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Corrosin

INTRODUCCION:

El presente trabajo est dirigido al estudio de los principales tipos de fallas que se encuentran en las calderas, las cuales son utilizadas en la mayora de industrias del pas. Los principales tipos de fallas que se van a analizar en este trabajo son las causadas por sobrecalentamiento y corrosin, mostrando en cada caso evidencias fotogrficas de este tipo de fallas. Dentro de las fallas por sobrecalentamiento se analizarn las causadas por larga duracin, debido principalmente a las incrustaciones en los tubos de calderas y las de corta duracin, causadas por operaciones indebidas. Las fallas causadas por corrosin se estudiarn los efectos de la composicin del agua y del combustible en los tubos de calderas. Se analizar adems la corrosin bajo esfuerzos (SCC) y como la fatiga de los materiales contribuye a la formacin de los diferentes productos de corrosin encontrados en calderas. Por ltimo se analizarn las fallas causadas por fragilizacin de los materiales, En cada uno de los casos mencionados anteriormente, se analizar las caractersticas de este tipo de fallas, la forma como se produce y formas de eliminarlas

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OBJETIVO: Identificar algunas de las causas que producen el deterioro por problemas de corrosin de las tuberas del sistema. CORROSIN Para que esta aparezca, es necesario que exista presencia de agua en forma lquida. El vapor seco con presencia de oxgeno no es corrosivo, pero los condensados formados en un sistema de esta naturaleza son muy corrosivos. En las lneas de vapor y condensado, se produce el ataque corrosivo ms intenso en las zonas donde se acumula agua condensada. La corrosin que produce el oxgeno suele ser severa, debido a la entrada de aire al sistema. A bajo valor de pH, el bixido de carbono ataca por si mismo los metales del sistema y acelera la velocidad de la corrosin del oxgeno, cuando est disuelto en el oxgeno. El oxgeno disuelto ataca las tuberas de acero al carbono formando montculos o tubrculos, bajo los cuales se encuentra una cavidad o celda de corrosin activa: esto suele tener una coloracin negra, formada por un xido ferroso- frrico hidratado. Una forma de corrosin que suele presentarse con cierta frecuencia en calderas, corresponde a una reaccin de este tipo: 3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2 Esta reaccin se debe a la accin del metal sobrecalentado con el vapor. Otra forma frecuente de corrosin es mediante una reaccin

electroqumica, en la que una corriente circula debido a una diferencia de potencial existente en la superficie metlica. Corrosin en Calderos 2

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Los metales se disuelven en el rea de mas bajo potencial, para dar iones y liberar electrones de acuerdo a la siguiente ecuacin: En el nodo Fe - 2 e- Fe++ En el ctodo O2 + 2 H2O + 4 e- 4 HO Los iones HO- formados en el ctodo migran hacia el nodo donde completan la reaccin con la formacin de hidrxido ferroso que precipita de la siguiente forma: Fe ++ + 2 OH- (HO)2 Fe Si la concentracin de hidrxido ferroso es elevada, precipitar como flculos blancos. El hidrxido ferroso reacciona con el oxgeno adicional contenido en el agua segn las siguientes reacciones: 4 (HO)2 Fe + O2 2 H2O + 4 (HO)2 Fe 2 (HO)2 Fe + HO- (HO)3 Fe + e (HO)3 Fe HOOFe + H2O 2 (HO)3 Fe O3Fe2 . 3 H2O EFECTOS DE LA CORROSION EN LOS CALDEROS Los problemas de corrosin surgen y se desarrollan en el tiempo. La aparicin de depsitos de impurezas que poco a poco se acumulan sobre las superficies de transferencia trmica. La disminucin del metal comido por la corrosin. La reduccin del espesor de los tubos por la erosin. Los aumentos y bajadas trmicas (cclicas) producen la aparicin de grietas Las conexiones de los controles se llegan a taponar Las tensiones debidas a la presin y variacin trmica afectan a la capacidad del metal para resistir los esfuerzos.

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En fin toda una serie de problemas operativos similares tienen lugar debido al desgaste y corrosin de los equipos.

LA CORROSIN INTERNA Y EXTERNA NORMALMENTE TENDR EN LAS SIGUIENTES PARTES En la lnea de nivel de agua, normalmente sobre los tubos esto es debido al oxigeno y materiales orgnicos que se desprenden durante el proceso de ebullicin. En la proximidad de la descarga de agua de la alimentacin como consecuencia de la presencia del oxigeno En la parte superior de la placa inferior de los tubos debido a la formacin de depsitos. Sobre y al final de las riostras como resultado de las tensiones impuestas y la consiguiente dilatacin y contraccin. En las cajas de agua, especialmente en la inferior, donde puede haber entalladuras adicionales al picado bajo los depsitos.

LA CORROSION EN EL EXTERIOR TIENE LUGAR EN LOS SIGUIENTES PUNTOS. En la parte superior de la placa de los tubos y finales de los mismos, a causa de la formacin de acido por la humedad del holln, contacto de los productos o gases de la combustin. Alrededor de los man holle, hand holle y abertura de limpieza Aqui la corrosin es debida a las perdidas por falta de estanqueidad de las empaquetaduras o cierres,

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inadecuada instalacin de las tapas que hacen perder la estanqueidad de todas las clases de aberturas. En la parte inferior de la virola, cajas de agua de alimentacin, chapa del hogar como resultado del ataque del holln Alrededor de todas las conexiones, incluyendo manmetros, vlvulas de seguridad, salida de vapor, conexin de agua de alimentacin, conexin de purga y conexin de columnas de agua, a causa de las perdidas o fugas.

INCRUSTACIONES: Uno de los problemas que causa corrosin en los calderos es el agua de calderas el tratamiento de aguas de calderos es problema que requiere control peridico del agua y un tratamiento acorde a la variacin de sus condiciones. Existen muchas pruebas qumicas que se realizan para realizar un mejor tratamiento del agua y adems para conocer el estado de agua con la que se encuentra trabajando las calderas. Prueba de acidez o alcalinidad: se utiliza para controlar la corrosin y las incrustaciones. Prueba de dureza, calcio, y magnesio: la medida del calcio y el magnesio es una medida de la dureza del agua bruta y blanda y del agua de alimentacin se utiliza cal y sosa para reducir las incrustaciones. Prueba de Hidrxido: la cantidad de hidrxido en el agua de la caldera se determina para controlar la corrosion, fragilidad, arrastres, o indirectamente el control de la corrosin. El hidrxido debe mantenerse en un nivel bajo para evitar la formacin de espumas que puedan atacar al acero. Prueba del Fosfato: La concentracin de los fosfatos se controla para producir incrustaciones solubles para que puedan purgarse fuera de la caldera la concentracin del Corrosin en Calderos 5

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fosfato debe mantenerse de modo que exista relacin entre el fosfato y el PH o alcalinidad en el agua de calderos de modo que no haya hidrxido libre presente y as evitar la fragilidad. Prueba de Sulfito: Si la concentracin de sulfito esta ligeramente en exceso se combinara con el oxigeno disuelto en el agua y as evitar la corrosin. Pero no se recomienda para calderos con presiones del calderin por encima de 1600 psig (112 Kg./cm2) por que las relaciones qumicas pueden ser peligrosas. Prueba del Hierro: Este test se utiliza para determinar si el retorno del condensado tiene exceso de oxido de hierro o herrumbre proveniente las tuberas anexas y la maquinaria que utiliza el vapor. TIPOS DE CORROSION EN CALDEROS: FALLAS CAUSADAS POR CORROSIN Corrosin en el lado del agua La corrosin ms comn encontrada en el lado del agua es debida al oxgeno. Las tres maneras de que el oxgeno pueda ser admitido por el lado del agua en los sistemas de vapor son: durante la operacin, el aire puede quedar encerrado en el sistema en regiones donde la presin interna es menor que la atmosfrica. Usualmente, el aire es admitido en el sistema cada vez que es abierta para ser reparada o limpiada. El oxgeno libre esta relacionado tambin como un producto de la disociacin molecular del agua. Tipos de corrosin en calderas en el lado del agua La corrosin superficial ataca pequeas reas, porque comienza como un nodo para el resto de la superficie o porque esta localizado en una alta concentracin de contaminantes corrosivos en el agua.

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Es el resultado directo de un rompimiento pasivo de una pelcula en la superficie frecuentemente. Esto ocurre relativamente rpido, resultando en una rpida perforacin, debido al largo radio del rea ctodo a nodo. En la corrosin con fisuras, el oxgeno es excluido de en medio de 2 superficies, depsitos o partculas en la superficie. El rea con la fisura, o con los depsitos, es un rea andica en sus alrededores por las diferencias en la concentracin de oxgeno. El rea andica esta sujeta relativamente a un rpido ataque, debido a la pequea relacin existente alrededor del rea catdica. Corrosin en el lado del fuego A excepcin de muchos combustibles gaseosos, la combustin de combustibles fsiles producen slidos, lquidos y componentes gaseosos que pueden provocar corrosin en los componentes estructurales y las superficies de transferencia de calor. Adicionalmente, los depsitos slidos y residuos lquidos en los pasajes de los gases pueden alterar las caractersticas de transferencia de calor del sistema, con un potencial efecto severo en la eficiencia del sistema y en la temperatura de las paredes de los tubos. Los aceites combustibles tienen cenizas que no frecuentemente exceden el 0.2%. La corrosin de la quema de estos aceites puede causar problemas, debido a los depsitos naturales de cenizas de aceite. Muchos de los contaminantes en los aceites combustibles son el vanadio, el sodio y los sulfuros elementos que tienen variados componentes, muchos de los cuales son extremadamente corrosivos.

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Uno de los problemas de corrosin que se encuentra con ms frecuencia es resultado de la exposicin del metal de la caldera al oxgeno disuelto. Como los xidos de hierro son un estado estable y natural, los aceros volvern a esta forma, si las condiciones son favorables desde el punto de vista termodinmico. En general, las condiciones son favorables si el acero que no est cubierto por la forma protectora del xido de hierro se expone a agua que contenga oxgeno. Adems de la perforacin de la pared del tubo, la corrosin por oxgeno es problemtica desde otra perspectiva. Las picaduras por oxgeno pueden actuar como sitios de concentracin de esfuerzos, fomentando de esta manera el desarrollo de grietas por fatiga con corrosin, grietas custicas y otras fallas relacionadas con los esfuerzos. Factores crticos Los tres factores crticos que rigen el arranque y progreso de la corrosin por oxgeno incluyen la presencia de humedad o de agua, la presencia de oxgeno disuelto y una superficie o protegida del metal. Una superficie no protegida del metal puede ser causada por tres condiciones: La superficie metlica est desnuda; por ejemplo, despus de una limpieza con cido. La superficie metlica est cubierta con un xido de hierro marginalmente protector o no protector, como la hematita. La superficie metlica est cubierta con un xido de hierro protector, como la magnetita, pero existen zonas descubiertas o grietas en el recubrimiento. Identificacin

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Basta el simple examen visual, si las superficies daadas son accesibles. Si stas no son accesibles, es posible que se necesiten tcnicas de pruebas no destructivas, como las pruebas ultrasnicas. Forma de eliminacin de este tipo de fallas Los tres factores crticos que rigen la corrosin por oxgeno en una caldera son la humedad o el agua, el oxgeno y una superficie metlica no protegida en forma adecuada. La proteccin con xito de una caldera inactiva durante una situacin de conservacin en seco depende de la eliminacin constante de la humedad o el oxgeno, o ambos. Un procedimiento para proteccin de la caldera en conservacin en seco puede comprender el uso de desecantes y capas de nitrgeno, o bien, la circulacin continua de aire seco y deshumificado (humedad relativa <30%) En general, la corrosin custica queda restringida a: 1) los tubos enfriados por agua en regiones de elevado flujo de calor, 2) los tubos inclinados u horizontales, 3) lugares debajo de depsitos gruesos y 4) regiones de transferencia de calor en anillos de respaldo en soldaduras u otros dispositivos que perturban el flujo, o adyacente a ellos. La penetracin custica se refiere a la interaccin corrosiva de hidrxido de sodio con un metal, para producir depresiones claras, hemisfricas o elpticas. Las depresiones pueden estar llenas con productos densos de la corrosin que, a veces, contienen cristales brillantes de magnetita. En general, la superficie metlica alterada tiene un contorno liso y laminado. Dos factores crticos contribuyen a la corrosin custica. El primero es la disponibilidad de hidrxido de sodio. A menudo, el hidrxido de sodio se aade intencionalmente al agua de una caldera, a niveles no corrosivos. El segundo factor colaborador es el mecanismo de concentracin. Debido a que el hidrxido de sodio y las sales productoras de alcalinidad rara vez se encuentran presentes a niveles corrosivos en el medio masivo, debe existir un medio que los concentre.

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Identificacin Si las superficies alteradas son accesibles, la corrosin custica se puede identificar por el simple examen visual. Si no lo son, es posible que se requieran tcnicas no destructivas de prueba, como las ultrasnicas. Tambin pueden aplicarse estudios del vapor en los que se utilice un analizador de hidrgeno con el fin de identificar la corrosin custica. Corrosin custica de tubos de caldera.

Forma de eliminacin de este tipo de fallas Cuando se tienen disponibles simultneamente el hidrxido de sodio o las sales productoras de alcalinidad y el mecanismo de concentracin, rigen la susceptibilidad a la corrosin custica. Los remedios siguientes pueden eliminar la corrosin que depende de la disponibilidad del hidrxido de sodio o de sales productoras de alcalinidad: Reducir la cantidad de hidrxido de sodio libre disponible. Impedir la liberacin inadvertida de productos qumicos. Evitar la infiltracin de sales productoras de alcalinidad hacia los condensadores. Prevenir la contaminacin del vapor y el condensado por las corrientes de los procesos. Impedir la salida desde la ebullicin nucleada. Impedir la formacin excesiva de depsitos del lado del agua y Prevenir la creacin de lneas de nivel alcanzado por el agua en los tubos. Corrosin por ceniza de combustible

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La corrosin por ceniza de combustible es un fenmeno de corrosin en fase lquida y a elevada temperatura que por lo general ocurre en donde las temperaturas del metal se encuentran en el rango de 593 a 816C. Puede daar los tubos, los cuales se enfran, o bien puede alterar el equipo de la corrosin del lado del hogar puede convertirse en un problema cuando se cambian la alimentacin del combustible o el tipo de ste. Este cambio puede conducir a la formacin de una ceniza agresiva. Se presenta la corrosin por ceniza de combustible cuando, sobre el tubo, se forma escoria fundida que contiene compuestos de vanadio. Se cree que la corrosin ocurre por la oxidacin cataltica del metal por el pentxido de vanadio. La rpida oxidacin resultante del metal reduce el espesor de la pared, lo cual, a su vez, reduce el rea que soporta la carga. Esta del rea que soporta la carga conduce a un incremento en los esfuerzos a travs de la regin adelgazada. Llega un momento en que la influencia combinada del nivel incrementado de los esfuerzos y las altas temperaturas del metal conducen a una falla por rotura por flujo plstico. Factores crticos Se puede desarrollar una escoria corrosiva cuando se usa combustible que contiene niveles elevados de vanadio, sodio o azufre, o una combinacin de estos elementos; cuando se cuenta con cantidades excesivas de ms aire del necesario para la formacin de V2O5, o cuando se alcanzan temperaturas del metal mayores que 593 C. Identificacin Se tiene corrosin severa por ceniza de combustible siempre que la temperatura del metal sobrepasa los 593 C. Corrosin provocada por los gases de combustin.

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Forma de eliminacin de este tipo de fallas El primer paso en el combate de la corrosin por ceniza de combustible es el anlisis qumico, tanto del combustible como de la ceniza, para determinar si se encuentran presentes componentes corrosivos. La eliminacin de la corrosin por ceniza de combustible se logra al controlar los factores crticos que la rigen. En primer lugar, si no se pueden especificar combustibles que contengan cantidades muy bajas de vanadio, sodio y azufre, entonces es posible que resulte necesario recomendar un aditivo para tratamiento del combustible. El uso de compuestos de magnesio ha probado tener xito en forma econmica para mitigar los problemas de la corrosin por ceniza de combustible. Un segundo lugar, la combustin en la caldera se debe realizar con poco aire en exceso, para retardar la formacin del V2O5. en tercero, se debe impedir que los metales del sobrecalentador y del recalentador alcancen temperaturas superiores a 593C Corrosin por bajo pH durante el servicio

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Deben existir de manera simultnea dos circunstancias para producir las condiciones localizadas de pH. En primer lugar, la caldera debe operarse fuera de los parmetros normales y recomendados de la qumica del agua. La segunda condicin es un mecanismo para concentrar las sales productoras de acidez. Siempre que existen condiciones de bajo pH, la delgada capa de xido magntico se disuelve y el metal es atacado. El resultado es prdida de metal en bruto. Esta prdida puede tener contornos lisos y laminados con aspecto semejante al de la penetracin custica. El rea penetrada muchas veces estar cubierta con xidos de hierro protectores. Factores crticos Dos factores crticos contribuyen al bajo pH. El primero es la disponibilidad del cido libre o de sales productoras de acidez. El segundo factor es el mecanismo de concentracin. Existen tres mecanismos bsicos de concentracin: Salida desde la ebullicin nucleada, Formacin de depsitos y evaporacin en una lnea del nivel alcanzado por el agua. Forma de eliminacin de este tipo de fallas Cuando existen de manera simultnea la disponibilidad del cido libre o de sales productoras de acidez y el mecanismo de concentracin, rigen la susceptibilidad a la corrosin localizada por bajo pH. Los remedios siguientes pueden eliminar la corrosin por bajo pH basada en la disponibilidad de cidos libres o sales productoras de acidez: Evitar la liberacin por descuido de productos qumicos de regeneracin acidgena. Impedir la infiltracin de sales productoras de acidez, como el cloruro de calcio y el cloruro de magnesio, hacia los condensadores. Impedir la contaminacin del vapor y el condensado por las corrientes de los procesos. Impedir la Salida desde la

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ebullicin nucleada. Evitar la formacin excesiva de depsitos del lado del agua y Impedir la creacin de lneas de nivel alcanzado por el agua en los tubos. CORROSIN BAJO ESFUERZO El agrietamiento ocurrido por este mecanismo pudiera ocurrir siempre que coexistan un corrosivo especfico y esfuerzos suficientes de tensin. El trmino agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo se refiere a la falla del metal que resulta de una interaccin sinergstica de un esfuerzo de tensin y un corrosivo especfico al cual es sensible el metal. Los esfuerzos de tensin pueden ser aplicados, como los causados por la presin interna, o residuales, como los inducidos por la soldadura. Factores crticos Existen dos factores principales que rigen el agrietamiento por esfuerzo con corrosin en el medio ambiente de la caldera. En primer lugar, el metal en la regin alterada debe ser esforzado a la tensin hasta un nivel suficientemente elevado. Los esfuerzos pueden ser aplicados o residuales, o de ambos tipos. En segundo lugar, se debe tener concentracin de un corrosivo especfico en el lugar del metal esforzado. El corrosivo especfico para los aceros al carbono en los sistemas de calderas es el hidrxido de sodio; para los aceros inoxidables, el corrosivo puede ser hidrxido de sodio o cloruros. Las infiltraciones pequeas pueden conducir a la concentracin de corrosivos. Tubera afectada por corrosin bajo esfuerzos

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Identificacin Las fallas causadas por agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo siempre producen caras de la fractura de pared gruesa, sin importar el grado de ductilidad del metal. Con frecuencia vienen asociadas ramificaciones con estas grietas. A menos que haya ocurrido la falla, el agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo puede ser difcil de ver a simple vista, ya que las grietas tienden a ser muy finas y apretadas. Forma de eliminacin de este tipo de fallas Para eliminar los problemas con el agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo es necesario obtener el control de los esfuerzos de tensin o de la concentracin de los productos corrosivos. Los esfuerzos de tensin pueden ser aplicados o residuales. Los esfuerzos aplicados son esfuerzos generados en el servicio. El trmino esfuerzo residual se refiere a los esfuerzos inherentes al propio metal. Son resultado de los procesos de fabricacin o construccin, como la soldadura o el doblado de los tubos. Estos esfuerzos se pueden aliviar por medio de tcnicas convenientes de recocido. En general, evitar la existencia de corrosivos concentrados es el medio con ms xito para reducir o eliminar el agrietamiento por corrosin bajo esfuerzo. Los primeros pasos son evitar la salida de ebullicin nucleada, conservar las superficies internas suficientemente libres de depsitos y evitar la formacin de lneas de nivel del vapor y lneas del nivel del agua en los componentes que reciben un elevado flujo de calor. Otros pasos pueden incluir el de evitar la infiltracin de sales productoras de alcalinidad; impedir la contaminacin del agua para eliminar el sobrecalentamiento por materiales alcalinos o cloruros, y evitar el arrastre por parte del agua de la caldera. El uso de inhibidores, como el nitrato de sodio ha tenido xito en la reduccin del agrietamiento custico por corrosin bajo esfuerzo. Tambin puede resultar valioso un

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programa de fosfato coordinado, el cual est diseado para eliminar la formacin de hidrxido de sodio libre.

CONCLUSIONES Las fallas causadas en las calderas generan prdidas en las industrias del pas, por lo que se debe prestar atencin al mantenimiento de estos equipos para reducir el impacto dentro de las industrias que sean afectadas. La identificacin de las fallas presentes en las calderas ayuda a tener un conocimiento de la causa y poder evitar a futuro que esta se repita debido a la magnitud de las consecuencias. Las formas de evitar estas fallas deben de considerarse dentro de las actividades de operacin y mantenimiento de las calderas y capacitar al personal involucrado para que tenga el criterio adecuado para actuar en caso de observar anomalas durante el servicio. Existen muchas causas que generan corrosin en los diferentes equipos industriales en lo referente a los calderos una de las causas que mas producen corrosin es el agua de calderos es por eso que se debe dar mas nfasis en el tratamiento del agua mediante la realizacin de las distintas pruebas qumicas que nos recomiendan para determinar si el agua utilizada esta correctamente tratada y no contribuye a la presencia de corrosin.

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BIBLIOGRAFIA: Betz Handbook of Industrial Water Conditioning Sixth Edition 1962 , Fifth Printing 1972 ANALISIS DE FALLAS EN TUBERIAS DE CALDERAS Ing. Patricio Estupin M. Laboratorio de Metalografa ESCUELA POLITECNICA NACIONAL

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