CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA DOCENTE: HYGOR OLIVEIRA

EXPERIMENTO N09: Determinao da Dureza da gua - Volumetria de Complexao

1) INTRODUO A determinao da dureza da gua atravs de titulao complexomtrica. Um on complexo (ou molcula) consta de um tomo central (on) e vrios ligantes intimamente acoplados a ele. Muitos ons metlicos formam complexos estveis, solveis em gua, com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos carboxlicos. A formao destes complexos serve como base para a titulao complexomtrica, que utiliza o cido etilenodiaminotetraactico (EDTA) para reagir com uma variedade de ons metlicos. Apesar de existir um grande nmero de compostos usados na complexometria, EDTA o mais utilizado, pois um cido fraco e forma complexos estveis de estequiometria 1:1 com um grande nmero de ons metlicos em soluo aquosa. O EDTA pode ser obtido com alta pureza, na forma do cido propriamente dito ou na forma do sal dissdico hidratado. As duas formas possuem alto peso molecular, mas o sal dissdico tem a vantagem de ser mais solvel em gua. Este cido fraco e apresenta valores de pK1 = 2,00, pK2 = 2,66. pK3 = 6,16, pK4 = 10,26. Os valores de pKa mostram que os dois primeiros prtons so mais facilmente ionizveis, do que os dois restantes. Muitos ons metlicos formam complexos estveis e solveis em gua com o EDTA, por exemplo, os ons clcio e magnsio. A soma da concentrao destes ons denominada de ndice da dureza da gua, e um dado muito importante na avaliao da qualidade da gua. Outros ctions que se encontram associados aos ons clcio e magnsio, por exemplo, ferro, alumnio, cobre e zinco, geralmente so mascarados ou precipitados antes da determinao. Assim, guas brandas so encontradas em solos baslticos, arenferos e granticos, enquanto que guas que procedem de solos calcreos apresentam freqentemente durezas elevadas. Devido aos motivos expostos, pode-se deduzir facilmente a necessidade do controle prvio da dureza da gua, a fim de adotar as medidas de correes necessrias, conforme o uso a que se destina. A dureza da gua medida tradicionalmente como a capacidade que a gua se relaciona com o sabo, visto que uma gua dura requer uma quantidade elevada de sabo para produzir espuma. Uma gua de elevada dureza prejudicial, quando esta utilizada na limpeza, resfriamento ou gerao de vapor. Desta forma, existe a necessidade do controle prvio, a fim de adotar as medidas de correes necessrias, conforme ao uso a que se destina. Numerosos processos industriais, tais como fbricas de cervejas, conservas, papel e celulose, requerem guas brandas. Para o caso de lavanderias as guas ocasionam um elevado consumo de sabo e resultam em danos para os tecidos. Tambm importante considerar que as guas duras formam crostas em caldeiras de vapor, ocasionando com isso elevada perdas de calor e podendo tambm provocar exploses. A gua, quanto a dureza, pode ser classificada de acordo com o teor de sais de clcio e de magnsio presente, expresso em ppm ou miligrama por litro (mg/L).

CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA DOCENTE: HYGOR OLIVEIRA CLASSIFICAO DE GUAS NATURAIS, DE ACORDO COM A CONCENTRAL TOTAL DE SAIS DE CLCIO E MAGNSIO, EXPRESSA COMO CARBONATO DE CLCIO CaCO3 (mg L-1) Classificao guas moles guas moderadamente moles guas levemente duras guas moderadamente duras guas duras guas muito duras Concentrao como CaCO3 ppm (mg/L) <50 50 a 100 100 a 150 150 a 250 250 a 350 >350

*Referncia: ROCHA, J.C.; et al. Introduo Qumica Ambiental,2009. INDICADORES METALOCRMICOS: Basicamente, os indicadores metalocrmicos (Negro de Eriocromo T) so compostos orgnicos coloridos que formam quelatos com os ons metlicos. O quelato tem uma cor diferente daquela do indicador livre. Para se conseguir uma boa deteco do ponto final da titulao, deve-se evitar a adio de grandes quantidades do indicador. No processo, o indicador libera o on metlico, que ser complexado pelo EDTA num valor mais prximo possvel do ponto de equivalncia. O processo bsico que ocorre durante uma titulao com EDTA, empregando o rio T com indicador, pode ser descrito pelos seguintes eventos: a) Uma pequena quantidade do indicador adicionada soluo do on metlico, de tal modo que apenas uma pequena parte do metal se combina com o indicador produzindo o complexo que dar a cor vermelho-vinho soluo. b) medida que a soluo de EDTA adicionada, este agente complexante se combina com os ons metlicos livres em soluo. Quando todo on metlico livre estiver complexado, uma gota a mais da soluo de EDTA deslocar o metal que se encontra complexado com indicador, provocando o aparecimento da colorao azul do indicador livre, que assinala o ponto final da titulao. c) Para que este processo ocorra na prtica, necessrio que a estabilidade do complexo metal-indicador seja menor do que a estabilidade do complexo metal-EDTA. Se isto no acontecer, o EDTA no conseguir deslocar o metal do complexo com o indicador.

2) OBJETIVO: Esta aula tem como objetivo determinar o teor de ons clcio e magnsio, numa amostra de gua tratada (torneira) das dependncias do Instituto Federal do Mato Grosso do Sul campus Coxim, sede provisrio, por volumetria de complexao.

CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA DOCENTE: HYGOR OLIVEIRA 3) MATERIAIS E REAGENTES Amostra de gua Soluo Tampo pH 10,0 Bquer de 100 mL Soluo EDTA 0,01 mol/L Indicador Eriocromo preto T Pipeta volumtrica de 10 mL Bureta de 25mL ou 50 mL Suporte universal e garras; Basto de vidro gua destilada

4) PROCEDIMENTO 5.1. Soluo Tampo pH 10 (realizado pelo tcnico) 1. Pesar cerca de 16,9g de NH4C (cloreto de amnio) e dissolver com 80mL de gua destilada. Transfira para um balo volumtrico de 250mL. 2. Na capela, adicionar lentamente 143,0mL de NH4OH. Agitar lentamente. Acertar o menisco com gua destilada. Homogeneizar com cuidado, pois a soluo pega presso. Transferir para um frasco de polietileno e rotular. 5.2. Indicador Eriocromo Preto T (realizado pelo tcnico) 1. Misturar mecanicamente 0,5g de Eriocromo preto T (sal de sdio do cido 1 hidroxi-2naftilazo-5nitro-2naftol4sulfnico) em 100g de NaCl (P.A.) slido. Armazenar em um frasco mbar e rotular. 5.3. Padronizao da Soluo de EDTA 0,01mol L-1 pelo CaCO3(realizada pelos alunos) 1. Pesar em um erlenmeyer de 250 mL, cerca de 1,0 g de CaCO3 e dissolver com 40 mL de HCl 0,5 molL-1 2. Adicionar 30 mL de gua destilada e em seguida ferver por 2 minutos para eliminar o CO2. 3. Resfriar, transferir para um balo volumtrico de 500,00 mL e avolum-lo com gua destilada. 4. Com uma pipeta volumtrica, transferir 25,00 mL da soluo de CaCO3 preparada, para um Erlenmeyer de 250 mL. 5. Adicionar 2 mL de Soluo Tampo ( pH = 10 ) com Magnsio. 6. Adicionar pequena poro do indicador Negro de Eriocromo T. 7. Titular o CaCO3 contra o EDTA preparado, lentamente. 8. Quando ocorrer a mudana de colorao, anotar o volume da soluo de EDTA gasto. 9. Repetir a titulao com outras duas amostras. 10. Fazer tambm uma determinao em branco, titulando-se 25 mL de gua destilada, mais 2 mL do tampo, e uma pequena poro do indicador. Anotar o volume gasto. 5.5. Determinao da dureza da gua (realizada pelos alunos) 1. Pipetar uma alquota de 25mL da amostra de gua e transferir para um erlenmeyer de 250mL. Adicionar 1mL de soluo tampo pH 10 e uma pequena poro de eriocromo T (0,05g). 2. Lavar a bureta de 50 mL com a soluo de EDTA 0,01mol L-1. Em seguida zerar a bureta e titular at mudana de cor do indicador (prpura para azul).

CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA DOCENTE: HYGOR OLIVEIRA 3. Anotar o volume gasto. Repetir o procedimento 5.5 mais 2 vezes. 4. Fazer os clculos da dureza da gua e expressar os resultados na forma de CaCO3. Reao Ca2+ H2Y-2 CaY-2 + 2 H+ Observao: H2Y-2 representa o EDTA aps dissociao dos ons Na+; e Y-4, aps a dissociao completa. EDTA Na2H14N2O8.2H2O (MM = 372,24g/mol) 5) RESULTADOS:

Tabela 1: Resultados da padronizao da soluo de EDTA 0,01mol L-1 Titulao 1 2 3 4 Volume gasto na padronizao EDTA (mL) Volume CaCO3(mL) Concentrao EDTA

Tabela 2: Resultados da analise da dureza da gua contra soluo de EDTA 0,01mol L-1 Titulao 1 2 3 4 Volume gasto na padronizao EDTA (mL) Volume agua analisado(mL) Concentrao EDTA mol/L Concentrao em ppm (mg/L) Classificao (dureza da agua)