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1 INTRODUO
Em virtude da reao de substituio iniciar-se por um nuclefilo, denominado reao de substituio nucleoflica. A cintica das reaes de substituio, como em qualquer outra reao, pode ser expressa por fatores importantes que influenciam o mecanismo destas reaes, como: frequncia de choques, fator de energia, fator de orientao e a natureza do substrato, do nuclefilo e do grupo de sada. De acordo com essas variveis, uma reao de substituio nucleoflica pode ocorrer atravs de dois mecanismos principais: SN1 (substituio nucleoflica unimolecular) e SN2 (substituio nucleoflica bimolecular). No mecanismo SN1, a velocidade da reao independe da concentrao do nuclefilo, dita como cintica de 1 ordem, j que a sua velocidade depende apenas da concentrao do substrato. A velocidade total do processo determinada pela ciso lenta da ligao C-G, que exige fornecimento de energia, com formao do carboction que reage rapidamente. A energia necessria para a ciso gerada a partir da formao de numerosas ligaes on-dipolo entre as duas espcies de ons e o solvente. A etapa lenta envolve a formao de um carboction, tal mecanismo predominado por substrato que so capazes de formar um carboction estvel, a ordem de reatividade de um substrato nas reaes de SN1 idntica ordem de estabilidade dos respectivos carboctions: Tercirio > Secundrio > Primrio > Metila
Na reao, medida que a carga positiva se desenvolve no tomo de carbono no estado de transio, ocorre a disperso da carga pelos mesmos fatores efeito indutor e ressonncia que estabilizam o carboction formado completamente.
O mecanismo SN2 segue uma cintica de 2 ordem, isto , a velocidade da reao depende tanto o nuclefilo quanto o substrato que participam da etapa lenta da reao. Como, no estado de transio, o nuclefilo e o grupo de sada (G) esto ligados ao tomo de carbono sp3, os fatores estricos so importantes. No ataque ao substrato, o nuclefilo se mantm bastante afastado do grupo de sada (G), isto , o nuclefilo ataca a molcula pelo lado oposto. A carga negativa do nuclefilo encontra-se atenuada devido ao compartilhamento de eltrons entre ele e o tomo de carbono; no tomo retirante ocorre formao parcial de uma carga negativa, devido ao seu afastamento do tomo de carbono com o par de eltrons. Este estado possui o maior valor de energia potencial. Este mecanismo , portanto, favorecido em substituies nucleoflicas que ocorrem em carbono metlico, primrio ou secundrio. No mecanismo SN2 observado a inverso de configurao.
Os haletos de alquila so normalmente utilizados na fabricao de refrigerantes, solventes, agentes de exploso, propelentes em aerossol e meios de extino de incndio. O cloreto de terc-butila especificamente muito til na sntese de sabores como o xileno de almscar, em aplicaes agrcolas (pesticidas), em produtos farmacuticos como o broncodilatador albuterol (sambutamol), a buprenorfina - um narctico usado para dependncia opicea e em outros produtos de qumica fina.
2 OBJETIVO
Sintetizar o cloreto de terc-butila a partir do lcool terc-butlico, com a utilizao de HCl concentrado, via reao de substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1).
3 MATERIAS E MTODOS
- Reagentes utilizados:
Tabela 2 Reagentes utilizados e suas constantes fsicas ndice de Mol PF (C) PE (C) Densidade Refrao terc74,12 36,47 1,38468 1,256 25,6 -114,22 270 772 82,41 -85,05 >1600 0,78581 1,17 2,512
Solubilidade Solvel em gua, etanol e ter Solvel em gua, etanol, metanol e ter Insolvel em etanol e solvel em gua Pouco solvel em gua e etanol
cido clordrico
3.2 - Procedimento Experimental Primeiramente distribuiu dentro da capela certo volume dos reagentes em erlenmeyer coberto por bquer. Com ajuda de provetas foi retirado e medico de cada erlenmeyer o volume utilizado para cada reagente. Em um funil de separao de 250 mL com torneira fechada, colocou-se 15,4 mL (0,16mol) de lcool terc-butlico e 50 mL (0,56mol) de cido clordrico 35% (d = 1,17 g/mL). Agitou-se levemente por um minuto mantendo o funil aberto. O funil foi arrolhado, invertido e aberto para diminuir a presso interna. Com cuidado agitou-se por 5 minutos, frequentemente liberava-se a presso com cuidado abrindo a torneira do funil na posio invertida, aps a agitao, deixou-se o funil descansar em uma argola com mufa presa em um suporte universal, at que houvesse a separao de duas fases e descartou-se a fase aquosa. Para descobrir qual era a posio da fase orgnica foi adicionada em um tubo de ensaio gotas da fase inferior e uma pequena quantidade de gua destilada, a fase aquosa solvel em gua. Ento, fase orgnica no funil, adicionou-se 20 mL de soluo aquosa saturada de carbonato de sdio. Agitou-se suavemente at cessar a fervura com o funil destampado. Em seguida, arrolhou-se o funil e agitou-se vigorosamente controlando a presso. O funil foi deixado para descansar at que novamente houvesse separao das fases e desprezou-se a fase inorgnica. Lavou-se o produto com 20,00 mL de gua destilada e o recolhemos em um frasco de Erlenmeyer seco e seguida foi adicionado o agente secante cloreto de clcio anidro (CaCl2). Filtrou-se em um funil de lquido coberto com uma pequena quantidade de algodo e coletou-se o filtrado em uma proveta graduada e foi analisado o volume de produto bruto formado no experimento.
4 RESULTADOS E DISCUSSO
A reao para a sntese do cloreto de terc-butila utiliza-se de cido clordrico e 2-metil-2-propanol (lcool terc-butlico). A reao ocorre atravs da substituio do grupo hidroxila (OH-), do lcool tercbutlico, por um tomo de cloro, proveniente do cido clordrico. Quando lcoois reagem com haletos de hidrognio ocorre formao dos produtos haleto de alquila e gua. A equao qumica que descreve a reao de substituio nucleoflica do tipo SN1 do cloreto de terc-butila a seguinte:
As reaes dos haletos de alquila por um mecanismo SN1 so favorecidas pelo uso de substratos que formam carboctions relativamente estveis, pelo uso de nuclefilos fracos e solventes bastante ionizantes.
Na primeira etapa da reao, o grupamento hidroxila uma base forte e um pssimo grupo de sada. A primeira etapa necessria que ocorra a protonao do lcool, tornando o grupo de sada uma base fraca que estabilize a carga negativa de maneira eficaz. A estabilidade dessa carga negativa diminui a energia de ativao desta etapa. O meio cido foi propicio para a protonao do grupamento OH-, j que o grupo H2O+, por ter como base conjugada a H2O, que neutra, torna-se um bom grupo de sada.
A formao do carboction a etapa lenta da reao e, portanto determinante da velocidade, sendo assim esta reao denominada SN1. Esta etapa s ocorre porque o carboction formado tem sua carga positiva estabilizada pelos grupamentos metila ligados ao carbono central. A densidade de eltrons deslocada fazendo com que este carbono se torne um pouco menos positivo.
3 Etapa: Formao do cloreto de terc-butila Na formao do haleto de alquila, o carboction reage com o nuclefilo (Cl-) em uma reao SN1.
A reao entre o lcool terc-butlico e o cido clordrico foi realizada em um funil de separao com constante agitao. A reao notada a partir da formao de duas fases, esse fenmeno ocorre porque o HCl solvel em gua, assim como o lcool tercbutlico a partir das ligaes de hidrognio. No incio da reao existe apenas uma fase, com o decorrer da reao ocorre formao do cloreto de terc-butila que pela perda das interaes de hidrognio, diminui a sua solubilidade em gua formando uma fase que menos densa do que gua. Assim a fase aquosa foi descartada, como foi utilizado HCl em excesso, aps a reao de SN1 adicionou-se carbonato de sdio fase orgnica, com o propsito de neutralizar a soluo, retirando o excesso de HCl presente na mesma. Observou-se uma efervescncia, caracterizando a liberao de CO2(g) de acordo com a reao:
Novamente a fase aquosa foi descartada e fase orgnica restante foram adicionados 10 mL de gua, para a retirada de impurezas inorgnicas. Foi realizada a separao e ao cloreto de terc-butila foi adicionado com uma esptula CaCl2 anidro, com o objetivo de retirada de gua do meio. O CaCl2 um bom agente secante para lquidos orgnicos por ser bastante higroscpico, no reagir quimicamente com nenhum dos componentes da mistura e ser de fcil aquisio. O mesmo forma com a gua um sal Hexa-hidratado (CaCl2.6H2O), em temperatura inferior a 300C Ao final do processo foram obtidos 9,0 mL de cloreto de terc-butila bruto.
Analisando a relao estequiomtrica entre o lcool terc-butlico e o cloreto de terc-butila, atravs da reao, podemos afirmar que a proporo de 1:1. Assim, temos: 1 mol de lcool terc-butlico 1 mol de cloreto de terc-butila 0,16 mol de lcool terc-butlico 0,16 mol de cloreto de terc-butila 74,12 g de lcool terc-butlico 92,57 g de cloreto de terc-butila 11,84 g de lcool terc-butlico x g de cloreto de terc-butila x = 14,8 g de cloreto de terc-butila
1 mL de cloreto de terc-butila 0,847 g de cloreto de terc-butila 9,0 mL de cloreto de terc-butila y g de cloreto de terc-butila y = 7,62 g de cloreto de terc-butila
14,8 g de cloreto de terc-butila 100% 7,62 g de cloreto de terc-butila z% z = 51,5% de rendimento de cloreto de terc-butila
5 CONCLUSO
A sntese do cloreto de terc-butila foi realizada com xito, porm por falhas tcnicas o rendimento obtido foi de 51,5% e, de acordo com a literatura, o rendimento esperado seria de aproximadamente 75%. Esse valor experimental inferior ao esperado se deve ao fato de sucessivas perdas ao longo do procedimento experimental, principalmente durante a separao das fases no funil de separao.
6 BIBLIOGRAFIA
1. MORRISON, Robert T; BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. Volume nico. 5 Edio. 1972. Editora Fundao Calouste Gulbenkian. Av. de Berna, Lisboa. Pgs: 535 a 556. 2. Solomons, T. W. G., Fryhle, C., B., Qumica Orgnica Vol 1, 8 ed., Rio de Janeiro, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 2005. 3. Silverstein, R. M., Bassler, G. C., Morril, T. C., Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos, 4 Edio, Rio de Janeiro, Editora Guanabara Koogan S. A., 1994. 4. The Merck Index of Chemical and Drugs; Rahway, New Jersey< Merck and Co., Inc. 5. Soares, B., de Souza, N. A., Pires, D. X., Qumica Orgnica, Rio de Janeiro, Editora Guanabara S.A., 1988. 6. VOGEL, A.I. Qumica Orgnica Volume 2: Anlise Orgnica Qualitativa. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S.A.,1990.