C2H5 + H Cl Base fuerte cido fuerte

Segn la definicin de Lewis : Una base es una sustancia que puede suministrar un par de electrones par formar un enlace covalente y un cido, aquel que puede recibir un par de electrones para formar un enlace covalente. De este modo, un cido es un aceptor de pares de electrones y una base es un donante de pares de electrones.
F F B + F Acido NH3 Base F F B NH3 F

El trifloruro de boro es lo que tiende a aceptar otro par de electrones para completar su octeto.
F F B + O (C2H5)2 F Acido Base F F B O (C2H5)2 F

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