Corrosin

Introduccin
Definicin
Interaccin fsico-qumica entre un metal y su medio ambiente, que ocasiona modificaciones en las propiedades del metal y, a menudo, una degradacin de las funciones del metal, del medio o del sistema tcnico constituido por ambos.

Introduccin
Por qu se corroen los metales?
Mineral E Transformacin CORROSIN La fuerza impulsora que hace que los metales se corroan es una consecuencia natural de su inestabilidad en la forma metlica
Por lo general, cuanto mayor ha sido la energa gastada en la obtencin del metal, tanto mayor ser la facilidad para corroerse

uso E

Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor seguridad: Fallas por corrosin de equipos o sistemas tcnicos con consecuencias de prdida de vidas humanas Factor conservacin: Las fuentes de los metales (minerales), reservas de aguas, etc. Son limitados. Factor econmico: Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosin y por los mtodos de prevencin

Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor econmico
Costos directos
Reemplazo o reparacin de estructuras, maquinarias o de componentes corrodos (tuberas, piezas de bombas, fondos de tanques de almacenamiento). Sobredimensionamiento y empleo de medidas de prevencin (pinturas, aleaciones especiales, inhibidores, etc.) Capacitacin de personal en temas de corrosin. Pago a especialistas para evaluar daos por corrosin.

Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor econmico
Costos indirectos
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una reparacin imprevista (Ejemplo: La reparacin de una tubera en el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de dlares, pero la paralizacin para efectuar la reparacin representa unos US $ 20 000 /hora). Prdidas de productos y explosiones provocadas por fugas (combustible, agua, gas, etc.). Prdida de eficiencia (transferencia de calor) o contaminacin del producto.

Proceso de Corrosin
Clasificacin
Hmeda

General Galvnica Hendidura

Seca

Naturaleza del medio

Picado Erosin Cavitacin

Mecanismo de corrosin

Qumica

Electroqumica

Selectiva
Biolgica Intergranular Bajo tensin Fatiga

Apariencia del material

Proceso de Corrosin
Clasificacin
Naturaleza del medio y mecanismo de corrosin
Corrosin hmeda o de mecanismo electroqumico:
Se da en presencia de humedad. El 80% de los casos de corrosin reportados pertenecen a este tipo.

Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin qumica.

No existe pelcula de humedad, es decir se da en un ambiente seco (altas temperaturas).

Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrolito (A veces) Electrodos
nodo Ctodo

Paso de electrones

Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrolito
El agua conduce la corriente Iones negativo hidrxilo

Iones de hidrgeno positivos

Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrodos

Agua

nodo

Electrolito

Ctodo

Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Paso de electrones

corriente

+
Los electrones fluyen del nodo al ctodo

nodo (corrosin)

Electrolito (Agua)

Ctodo (protegido)

Corrosin Electroqumica
Fuerza Electromotriz (FEM)
Es imposible medir potencial absoluto de una semicelda Se hace por comparacin con semipila de electrodo de hidrgeno
V1 V2

Zn

Pt
H2

Cu

Pt
H2

Corrosin Electroqumica
Fuerza Electromotriz (FEM)
SERIE ELECTROMOTRIZ
Reaccin en Equilibrio Au+2 + 2e = Au 1/2 O2 + 2H++ 2e = H2O Pt+2 + 2e = Pt Ag+1 + 1e = Ag Cu+2 + 2e = Cu 2H+ + 2e = H2 Ni+2 + 2e = Ni Fe+2 + 2e = Fe Cr+3 + 3e = Cr Zn+2 + 2e = Zn Al+3 + 3e = Al EH (volts) + 1.7 + 1.23 + 1.2 + 0.80 + 0.34 0.00 (por definicin) - 0.13 - 0.44 - 0.70 - 0.76 - 1.66

Proceso de Corrosin
Comportamiento de los materiales frente al potencial elctrico

Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro
Las reacciones de oxidacin (corrosin) ocurren en el nodo

Flujo de e-

Flujo de e-

Flujo de e-

2e

Fe ++

_ ++

Fe

OH OH

8 e_

Fe(OH) Fe(OH) Fe(OH) Fe(OH)

2 2 2 2

O2 H2O H2O

Fe - 2e

Fe++ (iones ferrosos)

Fe++ + 2OH-

Fe(OH)2

4Fe(OH)2 + 02 + 2H2O

4Fe(OH)3

Ionizacin de hierro por Formacin de la forma prdida de 2eInestable: Fe(OH)2

Fe(OH)2 se combina con el oxgeno y forma xido

Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro
Reaccin de reduccin (proteccin) ocurre en el ctodo

Flujo de e-

+
e _ e
_

Flujo de e-

+
e _ e_ e _ e
2H2O

Flujo de e-

+
e _ e _ e _ e
4OH-

H+ H+

O2

H+ H+ H+ H+

O2

H2 O H2O

2H+ + 2e

H2

4H+ + O2 + 4e

O2 + 2H2O + 4e

Electrones que llegan al ctodo neutralizan algunos Iones hidrgeno

Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro
Fe 2e Fe++ Fe++ + 2OH- Fe(OH)2 Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3

nodo

Ctodo

2H+ + 2 electrones H2 (gas) O2 (gas) + 2H2O + 4 electrones 4OH- (medio alcalino) O2 (gas) + 4H+ + 4 electrones 2H2O (medio cido)

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin del hierro
Hendidura Bajo tensin Picadura Biolgica Uniforme Localizada Galvnica

Intergranular

Erosin Cavitacin Cloruros Fatiga

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin uniforme
Es un ataque homogneo Permite calcular la vida til Produce un deterioro aceptable. La velocidad de corrosin es funcin de la naturaleza del metal, humedad, presencia de contaminantes

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin galvnica
Dos metales dismiles se acoplan elctricamente en un medio electroltico.
Tornillo de latn Metal corrodo Corrosin en el resquicio de la junta aislante

Alumini o Alumini o

Corrosin entre tubo de cobre y soldadura de aleacin de cobre

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por hendidura
Se presenta en espacios confinados o hendiduras que se forman cuando los componentes estn en contacto estrecho. La hendidura debe ser muy cerrada, con dimensiones menores a un milmetro. Empaquetaduras, empalmes, pernos... Su mecanismo es similar a la corrosin por picado.

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por erosin
Se da cuando soluciones con rpido flujo desprenden capas adheridas y depsitos que protegen contra la corrosin Medios de alto flujo o turbulencia bombas, conductos turbinas Son susceptibles los aceros al carbono y aleaciones de Cu y Al Son resistentes: aleaciones de Ni y Ti.

Corrosin por erosin en tubera de cobre

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por cavitacin
Presiones estallar metal y los revestimientos protectores. Ocurren a altas velocidades de flujo y cambio brusco en la direccin del mismo. (Flujo turbulento)

Cavitacin de aleacin de niquel de las palas de una bomba expuesta a un medio con cido clordrico

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por grietas y por tensin
Es causada por los cambios en la acidez, agotamiento del oxgeno, iones disueltos y ausencia de un inhibidor.

Corrosin bajo tensin de un conjunto de aleacin de acero soldados (limitaciones de la soldadura)

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin selectiva
Es la remocin preferencial de uno o ms metales de una aleacin en un medio corrosivo, tal como la remocin del zinc del bronce (dezincacin), lo que conlleva al debilitamiento de los metales y a fallas en las tuberas

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por tuberculacin
Los tubrculos son cmulos de productos de corrosin y de depsitos que cubren las regiones localizadas de prdida de metal. Pueden atacar tuberas, lo que trae como consecuencia la disminucin del flujo.

Corrosin por tuberculos en la superficie de tube de cobre usado para conducir aguas residuales

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin biolgica
La actividad metablica de los microorganismos pueden provocar directa o indirectamente un deterioro del metal por procesos de corrosin. Las consecuencias de esta actividad pueden ser:
Producir un ambiente corrosivo Crear celdas de concentracin electroltica en la superficie del metal Modificar la resistencia de las pelculas superficiales Tener influencia sobre el ndice de reaccin andica o catdica Modificar la composicin ambiental

Reaccin de corrosin bacteriana: Fe++ + SO4-- + 4H2O 4Fe(OH)2 + FeS + 2OH-

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin intragranular
Disolucin preferencial en los lmites de grano Las propiedades fsicas y qumicas difieren con respecto al resto del material Se presenta en aceros inoxidables, aleaciones de aluminio, de niquel y metales puros.

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por fatiga
Se presenta a escala microscpica en forma de grietas transcristalinas Accin simultnea de un medio corrosivo especfico y esfuerzos alternados y cclicos
Tubos intercambiadores de calor Alabes de turbinas Aceros en vapores con cloruros

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por picadura
Ocurre en cualquier parte del sistema Fcil de reconocer por la formacin de picaduras

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por picadura
Fase gaseosa-aire oxgeno Gas Slido Liquid

Ocurre en cualquier parte del sistema Fcil de reconocer por la formacin de picaduras
tubrculo poroso formado por los productos de O2 reaccin High O2 H H+ OH

Fase lquida :oxgeno-agua

H

High O2
OH OH

O2

+ Catodo+

Fe (OH)3 Fe3O4 H+ Fe(OH)2 Crater Fe++ H2 H2

+ Anodo +

+ Catodo +

Fase slida

Corrosin Segn la Apariencia

Corrosin por accin de Cloruros
O2 + 2H2O + 4e 2FeO Fe++ + 4e2FeO + O2 + 2H2O O2 + 2H2O + 4e Fe++ 4Fe++ + 2Fe++ + 4OH4OH4Fe+++ 4OH( Fe ) 2 (OH ) 4 K (O2 )

Fe+++ + e / 4 O2 + 2H2O + 4OH-

( Fe ) (OH ) K ( Fe ) (O )
4 2

Fe+++ + 4Cl-

FeCl4- Formacin de complejo muy estable que

Consume iones Fe+++ acelerando la disolucin del hierro

Factores que Afectan la Corrosin

Factores inherentes al medio corrosivo
Temperatura Naturaleza del medio (s-l-g) Concentracin de oxgeno pH Humedad Contaminantes Accin de microorganismos Corrientes externas Tensiones aplicadas

Factores inherentes al material

Naturaleza del metal o aleacin Presencia de inclusiones en la superficie Homogeneidad de su estructura Tratamientos trmicos Tensiones residuales Grietas o defectos superficiales Incrustaciones de xidos o poros

Factores que Afectan la Corrosin

Concentracin de Oxgeno
7.5

49C
5.0 Velocidad de corrosin (mm/ao) 2.5

32C

9 C

4 6 Oxgeno (ppm)

10

Factores que Afectan la Corrosin

pH

Factores que Afectan la Corrosin

Heterogeneidades del material
a) Los metales estn constituidos por granos con un ordenamiento diferente.

b) La unin de los granos define un borde de grano que es ms reactivo que el interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas que pueden actuar como partculas catdicas.

Factores que Afectan la Corrosin

Heterogeneidades del medio
a) Unin solapada

Resquicio (corrosin)

Resquicio (corrosin)
b) Zonas de contacto entre planchas metlicas amontonadas en un almacn

Factores que Afectan la Corrosin

Heterogeneidades del medio
c) Contacto de una superficie metlica con una partcula inerte (polvo).

Resquicio (corrosin)

cavidad
d) Rayaduras sobre la superficie metlica, defectos en la solda-dura.

Grieta

Raya o marca

Prevencin de la Corrosin

Materiales usados en la conduccin de agua, sin y con control de la corrosin

Prevencin de la Corrosin
El tiempo ms efectivo para prevenir la corrosin es durante el diseo Factores
Condiciones del medio Aspectos fsicos (Esfuerzos, soldadura, uso) Mtodos de prevencin de la corrosin

Seleccin
Material Mtodo de prevencin adecuado Factor econmico

Prevencin de la Corrosin
Datos de corrosin se derivan de diversas fuentes
Diseos previos (plantas o aplicaciones similares) Datos del fabricante Datos en publicaciones Desarrollos especializados

Diseo de nuevos equipos y materiales

El diseador debe estar actualizado en las innovaciones que permitan resolver problemas no tratados en el pasado

Naturaleza y composicin de los materiales

Se deben considerar las condiciones extremas que puedan cambiar los materiales. Ej: agentes agresivos como los cidos.

Prevencin de la Corrosin
Corrosin General
Incrementar el espesor, controlar la composicin, conformacin de recipientes, drenajes de aguas, evitar arrastre de contaminacin por aire, accesos para mantenimiento y reparacin, evitar las esquinas.

Corrosin Atmosferica
Seleccin de materiales apropiados en el diseo Cambios de ambiente (uso de inhibidores, control de PH, desaireacin). Recubrimientos metlicos o pinturas Tcnicas electroqumicas:
Proteccin andica Proteccin catdica

Prevencin de la Corrosin
Galvanica:
Seleccin de materiales Efecto de rea Precaucin con recubrimientos Inhibidores Proteccin catdica Diseo Aislamiento

Prevencin de la Corrosin
Erosion Cavitacion:
Mitigar turbulencias Ajustar capacidad de bombeo y dimensiones de tubera Evitar cambio de direccin Usar curvas y evitar angulos Usar deflectores (dism velocidad) Evitar soldadura dentro de la tubera

Prevencin de la Corrosin
Hendidura:
Diseo de uniones, soldadura de uniones Evitar acumulacin de lquidos Limpieza y remocin peridica Drenaje completo Sustitucin de aleacin de menor Rcorr (es preferible una tasa predecible a localizada inpredecible)

Prevencin de la Corrosin
Fatiga:
Disminuir los esfuerzos cclicos Evitar entallas Utilizar encubrimientos de sacrificio(cinc, cadmio sobre acero). Proporcionar suficiente flexibilidad para reducir sobreesfuerzos debido a expansin trmica, vibracin, choques y trabajo de la estructura o equipo Utilizar inhibidores de corrosin Seleccionar materiales apropiados Usar chorro de perdigones el cual induce esfuerzos de compresin en la superficie y tiende a reducir la fatiga por corrosin.

Prevencin de la Corrosin
Biolgica:
Uso de bactericidas, fungicidas y algicidas los cuales deben ser probados en le laboratorio para determinar las dosis ms convenientes a utilizar Seleccin de materiales resistentes a la corrosin Realizar anlisis bacteriolgicos Origen del agua y uso previsto Naturaleza de las instalaciones

Prevencin de la Corrosin
Proteccin mediante recubrimientos:
R. Orgnicos: recubrimientos y revestimientos R. Inorgnicos: esmaltado, cementado R. Conversin: qumica (cromatizado) y electroqumica (anodizado) R. Metlicos: qumicos, electroqumicos, inmersin en caliente, metalizado, difusin, etc.

Prevencin de la Corrosin
Proteccin catdica:

Corrosin en el Hormign Armado

La corrosin del acero en el hormign es un proceso electroqumico que pueden producirse por dos vias:
Por la colocacin de materiales de diferentes diferente naturaleza electroqumica en el hormign Por variaciones en las concentraciones de iones disueltos

Corrosin en el Hormign Armado

Proteccin de la armadura con la capa pasiva
Condicin necesaria: pH

Corrosin en el Hormign Armado

Factores que afectan la corrosin de las armaduras
pH de la disolucin en los poros del hormign Concentracin de iones cloruros y hidroxilo Profundidad de carbonatacin Difusin y retencin de cloruros Humedad / ciclos humedad y secado Diferencia de potencial

Aceleracin de la corrosin
Carbonatacin Ataque por cloruros

Corrosin en el Hormign Armado

Carbonatacin
El Ca(OH)2, con contribucin secundaria de los lcalis disueltos en el agua de los poros, da al hormign un pH entre 12 y 13. La carbonatacin consisten en la precipitacin del carbonato de clcio de acuerdo con las reacciones abajo que reducen el pH a 9 y comprometen la capa pasiva de la armadura.
CO2 + H2O H2CO3 2H2CO3 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 + H2O Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O

Corrosin en el Hormign Armado

Ataque por cloruros
Los iones de cloruros (Cl-) son altamente nocivos al hormign armado, afectndolo mediante tres mecanismos
Reduccin del pH Incluso con pH del orden de 12, los iones Cl- pueden atravesar la capa pasiva alrededor de las armaduras y causar corrosin por picadura Aumenta el poder de conduccin elctrica de los iones Fe++ por el agua presente en los poros del hormign, acelerando la corrosin

Corrosin en el Hormign Armado

Ataque por cloruros
Fuentes de contaminacin
Ambiente marino Ambiente industrial Sales de deshielo Aditivos aceleradores de fraguado

Fe+++ + 3 Cl-

Reacciones de oxidacin

Fe Cl3 Fe(OH3) + 3 Cl-

Fe Cl3 + 3OH-

Corrosin en el Hormign Armado

Camada Passivadora

Camada Passivadora CO2 ClCorroso

Camada carbonatada ou contaminada

CO2 Cl-

Corrosin en el Hormign Armado

Corrosin por accin de Cloruros
Ataque a piezas de hormign armado en ambientes marinos

Corrosin en el Hormign Armado

Corrosin por carbonatacin

Corrosin en el Hormign Armado

Prevencin
Uso de tipo de cemento y dosificaciones adecuados Mxima compactacin y buenas condiciones de cura Limitacin de abertura de fisuras Proteccin de la pieza frente a ciclos de humedad y secado (pinturas) Mnimo empleo de aditivos o materiales que puedan contener cloruros Uso de inibidores de corrosin (NaNO3, KCr3, fosfatos, silicatos, etc.)