XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al

II-027 - EMPREGO DE AMIDOS DE MILHO CATINICO COMUM E HBRIDO COMO AUXILIARES DE COAGULAO / FLOCULAO
Paulo Srgio Marinelli Mestre em Cincia e Engenharia de Materiais da EESC/IFSC/IQSC - USP. Elisabete Frollini Professora Associada do Instituto de Qumica de So Carlos - USP. Angela S. Di Bernardo Mestre e Estudante de Doutorado em Hidrulica e Saneamento - EESC/USP. Luiz Di Bernardo(1) Professor Titular do Departamento de Hidrulica e Saneamento da EESC-USP.

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Endereo(1): Av. Trabalhador So - Carlense, no 400 - CEP: 13566-590 - So Carlos - SP - Brasil e-mail: bernardo@sc.usp.br RESUMO Em geral, o amido de milho comum contm 27% de amilose e 72% de amilopectina. As variedades genticas mutantes de importncia so: amido hbrido (waxy), que contm praticamente 100% de amilopectina e amido de milho de alto contedo de amilose, apresentando 50 a 80% de amilose. Os amidos comerciais podem ser divididos em trs grupos. O primeiro grupo compreende os tubrculos (batata), razes (mandioca, batata doce) e cerne (sag); o segundo grupo inclui os cereais comuns (milho, trigo, sorgo e arroz) e o terceiro grupo, os amidos waxy ou hbridos ( milho, sorgo e arroz ). Os amidos de milho de uso no alimentcio so utilizados principalmente na indstria de papel, representando cerca de 86% do total produzido. Adesivos, textil e outras aplicaes utilizam 14%. Os derivados de amido tambm so largamente usados na produo de alimentos, papel, tecidos, adesivos e medicamentos. O uso de amidos em tratamento de gua resume-se a algumas poucas aplicaes, assim mesmo restringe-se ao amido de batata, mandioca e araruta, porm, no derivatizados. Os amidos derivatizados so comumente denominados amidos catinicos. Em geral, para que os amidos no derivatizados resultem eficientes, h necessidade da aplicao de dosagens superiores a 1 mg/L (comumente da ordem de 2 a 3 mg/L). Tendo em vista a potencialidade do uso de amido catinico como auxiliar de coagulao e floculao, e a possibilidade do emprego de dosagens menores que aquelas observadas com amidos no derivatizados, foi realizado o presente trabalho com o fim de estudar o uso de amidos de milho catinico comum e hbrido, purificado e no purificado, como auxiliares de floculao. As principais concluses obtidas so: i) o amido derivatizado, quando aplicado com dosagens acima de 1,0 mg/L e com velocidades de sedimentao altas (10,35 cm/min e 5,0 cm/min) concorre para melhorar a qualidade da gua decantada; ii) para velocidades de sedimentao inferiores a 2,7cm/min e dosagens menores que 1 mg/L tambm foram significativos na melhora da qualidade da gua decantada; iii) o amido catinico de milho comum, que apresenta maior proporo de amilose (27%) com relao ao amido de milho hbrido (98% de amilopectina) apresentou certa vantagem na aplicao, j que em vrias condies levou a resultados melhores; iv) para dosagens aplicadas maiores que 1 mg/L, o amido catinico de milho comum e o amido de milho hbrido apresentaram desempenho praticamente igual; iv) os resultados indicaram que no h necessidade de purificar o amido, pois o desempenho, tanto do amido de milho comum quanto o do amido de milho hbrido no purificados foi muito prximo das formas purificadas. PALAVRAS-CHAVE: Tratamento de gua, Floculao, Auxiliar de Floculao, Amido, Amido Catinico. INTRODUO O amido pode ser considerado como uma condensao polimrica da glucose. No um produto uniforme, muitos possuindo dois tipos de polmeros de glucose, quais sejam: uma cadeia molecular linear denominada amilose; um polmero de glucose ramificado denominado amilopectina. Essas duas fraes ocorrem em diferentes quantidades nos amidos de vrias fontes botnicas. A abundncia de grupos hidroxi nas molculas de amido fornece ao mesmo caractersticas hidroflicas, o que faz com que o polmero estabelea ligaes de hidrognio com a gua. A atrao intensa e a tendncia de cristalizao so mais aparentes para a amilose.

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Amido de milho comum contm 27% de amilose e 72% de amilopectina. As variedades genticas mutantes de importncia so: amido waxy, que contm praticamente 100% de amilopectina e amido de milho de alto contedo de amilose, apresentando 50 a 80% de amilose. Grnulos de amido so insolveis em gua abaixo de 50C. Quando a suspenso de amido na gua aquecida alm da temperatura crtica, os grnulos absorvem gua e intumescem aumentando muitas vezes o tamanho original. A temperatura crtica na qual isto ocorre conhecida como temperatura de pasta ou gelatinizao ( entre 55 a 80C, dependendo do tipo do amido). Apesar da grande variedade e larga distribuio do amido na natureza, o nmero das maiores fontes para produo industrial de amido comparativamente pequena. As maiores fontes comerciais de amido so o milho, batata, mandioca e o trigo. A composio de cada material varia de acordo com alguns fatores como: idade, solo, variedade e o clima. Independentemente da fonte, todos os amidos ocorrem na natureza como minsculos grnulos, cada um com caractersticas inerentes como tamanho e forma. A fonte de um amido pode ser identificada pela aparncia microscpica (Figura 1). Os amidos comerciais podem ser divididos em trs grupos. O primeiro grupo compreende os tubrculos (batata), razes (mandioca, batata doce) e cerne (sag); o segundo grupo inclui os cereais comuns (milho, trigo, sorgo e arroz) e o terceiro grupo, os amidos waxy ( milho, sorgo e arroz ). Estes amidos so obtidos de cereais, mas as propriedades fsicas dos amidos waxy so similares aos amidos de razes. Figura 1: Aparncia microscpica de vrios amidos (Marinelli, 1999).

A utilizao de amido de milho dividido em aproximadamente 35% para alimentos e o restante em outras aplicaes. A indstria de bebidas contabiliza quase 20% do uso comestvel, com quantidade similar nas indstrias qumicas e farmacuticas. Os amidos de milho de uso no alimentcio so principalmente utilizados na indstria de papel, representando cerca de 86% do total produzido. Adesivos, textil e outras aplicaes utilizam 14%. Os derivados de amido tambm so largamente usados na produo de alimentos, papel, tecidos, adesivos e medicamentos. O uso de amidos em tratamento de gua resume-se a algumas poucas aplicaes, assim mesmo restringe-se ao amido de batata, mandioca e araruta, porm, no derivatizados, estes, tambm denominados catinicos. Em geral, para que estes amidos resultem eficientes, h necessidade da aplicao de dosagens superiores a 1 mg/L (comumente da ordem de 2 a 3 mg/L). Tendo em vista a potencialidade do uso de amido catinico ou derizatizado como auxiliar de floculao e a possibilidade do emprego de dosagens menores que aquelas observadas com amidos no derivatizados, foi realizado o presente trabalho com o fim de estudar o uso de amido de milho catinico comum, purificado e no purificado, como auxiliares de floculao. CARACTERSTICAS PRINCIPAIS DOS AMIDOS Nas Figuras 2 e 3 so apresentadas as cadeias moleculares de amilose e amilopectina dos amidos. Na Tabela 1 pode-se verificar a variao do contedo de amilose e amilopectina para amidos de fontes variadas. O intumescimento do amido de milho ocorre de forma relativamente lenta, restrito a dois estgios, o que sugere a participao de interaes diferentes: um fraco relaxamento abaixo de 75C e outro forte acima de 85C. O complexo formado por amilose-lipdios no amido de milho inibe o intumescimento. (Figura 4). A quebra da estrutura do gro de amido de milho em presena de gua quente desenvolve-se em trs fases distintas: Intumescimento Intumescimento limitado: constitui a primeira fase, em que a viscosidade da disperso no aumenta de maneira sensvel. O gro ainda conserva a sua aparncia e, aps a secagem no se notam alteraes. Intumescimento: uma segunda fase do intumescimento ocorre quando a temperatura prxima de 65C atingida. A temperatura exata depende da natureza do amido. Nessa fase o gro tem seu volume bastante aumentado em relao ao seu volume inicial e a viscosidade da suspenso cresce sensivelmente. O gro perde a estrutura inicial.

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al O intumescimento tambm pode ser induzido em temperaturas ambientes utilizando-se solues alcalinas. Gelatinizao O amido granular pode ser levado a um estado de disperso, amorfo, atravs do processo de solvatao, em que molculas pequenas, como a gua (ou solventes orgnicos como dimetilsulfxido), atuam como plastificantes, separando as cadeias. Ainda, solues alcalinas, ou solues de sais (como CaCl2 e KI) podem provocar o mesmo efeito. Esta converso do amido granular, cristalino para um estado disperso e amorfo conhecido como gelatinizao. A gelatinizao dos grnulos de amido na gua detectada pela diminuio de entrecruzamento entre cadeias aumento na transmitncia optica, e aumento da viscosidade. Retrogradao O amido solvatado, amorfo tem a tendncia para retornar para um estado insolvel, agregado ou cristalino, dependendo da temperatura em que armazenado. Nesse processo uma parte do amido se agrega progressivamente formando um precipitado microcristalino insolvel. A amilose possui uma tendncia maior para a retrogradao que a amilopectina, podendo em pouco tempo ter todo o seu soluto sedimentado na forma cristalina como conseqncia da retrogradao. Figura 2: Cadeia linear - estrutura da molcula amilose (Marinelli, 1999).
6 6 6

CH2OH
5

CH2OH O
5

CH2OH O
5

O H OH H
2

H
4

H OH
3

H
1 4

H O

H OH
3

H
1 4

H O

H
1

H
2

H
2

OH

OH n

OH

Figura 3: Cadeia ramificada - estrutura da amilopectina (Marinelli, 1999).

6 6

CH2OH
5

CH2OH O
5

O H OH H
2

H
4

H OH
3

H
1 4

H O

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1

H
2

ligao (1,6)
6

3 6

OH
5

CH2OH O H OH
3

OH
5

CH2 O H OH
3 5

CH2OH O H OH
3

H
4

H
1 4

H O

H
1 4

H O

H
1

H
2

H
2

H
2

OH

OH

OH

ligao (1,4)
Tabela 1: Contedo de amilose e amilopectina e grau de polimerizao de vrios amidos (Marinelli, 1999). * GP mdio Amido Amilose % Amilopectina % *GP mdio amilose amilopectina (m/m) (m/m) Milho 28 72 800 2.000.000 Batata 21 79 3000 2.000.000 Trigo 28 72 800 2.000.000 Mandioca 17 83 2.000.000 Milho waxy 0 100 2.000.000 Sorgo 28 72 Arroz 17 83 Sag 27 73 Amilomaize 50 - 80 20 - 50 *GP = Grau de Polimerizao

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 4: Intumescimento padro de amidos comuns (Marinelli, 1999).

CARACTERSTICAS DO AMIDO MODIFICADO As propriedades do amido natural podem no ser apropriados para todas as aplicaes, mas possvel modificar as propriedades via modificaes qumicas, fsicas e enzimticas. Modificaes fsicas do amido O amido pode ser modificado fisicamente para melhorar sua solubilidade em gua e alterar o tamanho da partcula. A necessidade do aquecimento ou tratamento qumico de grnulos dispersos podem ser um obstculo para algumas aplicaes. Pequenas partculas de amido so desejveis para uso como em enchimento de filmes plsticos e produtos cosmticos. Modificaes qumicas do amido As modificaes qumicas incluem entrecruzamento entre cadeias, o que leva a um aumento da estabilidade molecular com relao a cisalhamento mecnico, hidrlises cidas, submisso a altas temperaturas. A modificao qumica do amido baseada na reatividade dos grupos hidroxila. O amido modificado o amido que apresenta os grupos hidroxila substitudos por outros grupos funcionais, via reaes qumicas (esterificao, eterificao, oxidao, etc). Modificaes enzimticas do amido O amido pode ser enzimaticamente modificado para produzir maltodextrina, ciclodextrina e oligossacardeos. A derivatizao do amido pode influir no processo de gelatinizao e cozimento, caractersticos do amido granular nos seguintes aspectos: diminuio da retrogradao e tendncia a formao de gel de amilose contida no amido; aumento do carter hidrofilico; propriedades hidrofbicas. A modificao das propriedades do amido via derivatizao um importante fator para incrementar o uso do amido, pois pode intensificar a capacidade de espessante, formao de gel, aderncia, adesivo, e formao de filme. Um amido derivatizado descrito de forma completa considerando-se vrios fatores: fonte da planta (milho, milho waxy, batata, etc); tratamento anterior (hidrlise cida catalizada), razo amilose/amilopectina; distribuio de massa molar ou grau de polimerizao (GP); tipos de grupos substituintes (acetato, hidroxipropila, etc); grau de substituio (GS) ou substituio molar (SM); forma fsica (granular, prgelatinado); presena de componentes associados (protenas, gorduras, fsforos) ou substituintes naturais. Amidos comumente usados para derivatizao comercial nos EUA so: milho, milho waxy, mandioca e batata. Outros amidos derivatizados menos disponveis, tal como: sorgo, sorgo waxy, trigo, arroz, e sag podem ser oferecidos comercialmente. As suas propriedades, disponibilidades em grandes quantidades e fatores econmicos, so parmetros decisivos na determinao de qual amido usado para derivatizao. Na Austrlia, por exemplo, o amido de trigo comumente usado. O contedo de amilose ou amilopectina pode ser variado usando-se um amido de alto contedo de amilose ou um amido que constitudo por praticamente 100% amilopectina (amido de milho waxy). Fraes de amilose ou de amilopectina podem ser isoladas e usadas como tal. Muitos produtos derivatizados comercializados tm um GS menor que 0,2 sendo esse amido inerentemente solvel em gua. Aps a destruio da estrutura granular no necessrio um GS relativamente

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al alto para possibilitar solubilidade ou dispersibilidade como necessrio com a celulose. O objetivo da modificao do amido alterar as caractersticas fsicas e qumicas melhorando caractersticas funcionais. O propsito das reaes de modificao so: troca do carter do granulo seco; modificao da integridade granular; alterao das caractersticas qumicas. Amidos derivatizados incluem modificaes em algumas unidades D-glucopiranosil nas molculas. O GS (grau de substituio) caracteriza o amido derivatizado, sendo uma medida do nmero mdio, expresso na base molar, de grupos hidroxila de cada unidade D-glucopiranosil que foram derivatizados. Durante a derivatizao, a formao de derivados qumicos pode ser acompanhada por exemplo pela tcnica de viscosidade obtendo-se medidas indiretas da modificao. Alguns equipamentos que podem ser utilizados para medir viscosidade so: Brabender viscoamilografico, tcnicas de fluidez, e viscosmetro Brookfield. Muitos mtodos de viscosidade tm sido modificados de acordo com cada amido processado (Marinelli, 1999). Anlises via mtodos fsicos Devido ao conhecimento e desenvolvimento da espectroscopia de infra vermelho e ressonncia magntica nuclear (RMN), estas so ferramentas muito importantes para identificao de algumas modificaes. Anlise funcional O grau de substituio (GS) fornece informaes do nmero de funes hidroxila substitudas por unidades glucose. Como se tem trs grupos hidroxila por unidade glucose, o GS mximo no exceder trs. Na pratica industrial, amidos modificados tm GS baixo (0,1 a 0,2; ou menos), isto , 10 a 20 unidades elementares, foram substitudas em 100 unidades glucose, assim eles tem somente 10 a 20 OH substitudas dentre as 300 hidroxilas possveis. O amido catinico comercial, usado na indstria de papel tem um GS de no mximo 0,05. O GS total usualmente calculado pelo contedo de nitrognio (Kjeldahl), por titulao polieletrlita, ou por RMN. Anlise elementar Nitrognio pode ser determinado pelo mtodo de Kjeldahl. O GS de cada derivado baseado no aumento de nitrognio do produto, exaustivamente lavado, sendo calculado pela frmula: GS = 162(%N) /[1,400 - 117 (%N)] equao (1)

Entre os steres de amido, os amidos catinicos podem ser considerados o mais importante do grupo, devido a sua larga utilizao na indstria de papel. Algumas categorias de amido catinico so: amino tercirio, quaternrio de amnio, fosfnio quaternrio, sulfnio quaternrio e imino-amido, mas somente os dois primeiros so usados industrialmente. Os mais importantes amidos catinicos derivatizados so aqueles que contm grupos amina terciria e amnio quaternrio. Derivados com GS entre 0,02 a 0,04 e GS entre 0,1 a 0,4 podem ser preparados. Os amidos catinicos tambm podem ser usados como floculantes. Geralmente amidos catinicos comerciais so preparados por reaes com agentes cationizantes, seguido por recuperao do amido na forma granular. Um exemplo de amido catinico, com grupo amino tercirio este produzido pela reao com cloreto de dietilaminoetil. steres de amidos catinicos podem ser preparados por reao do amido com anidrido, gerando antranilatos de amido. A temperatura de gelatinizao do amido catinico diminui com o aumento do nmero de grupos substituintes catinicos.

MATERIAIS E MTODOS Caractersticas dos Amidos de Milho Catinicos ou Derivatizados Usados e Purificao O amido de milho comum possuia 27 % de amilose, GS = 0,068 e 0,634 % de nitrognio. A purificao da soluo preparada foi efetuada na temperatura de 60 a 70 0C, filtrando-se em membrana (Milipore, 8 m); o filtrado foi mantido em evaporador rotativo a 45 0C at que o volume resultasse igual a 10 % do inicial; em seguida, essa soluo foi liofilizada, obtendo-se o amido catinico purificado na forma slida. O amido de milho comum purificado apresentou GS = 0,078 e 0,7323 % de nitrognio. O rendimento da purificao foi de 70,7 %. O amido de milho hbrido no purificado (usado no trabalho) apresentou GS = 0,063 e 0,591 % de nitrognio. O amido catinico de milho hbrido (waxy) possuia 98 % de amilopectina, GS = 0,034 a 0,041 e tambm foi purificado, segundo a mesma tcnica. As amostras de amido de milho catinico originais e purificados, foram secas em estufa a vcuo a 60C por 12 horas. Aps este tempo foram resfriadas em dessecador com slica gel e submetidas anlise elementar, para determinar a quantidade de nitrognio presente. Como cada grupo catinico possui um tomo de nitrognio, pode-se ento atravs da porcentagem de N, determinar o grau de substituio (GS), de acordo com:

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al 162 x {% do substituinte} 152,5 GS = 100 - {151,5 x % do substituinte} 152,5 Sendo 162 a massa molecular da unidade amido glicose anidra; o substituinte - CH2CHOHCH2N(CH3)3Cl com massa molecular de 152,5. O denominador conta menos um tomo de hidrognio da hidroxila do amido para cada substituio. As medidas de viscosidade foram realizadas mantendo-se a temperatura constante de 25C. Para estas medidas, solues dos amidos catinicos de milho purificados foram preparadas em soluo aquosa e em soluo aquosa de cloreto de sdio 0,1 M. Todas as solues foram preparadas a partir de soluo de 1g/L diluindo-se vrias concentraes. Preparao da gua de Estudo e Equipamento de Ensaios em Reatores Estticos A gua de estudo foi preparada com gua do poo no clorada do campus da EESC-USP e utilizando-se respectivamente, caulinita (K-5 da Fisher) e cido hmico (da Aldrich) para conferir turbidez e cor verdadeira a gua, sendo a mesma armazenada em caixa de polipropileno de 500L. A instalao utilizada para realizao dos ensaios de coagulao-floculao-sedimentao consiste em reatores estticos (Jar Test) de dois litros de capacidade cada, com agitadores independentes tipo p, agitao controlada por tacgrafo e dispositivo para coleta simultnea de amostras durante a fase de sedimentao. Procedimento para Execuo dos Ensaios Aps o enchimento dos reatores com a gua de estudo, a temperatura era medida e corrigida para 25C quando necessrio. Os ensaios foram realizados utilizando-se sulfato de alumnio PA [Al2(SO4)3x18 H2O] como coagulante primrio e com base nas seguintes condies (Di Bernardo et alii, 1998): Alcalinizante e acidificante: para variar o pH de coagulao entre 6 e 8, foram utilizadas solues de hidrxido de sdio 1,0 N e cido clordrico 0,1 N; Mistura Rpida: gradiente de velocidade: 1000 s-1; tempo de agitao = 20 s Floculao: gradiente de velocidade: 20 s-1; tempo de agitao = 20 min Sedimentao: velocidades de sedimentao de Vs1 = 3,5 cm/min e Vs2 = 2,0 cm/min Parmetros de controle: com as amostras coletadas nos tempos de 2 min (Vs1 = 3,5 cm/min) e 3,5 min (Vs2 = 2,0 cm/min), foram medidos os seguintes parmetros: turbidez, cor aparente e pH. Construo do Diagrama de Coagulao Aps a realizao dos ensaios de coagulao-floculao-sedimentao, foram construdos os diagramas de coagulao para as duas velocidades de sedimentao estudadas. Cada ponto marcado no diagrama caracterizado por trs parmetros distintos (dosagem do coagulante; pH de coagulao; turbidez ou cor aparente remanescente). Em ordenadas tem-se a dosagem de sulfato de alumnio e, em abcissas, o pH de coagulao. Assim, para cada par de valores dosagem de coagulante x pH de coagulao, tem-se para as velocidades de sedimentao de 2,0 cm/min e 3,5 cm/min, a turbidez ou cor aparente remanescentes das amostras coletadas (Di Bernardo, 1993). Preparao das Solues de Amido Conforme Di Bernardo et alii (1998), as solues de amido de milho original e purificado foram preparadas a quente, com concentrao de 1,0 g/L, aquecendo-as at a temperatura de gelatinizao (80 5C. Procedimento para Execuo dos Ensaios com Amidos Foi estudada a aplicao do amido de milho catinico nas formas original e purificado para trs pontos escolhidos no diagrama de coagulao. Para cada um desses pontos, dado pelo par de valores (dosagem de coagulantexpH de coagulao), foram aplicadas cinco dosagens de amido: 0,25; 0,50; 1,0; 2,0 e 3,0 mg/L. Foram coletadas amostras para cinco tempos de sedimentao, resultando cinco velocidades de sedimentao. equao (2)

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Foram realizados doze ensaios: trs com amido catinico de milho hbrido original (Waxy = 98% de amilopectina), trs com o mesmo amido, porm, purificado, trs com amido catinico de milho comum original (27% de amilose) e trs com o mesmo amido, porm, purificado. Para a aplicao dos amidos, aps a coagulao com sulfato de alumnio nas mesmas condies de mistura rpida anteriormente descritas, foi adotado o seguinte procedimento(Di Bernardo et al., 1998): Mistura do Polmero : gradiente de velocidade = 300 s-1; tempo de agitao = 60 s Floculao: gradiente de velocidade = 20 s-1; tempo de Floculao: 20 min. Sedimentao: velocidades de vedimentao : Vs1 = 10,35 cm/min; Vs2 = 5 cm/min; Vs3 = 2,7 cm/min; Vs4 = 1,7 cm/min; : Vs5 = 1,14 cm/min; Com as amostras coletadas, aps sedimentao, foram medidos os seguintes parmetros: turbidez, cor aparente e pH. O Potencial Zeta foi medido em equipamento Zeta Master da Malvern Instruments utilizando-se amostras de 15 mL retiradas aps a aplicao do amido (aproximadamente 40 s de mistura rpida.

RESULTADOS Os dados apresentados no presente trabalho foram extrados de Marinelli (1999). Na Tabela 2 so apresentadas as caractersticas da gua de estudo. Nas Figuras 5, 6, 7 e 8 so apresentados os diagramas de coagulao construdos, nos quais se tem a turbidez remanescente ou a cor aparente remanescente para as duas velocidades de sedimentao pr-fixadas. Nessas figuras, encontram-se assinalados os pontos escolhidos para execuo dos ensaios com amidos, cujas caractersticas so mostradas na Tabela 3. Nas Figuras 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 e 16 so apresentados os resultados relativos aos quatro amidos catinicos estudados, considerando-se as condies de coagulao do ponto A. Nas Figuras 17, 18, 19 e 20 so mostrados os dados relativos comparao do desempenho de amidos catinicos de milho comum purificado e no purificado para os pontos A e C. Nas figuras 21, 22, 23, 24, 25 e 26 tm-se os dados referentes comparao do desempenho dos amidos de milho hbrido purificado e no purificado para os pontos A, B e C. Nas Figuras 27, 28, 29, 30, 31 e 32 so comparados os desempenhos dos amidos catinicos no purificados para os pontos A, B e C e, nas Figuras 33, 34, 35, 36, 37 e 38, dos amidos catinicos purificados para os pontos A, B e C. Nas Figuras 39, 40 e 41 so apresentadas as variaes do potencial zeta em funo da dosagem dos amidos estudados para os pontos A, B e C. Tabela 2: Caractersticas da gua de estudo durante os ensaios. Caracterstica Turbidez (uT) Cor Aparente (uC) Cor Verdadeira (uC) pH a 25C Alcalinidade Total (mg/L CaCO3) Dureza Total (mg/L CaCO3) Condutividade Eltrica (S/cm) Teor de ferro total (mg/L) Teor de Mangans Total (mg/L) Potencial Zeta (mV)

Valor 24,0 a 26 201 a 217 26 a 32 7,64 a 7,70 25 a 26 19 a 20 55,4 < 0,01 < 0,01 -18,2 a -11,0

Tabela 3: Caractersticas dos pontos selecionados nos diagramas. Caracterstica Dosagem de sulfato de alumnio pH de coagulao Turbidez remanescente (Vs1 = 3,5 cm/min) (uT) Turbidez remanescente (Vs2 = 2,0 cm/min) (uT) Cor aparente remanescente (Vs1 = 3,5 cm/min) (uC) Cor aparente remanescente (Vs2 = 2,0 cm/min) (uC)

A 24,0 6,82 2,7 1,4 14 6

B 20,0 6,96 3,9 2,2 25 11

C 16,0 7,15 5,8 3,4 32 19

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 5: Curvas de mesma turbidez remanescente em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio e do pH de coagulao (Vs1 = 3,5 cm/min).

Figura 6: Curvas de mesma turbidez remanescente em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio e do pH de coagulao (Vs2 = 2 cm/min).

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 7: Curvas de mesma cor aparente remanescente em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio e do pH de coagulao (Vs1 = 3,5 cm/min).

Figura 8: Curvas de mesma cor aparente remanescente em funo da dosagem de Sulfato de Alumnio e do pH de coagulao (Vs1 = 2 cm/min).

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 9: Turbidez remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho comum no purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
16,0 14,0 Turbidez Remanescente (uT) 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0,00 Vs1=10,35 cm/min Vs2=5,00 cm/min Vs3=2,70 cm/min Vs4=1,71 cm/min Vs5=1,14 cm/min

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Dosagem de Amido Catinico de Milho Comum no Purificado (m g/L)

Figura 10: Cor aparente remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho comum no purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
80 V s 1=10,35 c m/min V s 2=5,00 c m/min V s 3=2,70 c m/min V s 4=1,71 c m/min V s 5=1,14 c m/min 70

Cor Aparente Remanescente (uT)

60 50

40 30

20 10 0 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50

Do s ag e m d e A m id o C at i n ico d e M ilh o Co m u m n o Pu r if icad o (m g /L )

Figura 11: Turbidez remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho comum purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
18,0 Turbidez Remanescente (uT) 16,0 14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 Vs1=10,35 cm/min Vs2=5,00 cm/min Vs3=2,70 cm/min Vs4=1,71 cm/min Vs5=1,14 cm/min

Dosagem de Amido Catinico de Milho Comum Purificado (mg/L)

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10

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 12: Cor aparente remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho comum purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
120 Cor Aaprente Remanescente (uC) 100 80 60 40 20 0 0,00 Vs1=10,35 cm/m in Vs2=5,00 cm/m in Vs3=2,70 cm/m in Vs4=1,71 cm/m in Vs5=1,14 cm/m in

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Dosagem de Amido Catinico de Milho Comum Purificado (mg/L)

Figura 13: Turbidez remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho hbrido no purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
20,0 18,0 16,0 Turbidez Remanescente (uT) 14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0,00 V s 1=10,35 c m/min V s 2=5,00 c m/min V s 3=2,70 c m/min V s 4=1,71 c m/min V s 5=1,14 c m/min

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Do s age m de A m ido Cat inico de M ilho Hbr ido no Pur ificado ( m g /L)

Figura 14: Cor aparente remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho hbrido no purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
120 V s 1=10,35 cm/min 100 Cor Aparente Remanescente (uT) V s 2=5,00 c m/min V s 3=2,70 c m/min V s 4=1,71 c m/min 80 V s 5=1,14 c m/min

60

40

20

0 0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Dos age m de Am ido Catinico de M ilho Hbrido no Pur ificado (m g/L)

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11

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 15: Turbidez remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho hbrido purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
20,0 18,0 16,0 Turbidez Remanescente (uT) 14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 0,00 V s 1=10,35 c m/min V s 2=5,00 c m/min V s 3=2,70 c m/min V s 4=1,71 c m/min V s 5=1,14 c m/min

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Do s age m de A m ido Cat inico de M ilho Hbr ido no Pur ificado ( m g /L)

Figura 16: Cor aparente remanescente em funo da dosagem de amido catinico de milho hbrido purificado para diferentes velocidades de sedimentao - Ponto A.
120 V s 1=10,35 c m/min 100 Cor Aparente Remanescente (uT) V s 2=5,00 c m/min V s 3=2,70 c m/min V s 4=1,71 c m/min 80 V s 5=1,14 c m/min

60

40

20

0 0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Dos age m de Am ido Catinico de M ilho Hbr ido no Purificado (m g/L)

Figura 17: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho comum na remoo de turbidez para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
18 16

N o P u rific a d o P urific a d o

Turbidez Remanescente (uT)

14 12 10 8 6 4 2 0 0,25 0,50 1,00 2,00

3,00

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i co d e M i l h o (m g / L )

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12

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 18: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho comum na remoo de cor aparente para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
80

Cor Aparente Remanescente (uC)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0

No P urific ado P urific ado

3 ,0 0

Do sa g e m d e A m id o Ca ti n ico d e M il h o (m g /L )

Figura 19: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho comum na remoo de turbidez para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
25

N o P u rific ad o Turbidez Remanescente (uT)

20

P u rific a do

15

10

0 0,2 5 0,5 0 1,0 0 2,0 0 3,0 0

D o sa g e m de A m id o C a ti n ico d e M ilh o (m g /L )

Figura 20: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho comum na remoo de cor aparente para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
120

Cor Aparente Remanescente (uC)

N o P urific ado
100

P urific ad o

80

60

40

20

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M ilh o (m g /L )

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13

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al

Figura 21: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de turbidez para o ponto A - Vs=10,35cm/min.
20 18 16

N o P u rific a d o P u rific a d o

Turbidez Remanescente (uT)

14 12 10 8 6 4 2 0 0 ,25 0 ,50 1 ,00 2 ,00 3 ,00

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ic o d e M ilh o (m g /L )

Figura 22: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de cor aparente para o ponto A (Vs=10,35cm/min0.
120

No P urific ado
100

Cor Aparente Remanescente (uC)

P urific ado

80

60

40

20

0 0,25 0,50 1,00 2,00 3,00

Do sa g e m d e Am id o Ca ti n ico d e M ilh o (m g /L )

Figura 23: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de turbidez para o ponto B (Vs=1,14 cm/min).
4 ,0 3 ,5

N o P u rific ado P urific a do

Turbidez Remanescente (uT)

3 ,0 2 ,5 2 ,0 1 ,5 1 ,0 0 ,5 0 ,0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m id o C a ti n i co d e M i lh o (m g /L )

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14

XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 24: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de cor aparente para o ponto B (Vs=1,14 cm/min).
30

Cor Aparente Remanescente (uC)

N o P u rific a d o
25

P urific a d o

20

15

10

0 0,25 0,50 1,00 2,00 3,00

D o sa g e m d e A m id o C a ti n i co d e M il h o (m g /L )

Figura 25: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de turbidez para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
18 16

N o P urific a do P u rific ad o

Turbidez Remanescente (uT)

14 12 10 8 6 4 2 0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0

3 ,0 0

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M ilh o (m g /L )

Figura 26: Comparao da eficincia dos amidos catinicos de milho hbrido na remoo de cor aparente para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
120

No P urific ado Cor Aparente Remanescente (uC)

100

P urificado

80

60

40

20

0 0,25 0,50 1,00 2,00 3,00

Dosa g e m d e Am id o Ca ti nico de M ilho (m g/L)

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 27: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de turbidez para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
20

M ilh o C o m u m
18

M ilh o H b rid o
16

Turbidez Remanescente (uT)

14 12 10 8 6 4 2 0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i c o d e M il h o (m g / L )

Figura 28: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de cor aparente para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
1 20

M ilh o C o m u m Cor Aparente Remanescente (uC)

1 00

M ilh o H b rid o

80

60

40

20

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i c o d e M i l h o (m g /L )

Figura 29: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de turbidez para o ponto B (Vs=10,35cm/min).
20

M ilh o C o m u m
18 16

M ilh o H b rido

Turbidez Remanescente (uT)

14 12 10 8 6 4 2 0 0,25 0,50 1,00 2,00 3,00

D o sa g e m d e A m id o C a ti n i co d e M il h o (m g /L )

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 30: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de cor aparente para o ponto B (Vs=10,35cm/min).
120

M ilho C o m um Cor Aparente Remanescente (uC)

100

M ilho H b rid o

80

60

40

20

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n ic o d e M ilh o (m g /L )

Figura 31: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de turbidez para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 ,25 0 ,50 1 ,00 2 ,00 3 ,00

M ilho C om um M ilho H brido

Turbidez Remanescente (uT)

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M ilh o (m g / L )

Figura 32: Comparao da eficincia dos amidos catinicos no purificados na remoo de cor aparente para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
10 0 90

M ilho Com um M ilho Hbrido

Cor Aparente Remanescente (uC)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0,2 5 0,5 0 1,0 0 2,0 0 3,0 0

Do sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M ilh o (m g /L )

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 33: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de turbidez para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
18

M ilho C o m u m
16

Turbidez Remanescente (uT)

M ilho H b rido
14 12 10 8 6 4 2 0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i c o d e M i lh o (m g / L )

Figura 34: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de cor aparente para o ponto A (Vs=10,35cm/min).
12 0

M ilho C om um Cor Aparente Remanescente (uC)

10 0

M ilho H brido

80

60

40

20

0 0,25 0,50 1,00 2,00 3,00

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M i lh o (m g / L )

Figura 35: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de turbidez para o ponto B (Vs=5,0cm/min).
12

M ilho C om u m
10

Turbidez Remanescente (uT)

M ilho H b rido

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i c o d e M i l h o (m g / L )

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 36: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de cor aparente para o ponto B (Vs=5,0cm/min).
60

M ilh o C o m u m Cor Aparente Remanescente (uC)

50

M ilh o H b rid o

40

30

20

10

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i c o d e M i l h o (m g /L )

Figura 37: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de turbidez para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
25 Milh o Comum 20 Turbidez Remanescente (uT) Milh o Hb r ido

15

10

0 0 ,25 0 ,50 1 ,00 2 ,00 3 ,00

D o sa g e m d e A m id o C a ti n ico d e M i lh o (m g / L )

Figura 38: Comparao da eficincia dos amidos catinicos purificados na remoo de cor aparente para o ponto C (Vs=10,35cm/min).
1 20

M ilho C om um Cor Aparente Remanescente (uC)

1 00

M ilho H brido

80

60

40

20

0 0 ,2 5 0 ,5 0 1 ,0 0 2 ,0 0 3 ,0 0

D o sa g e m d e A m i d o C a ti n i co d e M i l h o (m g / L )

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Figura 39: Potencial Zeta em funo da dosagem de amido catinico de milho no ponto A.
14,0 12,0 10,0 8,0 Potencial Zeta (mV) 6,0 4,0 2,0 0,0 0,00 -2,0 -4,0 -6,0 Dosagem de Amido Catinico de Milho (mg/L)

Comum No Purificado Comum Purificado Hbrido No Purificado Hbrido Purificado

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Figura 40: Potencial Zeta em funo da dosagem de amido catinico de milho no ponto B.
15,0 Comum No Purificado 10,0 Comum Purificado Hbrido No Purificado Hbrido Purificado Potencial Zeta (mV) 5,0

0,0 0,00 -5,0

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

-10,0

-15,0 Dosagem de Amido Catinico de Milho (mg/L)

Figura 41: Potencial Zeta em funo da dosagem de amido catinico de milho no ponto C.
15 ,0 Co m um No P u rific ad o 10 ,0 Co m um P urific a do Hbrido N o P urific a do 5, 0 Potencial Zeta (mV) Hbrido P u rific ad o

0, 0 0, 00

0, 50

1, 00

1, 50

2, 00

2, 50

3, 00

3, 50

-5, 0

-10, 0

-15, 0

-20, 0 Do sa g e m d e Am id o C a ti n ic o d e M i lh o (m g / L )

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al DISCUSSO, CONCLUSES E RECOMENDAES A metodologia usada para escolha dos pontos no diagrama de coagulao para a escolha das condies de coagulao segundo as quais estuda-se a potencialidade do uso de polmeros como auxiliares foi descrita com detalhes por Di Bernardo (1993) e comprovada experimentalmente por Costa (1992) e Paixo (1995), levandose em conta, tambm, o fato de no haver necessidade da adio de acidificante ou alcalinizante, minimizando dificuldades para ajuste de pH de coagulao no decorrer dos ensaios com os amidos. O sulfato de alumnio, na gua, apresentar o on Al3+ em diversas combinaes possveis com o grupo -OH , ocorrendo interaes entre o coagulante primrio e o cido hmico presente, assim como com a caulinita. Na faixa de pH em que as medidas foram realizadas, os grupos hidrxido estaro na forma neutra (-OH) e, parte desses grupos poder estar interagindo com bases (-O(-)H(+)B; B=base), simplificadamente representados como -O(-). Grupos carboxlicos do cido hmico podero ser encontrados na forma protonada e aninica (COOH e -COO(-)). Assim, a interao entre caulinita e hidrxido de alumnio poder envolver interaes coulmbicas e ligaes de hidrognio, principalmente. No caso do cido hmico, alm das interaes coulombicas, inmeras so as possibilidades de interaes via ligaes de hidrognio, considerando o grande nmero de ligaes polares presentes. Alm disso, pode estar ocorrendo a formao de complexos insolveis, como os humatos de alumnio. O coagulante primrio normalmente adicionado no ponto de mxima turbulncia da mistura rpida e na seqncia os auxiliares de floculao so aplicados (Marinelli, 1999). Quando o amido catinico adicionado, interage com eventuais flocos j formados pela ao do coagulante primrio e com espcies que ainda no aglomeraram. Deve-se salientar que o grupo aminio quaternrio mantm a carga positiva em todo o intervalo de pH resultante no trabalho experimental, havendo portanto forte interao com espcies de carga oposta. Como o grau de substituio dos dois amidos usados baixo, tem-se ainda um grande nmero do grupo hidroxila nas cadeias polimricas, os quais podero estabelecer ligaes de hidrognio com as espcies presentes no meio. Com relao ao amido catinico de milho comum no purificado, percebe-se nas Figuras 9 e 10 para o ponto A, que seu uso torna-se vantajoso para as velocidades de sedimentao de 5 e 10,35 cm/min somente com a aplicao da dosagem de 3 mg/L, enquanto, para velocidades menores ou iguais a 2,7 cm/min, a dosagem pode ser de 2 mg/L. Com o uso do amido catinico de milho comum purificado, observa-se nas Figuras 11 e 12 que, para o ponto A e velocidades de sedimentao de 5 e 10,35 cm/min, so obtidos resultados satisfatrios com a dosagem de 2 mg/L, enquanto para velocidades menores ou iguais a 2,7 cm/min, a dosagem pode ser de 0,5 mg/L. Resultados semelhantes foram obtidos para os pontos B e C. Nota-se nas figuras 13 e 14 que, melhorias significativas na qualidade da gua decantada com o uso de amido catinico de milho hbrido no purificado para o ponto A, resultam para as velocidades de sedimentao de 5 e 10,35 cm/min somente para a dosagem de 3 mg/L, enquanto, para as velocidades de sedimentao menores ou iguais a 2,7 cm/min so conseguidos resultados excelentes da gua decantada para a dosagem de 1 mg/L. Comportamento semelhante foi observado com o uso de amido catinico de milho hbrido purificado para o ponto A, conforme se v nas Figuras 15 e 16. De acordo com as Figuras 17 e 18, relativas comparao dos amidos catinicos de milho comum, para o ponto A e velocidade de sedimentao de 10,35 cm/min, a forma purificada apresentou melhor desempenho para dosagens maiores que 0,5 mg/L. O mesmo comportamento pode ser observado nas Figuras 19 e 20 para o ponto C. Conforme Figuras 21 e 22, relativas comparao dos amidos catinicos de milho hbrido, para o ponto A e velocidade de sedimentao de 10,35 cm/min, a forma purificada apresentou desempenho bem melhor para todas dosagens estudadas. Quando estes amidos so comparados para velocidades de sedimentao menor (1,14 cm/min) e para o ponto C, o desempenho da forma purificado foi ainda melhor que o da no purificada para todas dosagens aplicadas (ver Figuras 23 e 24). Ainda com relao ao ponto C, v-se nas Figuras 25 e 26 que tambm para a velocidade de sedimentao mxima estudada (10,35 cm/min), a forma purificada do amido de milho catinico hbrido resultou bem mais eficiente que a forma no purificada, para dosagens iguais ou maiores que 0,5 mg/L. As formas no purificadas dos amidos de milho catinicos comum e hbrido so comparadas nas Figuras 27 e 28, para o ponto A e Vs de 10,35 cm/min, sendo evidente nessas figuras a superioridade do amido de milho catinico comum. Para o ponto B (ver Figuras 29 e 30) e Vs de 10,35 cm/min, houve alternncia do desempenho no tocante remoo de turbidez, porm, cor aparente remanescente foi sempre menor quando do

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al uso do amido catinico de milho comum. Para o ponto C (ver Figuras 31 e 32) e Vs de 10,35 cm/min, a turbidez e a cor aparente remanescente resultaram menores para dosagens maiores que 0,5 mg/L. As formas purificadas dos amidos catinicos de milho comum e hbrido so comparadas nas Figuras 33 e 34 para o ponto A e Vs de 10,35 cm/min, observando-se que a turbidez remanescente foi menor com uso do amido hbrido para todas dosagens enquanto, para a cor aparente remanescente, somente a partir da dosagem de 1 mg/l que o amido hbrido resultou melhor. Para o ponto B (ver Figuras 35 e 36) e Vs de 5 cm/min, o amido hbrido foi ligeiramente melhor que o comum. Comportamento semelhante foi observado para o ponto C e Vs de 10,35 cm/min (ver Figuras 37 e 38). Para o ponto A (dosagem de sulfato de alumnio igual a 24 mg/L e pH de coagulao entre 6,76 e 6,82), observou-se que o potencial zeta das amostras de gua coletadas imediatamente aps a adio dos amidos, resultou relativamente alto e positivo (entre 6,4 e 12,6 mV) com o uso catinicos de milho comum e hbrido purificados (ver Figura 40). No caso das formas no purificadas, o uso de amido de milho hbrido tambm acarretou valores positivos do potencial zeta, porm, prximos neutralidade (entre 1 e 3 mV); j com o amido de milho comum, o potencial zeta resultou positivo somente para dosagens superiores a 2 mg/L, tendo variando de - 3,9 a + 1,5 mV. Para o ponto B (dosagem de sulfato de alumnio igual a 24 mg/L e pH de coagulao entre 6,76 e 6,82), observou-se que o potencial zeta variou de -8,5 a +9,9 mV; com o amido catinico de milho comum no purificado, o potencial zeta resultou sempre negativo, independentemente da dosagem aplicada; tanto com o amido catinico de milho comum purificado quanto com o amido catinico de milho hbrido purificado , o potencial zeta resultou positivo somente para dosagem maior que 2 mg/L; com o amido catinico de milho hbrido no purificado, o potencial zeta resultou sempre negativo, porm, prximo do neutro. Para o ponto C (dosagem de sulfato de alumnio igual a 16 mg/L e pH de coagulao entre 7,14 e 7,20), verificou-se que o potencial zeta variou entre -15,1 e +9,5 mV; com o amido catinico de milho hbrido no purificado, o potencial zeta resultou sempre negativo independentemente da dosagem aplicada; com o amido catinico de milho comum purificado, o potencial zeta resultou positivo somente a partir da dosagem de 2,5 mg/L; com o amido catinico de milho comum no purificado, o potencial zeta resultou positivo somente a partir da dosagem de 2,0 mg/L; com o amido catinico de milho hbrido purificado, o potencial zeta resultou positivo somente a partir da dosagem de 2,0 mg/L. A presena de espcies hidrolisadas de alumnio e de polieletrlito no meio torna complexa a interpretao dos resultados de potencial zeta, pois estes so resultado da interao da carga superficial das molculas de cido hmico e da superfcie da caulinita, das cargas e cadeias dos polieletrlitos que esto livres no meio, etc. No entanto, vrias curvas passaram pelo ponto de carga zero (balanceamento entre cargas positivas e negativas) favorecendo a agregao das partculas nessas condies especficas. Por outro lado, o potencial zeta para o amido catinico de milho hbrido no purificado para o ponto B (Figura 40) resultou sempre negativo e, no entanto, os valores de turbidez e de cor aparente remanescente foram relativamente baixos, indicando que outras aes, alm da neutralizao de carga, podem estar agindo para que ocorra a floculao e sedimentao eficientes. Com base no trabalho realizado, concluiu-se, principalmente, que: O diagrama de coagulao, para a seleo adequada das condies de coagulao, que permitem um estudo adequado do uso de polmeros como auxiliares de floculao, uma ferramenta importantssima e mais uma vez foi comprovada sua utilidade; Os amidos catinicos estudados, com dosagens maiores que 1 mg/L, concorrem para melhorar a qualidade da gua decantada mesmo que sejam consideradas velocidades de sedimentao relativamente altas (superiores a 5 cm/min); para velocidades de sedimentao inferiores a 2,7 cm/min e dosagens menores que 1 mg/L, tambm foram significativas as melhoras na qualidade da gua decantada; O amido catinico de milho comum, que apresenta maior proporo de amilose (27 %) em relao ao amido catinico de milho hbrido (98 % de amilopectina) apresentou certa vantagem na aplicao, pois em vrias situaes, concorreu para a obteno de gua decantada de melhor qualidade; para as maiores dosagens de amido, ambos apresentaram desempenho prximos e satisfatrios em termos de remoo de turbidez e cor aparente;

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XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitri a e Ambient al Os resultados indicam que no h necessidade da purificao do amido catinico de milho, pois o desempenho das formas no purificadas, tanto do amido comum quanto do hbrido, foi muito prximo das formas purificadas; O potencial zeta uma ferramenta importante que auxilia a interpretao dos dados de coagulao com sulfato de alumnio e do uso de amidos catinicos, porm, no esclarece totalmente os resultados observados, pois em muitas situaes, foram obtidos resultados de turbidez e de cor aparente remanescente relativamente baixos em valores de potencial zeta negativos; possivelmente, aes decorrentes do efeito de pontes poderiam estar concorrendo para que a floculao resultasse eficiente; Tendo em vista a variao do potencial zeta com o aumento das dosagem dos amidos catinicos, estes tambm agiram como auxiliares de coagulao e no somente como auxiliares de floculao;

recomendvel o estudo de outros fatores quando do uso de amidos catinicos como auxiliares de coagulao e floculao, destacando-se a influncia do grau de substituio do amido, o tempo decorrido para a introduo do amido aps a adio do coagulante primrio e as condies de mistura do amido (gradiente de velocidade e tempo de agitao) antes do incio da operao de floculao.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 1. 2. 3. 4. COSTA, E. R. H. Estudo do uso de polmeros naturais como auxiliares de floculao com base no diagrama de coagulao do sulfato de alumnio Dissertao de mestrado-Escola de Engenharia de So Carlos-Universidade de So Paulo, 1992. DI BERNARDO, L. Mtodos e Tcnicas de Tratamento de gua Vol. I Luiz Di Bernardo e Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental (Brasil), 1993. DI BERNARDO, A., DI BERNARDO, L., FROLINI, E. Influncia do mtodo de preparao da soluo de polmeros naturais, amido natural e amido catinico, na eficincia da floculao quando utilizados como auxiliares Simpsio Luso-Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, p: 77-91, Joo Pessoa, PB, Brasil, 1998. MARINELLI, P. S. Aplicao de amidos catinicos de milho como auxiliares de floculao no tratamento de gua. So Carlos. Dissertao de Mestrado-Cincia e Engenharia de Materiais da EESC/IFSC/IQSC-Universidade de So Paulo, 1999. PAIXO, G. C. Emprego de polmeros sintticos como auxiliares de floculao com base no diagrama de coagulao Dissertao de mestrado-Escola de Engenharia de So Carlos-Universidade de So Paulo, 1995.

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