Universidad autnoma de Chiriqu Facultad de Ciencias Naturales y Exactas- Escuela de Qumica Licenciatura En Qumica- Laboratorio Fisicoqumica I (QM 360)

Profesor -Manuel Dixon. Informe VI Solubilidad y Termodinmica. Daniel Bejerano. 4- 777-1401 Alexander Cubilla. 8-822-392 Marn Morales. 4 748-1136 I Semestre- 2013 Fecha de entrega: 25/6/2013 Resultados Tabla 1. A partir de 20 g de KNO3, se muestra los volmenes y las temperaturas en la que el KNO3 se cristaliza en un proceso exotrmico.

Medidas 1 2 3 4 5

Total Volumen (mL) 25 28.5 32.5 36 41

Temperatura. Cristales Formados (K) 340 331 324 320 314

Tabla 2: Muestra los datos para obtener la grfica lineal de Ink vs 1/T

Medidas 1 2 3 4 5

1/T (K-1) 0.00294 0.00302 0.00309 0.00312 0.00318

Solubilidad (mol/L) 7.9 6.9 6.1 5.5 4.8

k 63 48 37 30 23

ln K 4.1 3.9 3.6 3.4 3.1

Grfico 1: A partir de la construccin del grfico se obtiene el valor de la entalpia de reaccin, para obtener la entalpia y el cambio de entropa mediante la pendiente.

4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 2900

Solubilidad de Equilibrio Constante vs Inverso de la Temperatura

K n I

In K= -4102(1/T) + 16,233 R = 0,9942

2950 3000 3050 3100 3150 3200

1/T(K -1)
Clculos.1.Moles de nitrato de potasio KNO3 (s) y su concentracin en equilibrio. Reaccin de equilibrio:

KNO3 (s) + H2O ----- K+ (aq) + NO3-(aq)

Moles de KNO3 20g * (1mol/ 101.11g) = 0.1978mol de KNO3 Temperaturas en kelvin: 67C + 273.2 = 340K; 58C + 273.2 = 331K; 51C + 273.2 = 324K; 47C + 273.2 = 320K; 41C + 273.2 = 314K; 1/T = 2.941 * 10-3K-1 1/T = 3.021 * 10-3K-1 1/T = 3.090 * 10-3K-1 1/T = 3.125 * 10-3K-1 1/T = 3.185 * 10-3K-1

Concentracin en equilibrio: En En En En En 340K: [KNO3] = 0.1978mol / 25mL * (1000mL/1L) = 7.9M 331K: [KNO3] = 0.1978mol / 28.5mL * (1000mL/1L) = 6.9M 324K: [KNO3] = 0.1978mol / 32.5mL * (1000mL/1L) = 6.1M 320K: [KNO3] = 0.1978mol / 36mL * (1000mL/1L) = 5.5M 314K: [KNO3] = 0.1978mol / 41mL * (1000mL/1L) = 4.8M Constant de equilibrio (k): K = [NO3-][K+] and [NO3-] = [K+] = Concentracin de KNO3 en equilibrio. K = [KNO3]2

En 340K: K = (7.9)2 = 63; En 331K: K = (6.9)2 = 48; En 324K: K = (6.1)2 = 37; En 320K: K = (5.5)2 = 30; En 314K: K = (4.8)2 = 23;

lnK = 4.1 lnK = 3.9 lnK = 3.6 lnK = 3.4 lnK = 3.1

Tabla.3. Cambios de Energa de Gibbs, Entalpa y Entropa para la Reaccin de equilibrio qumico del KNO3 (s)

G (J/mol) -1.2x104 -1.1x104 -9.7x103 -9.0x103 -8.1x103

H (J/mol) 34104 34104 34104 34104 34104

S (J/mol K) 136 136 135 135 134

Clculos.2. Cambio de Energa de Gibbs, Cambio de Entalpia y Cambio de Entropa. Energa libre de Gibbs: G = -RTlnK = - (8.31 J/ mol K) * T * lnK * (1kJ/1000J) En 340 K: G = - (8.31 J/ mol K) * (340K) * (4.1) = -1.2x104 = -12kJ/mol En 331K: G = - (8.31 J/ mol K) * (331K) * (3.9) =-1.1x104= -11 kJ/mol En 324K: G = - (8.31 J/ mol K) * (324K) * (3.6) =-9.7x103= -9.7kJ/mol En 320K: G = - (8.31 J/ mol K) * (320K) * (3.4)=-9.0x103 = -9.0kJ/mol En 314K: G = - (8.31 J/ mol K) * (314K) * (3.1)=-8.1x103 = -8.1kJ/mol

Cambio de entalpa:
G = -RTlnK = H - TS lnK = -H/RT + TS/RT = -H/R * (1/T) + S/R lnK = -4102(1/T) + 16.2 -H/R = -4102 H = (-4102) * - (8.31J/mol K) =+ 34104 J/mol= +34.1kJ/mol Cambio de entropa: G = H - TS TS = H - G S = (H - G)/T En 340K: S = (34104J/mol + 1.2x104 J/mol) / (340K) = +136J / mol-k En 331K: S = (34104/mol +1.1x104J/mol) / (331K) = +136J / mol-k En 324K: S = (34104J/mol +9.7x103J/mol) / (324K) = +135J / mol-k En 320K: S = (34104J/mol +9.0x103J/mol) / (320K) = +135J / mol-k En 314K: S = (34104J/mol +8.1x103J/mol) / (314K) = +134J / mol-k

Cambio de entropa #2: S/R = 16.1 S = 16.2 * 8.31 J/ mol K = 135J/mol K. Tabla.4.Desviacin Standard y comparacin del valor obtenido de H experimentalmente con el terico calculado a 25 C.

Error tpico o SD Observaciones % de error

= 0.074851274 1/T (K-1) 5 H terico = 35100 J/mol H experimental = 34104 J/mol % error = 2.8 %

Otros Resultados. Tabla.5. Datos Experimentales Presentados en la Gua de este Laboratorio.

Grfico

2.

Tabla.6. Desviacin Standard y comparacin del valor obtenido de H experimentalmente con el terico calculado a 25 C.

Error tpico Observaciones % de error

0.077119858 1/T (K-1) 7 H terico = 35100 J/mol H experimental= 34800J/mol % error = 0.85

Discusin Segn lo observado en nuestros resultados las variables termodinmicas (H, G y S) dependen de la solubilidad y de las temperaturas registradas en la reaccin de disolucin del KNO 3, ya que la constante de equlibrio se involucra en estas variables y es a partir de la solubilidad de la reaccin que se determina k, el cual vara segn la el grado de solubilidad. Durante la reaccin endotrmica de disolucin del nitrato de potasio la cantidad de volumen en disolucin fue de menos a ms, a diferencia de la temperatura el cual iba de mayor a menor kelvin; al diluir la disolucin, disminuye la temperatura a la que cristaliza el slido, es decir lnK es inversamente proporcional a la temperatura. En este parte se supuso que la temperatura a la cual los cristales se hacen visibles es igual a la temperatura de equilibrio y que las actividades de los iones no jugaban ningn papel en todas las mediciones. Cuando se realiza el grafico de los distintos logaritmo naturales de las constantes de equilibrio versus el recproco de las temperaturas obtenidas, la relacin lnk = -4102 (1 / T) + 16.2, es la ecuacin de regresin lineal. A partir de la pendiente de esta lnea, -4102= H/R, el cambio de entalpa de la reaccin se calcul y se obtuvo un valor de + 34104 J / mol de entalpa el cual se acerca al valor terico (35100 J/mol) con un % de error bien bajo de 2.8 % con respecto al valor terico, lo que demuestra que el experimento fue satisfactorio. El cambio de entalpa es casi una constante a lo largo de un pequeo rango de temperatura ya que no depende de la misma; es por ello que se mantuvo igual para las 5 mediciones. Despus de descifrar el valor numrico de entalpa se pudo calcular la energa libre de gibbs (G), en donde disminuy a medida que disminua la temperatura, la energa libre de Gibbs para la reaccin a todas las temperaturas fue negativa porque K era muy grande y por lo tanto la reaccin procedi lejos hacia la disolucin completa. La energa libre de Gibbs para la reaccin vari de -1.2x104J/mol a la temperatura ms alta, y a -8.1x10 3 J/mol cerca de la temperatura ambiente.

Sabiendo el cambio de energa libre de Gibbs, la temperatura en cada equilibrio, y el cambio de entalpa para la reaccin fue posible determinar el cambio de entropa para la reaccin mediante la ecuacin G =H TS. El cambio de entropa para la reaccin se mantuvo dentro de un rango de 136-134J/mol-deg. Este cambio de entropa altamente positiva tiene sentido debido a que la reaccin era espontnea y endotrmica. Para la reaccin, es necesario tener una variacin de entropa positiva. Adems, el hecho de que una sola molcula de nitrato de potasio se divida en iones ms pequeos tambin encaja muy bien con una entropa positiva. La entropa tambin puede calcularse a partir de la interseccin de la grfica que se ha descrito anteriormente. El clculo dio un valor coincidente de 135J/mol-deg, el cual tiene sentido porque la entropa no depende de la temperatura.

Haciendo una comparacin con los datos ofrecidos por la gua en donde 20 estudiantes realizaron el mismo experimento de laboratorio de fisicoqumica (Solubilidad y Termodinmicas), se logr aproximar y hasta obtener valores similares de las variables termodinmicas, con la nica diferencia en el que su porcentaje de error (0.8 %) es ms bajo al nuestro (2.8%) lo que indica que su procedimiento en este experimento es favorable en la determinacin de la entalpa. Esto tambin se debe a que la cantidad de rplicas interviene en los datos presentados ya que estos estudiantes presentan 7 rplicas y nosotros solo 5 rplicas, este nmero de rplicas es importante en la bsqueda satisfactoria y cercana entre los resultados experimentales y los tericos. Errores menores, como leer mal el volumen de las soluciones y la prdida de agua por evaporacin probablemente ascendieron al experimento, pero no juegan un papel importante en el error real. El principal problema con el laboratorio es que la temperatura a la que se observ la formacin de cristales era inferior a la temperatura a la que se establece el equilibrio real. Esto se debe a la formacin de cristales visibles, significa que el equilibrio se ha pasado y no hay manera para que el ojo humano pueda ver con exactitud cuando los primeros cristales se empiezan a formar. Conclusiones El propsito principal de este experimento fue estudiar el equilibrio en una reaccin de disolucin por medio de la determinacin de la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO3 y sobre la constante de equilibrio con el objetivo de demostrar las propiedades termodinmicas asociadas a la reaccin.

Mediante las medidas de solubilidad del nitrato de potasio para 5 temperaturas entre 40 Y 60C se calcularon la constante de equilibrio, G, H y S.

 De acuerdo a los resultados obtenidos en este experimento podemos ver que las concentraciones del soluto dependen en gran medida de la cantidad de solvente ya que a mayor cantidad de solvente menor ser la temperatura de disolucin del soluto. Estas caractersticas nos ayudan a determinar los diferentes puntos de equilibrios que existen entre el estado Lquido y slido. Tambin podemos decir que la constante de solubilidad depende en gran medida de la cantidad de disolvente que una sustancia contenga ya que los resultados nos demuestran que la cantidad de soluto nunca fue modificada y a medida en que el volumen de solvente aumento la constante de equilibrio fue menor Cuando aparecen los primeros cristales en la reaccin se puede decir que la misma se encuentra en equilibrio porque el slido est en contacto con una solucin saturada y por consiguiente la temperatura observada es la temperatura de equilibrio en la reaccin.

Se puede considerar que el H obtenido por el grfico de regresin lineal es constante en un intervalo de temperaturas, porque no depende de la temperatura.
Se considera como espontneo el proceso de disolver KNO3 en agua a todas

las temperaturas estudiadas porque G<0. A medida que la temperatura aumenta, la reaccin tiende a ser ms espontnea, la constante de equilibrio aumenta, y la energa libre de Gibbs tiende a ser ms negativa. Debido a que la disolverse. reaccin muestra una H >0, se requiere energa para

El valor S es consistente con el cambio de desorden esperado para esta reaccin como S > O, y es lo que se esperaba, ya que el grado de desorden de los productos (dos iones) es mayor que el de los reactivos (una molcula). Referencias Bibliogrficas. Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987. Silberman, Robert. Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment, Journal of Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, 1996.
http://es.scribd.com/doc/43572072/laboratorio-2-Solubilidad.