UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

QUMICA GERAL EXPERIMENTAL

CURSO DE QUMICA INDUSTRIAL

Prof:_________________________________ Aluno:________________________________

RECIFE-PE 2011.1 1

Apostila originalmente elaborada pelas profas. Andra Bandeira e Mrcia Nascimento do Dept. de Antibiticos da UFPE e adaptada pelo corpo docente do DEQ-UFPE.

Caro aluno, por favor anote todos os erros que encontrar na apostila e avise ao professor para ele corrigir para o prximo perodo. Crticas e sugestes sobre a apostila ou os experimentos sero muito bem vindas. Atenciosamente, corpo docente do DEQ-UFPE.

SUMRIO

1. INTRODUO 2. INFORMAES IMPORTANTES 3. EXPERINCIAS 3.1. DETERMINAO DA DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS 3.2. SEPARAO DE MISTURAS 3.3. CROMATOGRAFIA 3.4. SNTESE DO ALMEN DE POTSSIO [KAl(SO4)2.12H2O] 3.5. SOLUES: PREPARAO E VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACO 3.6. CINTICA QUMICA 3.7. TERMOQUMICA: CALOR DE REAO 3.8. EQUILBRIO QUMICO 3.9. REAES QUMICAS E CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS (SUBSTITUTIVO) 4. SEGURANA NO LABORATRIO 4.1. NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO 4.2. ACIDENTES COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS 4.3. DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS) 5. EQUIPAMENTOS BSICOS DE LABORATRIO 6. OPERAES BSICAS DE LABORATRIO 6.1. TUBO DE ENSAIO 6.2. MANIPULANDO PRODUTOS QUMICOS 6.3. LAVAGEM DE VIDRARIA 6.4. O USO DO MATERIAL VOLUMTRICO 6.5. A BALANA DE LABORATRIO 6.5.1. PROCEDIMENTO PARA EFETUAR UMA PESAGEM 6.6. BICO DE GS 6.7. AQUECIMENTO DE LQUIDOS 6.8. EVAPORANDO LQUIDOS 6.9. FILTRAO 7. ERRO EXPERIMENTAL: TRATAMENTO ESTATSTICO DE DADOS 7.1. NOTAO EXPONENCIAL 7.2. MULTIPLICAO E DIVISO 7.3. ADIO E SUBTRAO 7.4. ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS 7.5. PRECISO E EXATIDO DE MEDIDAS 7.6. TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS 7.7. REJEIO DE MEDIDAS

1. INTRODUO O curso de Qumica Geral Experimental ser realizado por meio de trabalhos prticos em laboratrio, visando aprendizagem e familiarizao do estudante com as tcnicas, mtodos e instrumentos de laboratrio e a compreenso dos fundamentos tericos em que as mesmas se baseiam. Este curso exigir do estudante dedicao, interesse, cuidado, ateno e, especialmente, uma atividade no laboratrio cuidadosamente planejada. Aconselha-se ao estudante estudar o procedimento da aula de laboratrio antes de iniciar sua execuo, a fim de facilitar o aprendizado e utilizar adequadamente o tempo destinado s aulas prticas. importante dispor de um caderno de anotaes de laboratrio. Todos os dados, observaes, clculos, e questionamentos devem nele ser anotados direta e organizadamente. Esse procedimento facilitar a elaborao dos relatrios. Cada grupo de estudantes, em cada experincia, trabalhar com um conjunto de materiais necessrio para a realizao das anlises. Esses materiais devero ser entregues ao trmino de cada aula em devidas condies de limpeza e ordem. Qualquer acidente que, porventura, venha ocorrer dever ser comunicado diretamente ao professor. No incio de cada aula prtica sero fornecidas orientaes, ou at mesmo alteraes de texto, a fim de propiciar melhor compreenso do assunto no contexto da Disciplina. O laboratrio Qumico o lugar privilegiado para a realizao de experimentos. Possui instalaes de gua, luz, gs e local especial para manipulao das substncias txicas (a capela), que dispe de sistema prprio de exausto de gases. O laboratrio um local onde h um grande nmero de equipamentos e reagentes que possuem os mais variados nveis de toxidez. Este um local bastante vulnervel a acidentes quando no se trabalha com as devidas precaues. A seguir, apresentamos as prticas e posteriormente alguns cuidados que devem ser observados nas suas realizaes de modo a minimizar os riscos de acidentes.

2. INFORMAES IMPORTANTES Faltas: Alunos com nmero de faltas superior a 2 sero reprovados por falta. Em caso de doena trazer atestado mdico, que d direito a uma prtica de reposio no final do curso. Horrio: Uma questo que deve merecer especial ateno o horrio de incio da aula. Fica estabelecido que acima de 15 minutos de atraso o aluno no poder realizar a prtica. Alunos que chegama trasado perdem a explicao do professor e colocam os colegas em risco no laboratrio. Roupa: Obrigatoriedade de uso de bata de manga comprida, cala, sapato fechado, luvas (compradas pelos alunos), culos de proteo, cabelos grandes presos. O aluno que no atender a todas essas exigncias no poder assitir a aula. Esse procedimento pode salvar o aluno em caso de acidente, como queimadura, corte ou contato com cidos concentrados. Comportamento no laboratrio: Todos os procedimentos deve ser feitos com calma, sem movimentos bruscos, e com ateno para no quebrar vidrarias, equipamentos ou desperdiar reagentes. O trabalho em equipe importante. A postura do aluno no laboratrio tambm ser considerada na avaliao. Final da aula: O aluno deve mostrar ao tcnico ou professor que lavou todas as vidrarias, limpou a bancada e guardou ou rejeitou os reagentes e produtos de forma apropriada para ser liberado aps o final da prtica. Pr-relatrio: fundamental que o aluno leia atentamente a prtica antes da aula e anote no caderno de laboratrio todo o procedimento que ir realizar. Os clculos necessrios para a realizao da prtica devero ser feitos no pr-relatrio. Caderno de laboratrio: O aluno deve anotar todas as informaes necessrias durante a prtica no caderno de laboratrio para ajudar na elaborao do relatrio. Relatrio: Leia atentamente o manual de elaborao de relatrio, que contm todas as informaes necessrias sobre esse assunto.

3. EXPERIMENTOS 3.1. DETERMINAO DA DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS 3.1.1. Introduo As substncias podem ser identificadas utilizando propriedades fsicas caractersticas. Uma substncia pode ter cor, odor, ponto de ebulio e de fuso nicos. Essas propriedades no dependem da quantidade de substncia e so chamadas de propriedades intensivas. Densidade tambm uma propriedade intensiva e pode servir como meio de identificao. A densidade de uma substncia a razo da sua massa por unidade de volume. Densidade pode ser encontrada matematicamente dividindo-se a massa da substncia pelo seu volume. A frmula : d = m/V, onde d a densidade, m a massa e V o volume. Mesmo que a massa e o volume dependam da quantidade da substncia (essas so propriedades extensivas), a razo constante a uma dada temperatura. As unidades de densidade dada em termos de g/mL ou g/cm3 a 20C. A temperatura deve ser mencionada, uma vez que o volume de uma substncia varia com a temperatura e, portanto, tambm a densidade. Por exemplo: um banco recebeu uma barra de metal amarela, com a marca OURO, de massa 453,6g e volume igual a 23,5 cm3 (mL). A barra de ouro? A literatura informa que a densidade do ouro 19,3 g/cm3 a 20C. Assim, d = m/V = 453,6 g / 23,5 cm3= 19,3 g/cm3 . Portanto, a barra de ouro. 3.1.2. Objetivo -Determinar as densidades de objetos de forma regular e irregular e us-las como meio de identificao. - Determinar a densidade de lquidos. 6

3.1.3. Procedimento experimental A) Densidade de objetos de forma regular -Escolher um bloco slido e anotar o nmero cdigo. -Com uma rgua, determinar as dimenses do bloco slido (comprimento, largura e altura) registrando os valores na tabela em Dados e resultados, com preciso de 0,01 cm. Calcular o volume do bloco. Repetir a medida. - Usando uma balana de preciso de 0,01g, determinar a massa do bloco. Repetir a medida. Calcular a densidade do bloco. B) Densidade de objetos de forma irregular -Escolher uma amostra de um metal desconhecido e anotar o nmero cdigo. -Pesar a amostra e anotar a massa com preciso de 0,01g na tabela fornecida em Dados e resultados. -Em uma proveta de 10,0 mL, adicionar gua at aproximadamente a metade, para fazer o prximo item. Anotar cada volume com preciso de 0,1mL. -Colocar, cuidadosamente, cada amostra metlica dentro da proveta previamente preparada. Certificar-se de que no h bolhas aderidas ao metal. Ler e anotar o novo volume (com preciso de 0,1mL). Assumindo que o metal no se dissolve e nem reage com a gua, a diferena entre os dois nveis de gua na proveta, representa o volume da amostra. Anotar o resultado na tabela fornecida em dados e resultados. -Recuperar a amostra e sec-la cuidadosamente. Repetir o procedimento com todas as amostras. -De posse dos dados, efetuar o clculo da densidade de cada amostra, observando os algarismos significativos que devero ser considerados. -Comparar os valores experimentais com os valores da literatura, listados na tabela a seguir. -Recuperar a amostra. -Repetir medidas com rgua e paqumetro. 7

Tabela 1. Densidade de alguns metais Amostras (METAIS) Alumnio Ferro (ao) Estanho Zinco Cobre Chumbo Smbolo Al Fe (ao) Sn Zn Cu Pb Densidade (g/mL) 2,70 7,86 7,29 7,13 8,92 11,30

C) Densidade de um lquido desconhecido

-Medida da temperatura do experimento: colocar gua destilada em um

erlenmeyer de 125 mL, at cerca da metade de seu volume; inserir um termmetro e, aps cerca de 5 minutos, medir a temperatura da gua . -Pesar ou tarar um bquer de 25mL, limpo e seco, com preciso de 0,01g. -Com uma pipeta volumtrica de 10,0 mL, transferir 10,0 mL do liquido fornecido para o bquer previamente pesado ou tarado. Pesar imediatamente o contedo do bquer, e anotar a massa com preciso de 0,01g na tabela fornecida a seguir. Calcular o peso do lquido desconhecido por subtrao e anotar o valor da tabela em Dados e resultados. -Recolher o lquido utilizado, num frasco apropriado. Repetir o procedimento com todas as amostras, iniciando cada determinao com um novo bquer de 25mL, limpo e seco. -De posse dos dados, efetue o clculo da densidade de cada amostra, observando os algarismos significativos que devero ser considerados. -Compare os valores experimentais com os valores da literatura, listados na tabela a seguir.

Tabela 2. Densidade de alguns lquidos Amostras gua Hexano Glicerina Acetato de etila Propilenoglicol Glicerina leo de soja Frmula H2O C6H12 HOCH2(CHOH)CH2OH CH3(COOCH2CH3 ) CH3(CHOH)CH2OH HOCH2(CHOH)CH2OH mistura Densidade (g/mL) 1,000 0,659 1,261 0,88 1,036 1,261 0,925

* Lquido heterogneo constitudo de: 87% de gua; 3,8% de partculas emulsificadas de cidos graxos e gorduras; 3% de casena (protena); 5% de acar;soro, clcio, fsforo, potssio, ferro, magnsio, cobre, protenas e diversas vitaminas. 3.1.4. Dados e Resultados -Colocar as medidas com seus erros correspondentes -Calcular a propagao de incertezas para a densidade (faa para um exemplo com clculos detalhados para mostrar que entendeu)

Tabela 3. Densidade de objetos de forma regular. N cdigo da amostra: ___________ Comprimento (cm) Altura (cm) Largura (cm) Volume (cm3) Massa (g) Densidade (g/cm3) Densidade mdia do bloco (g/cm3) Tabela 4. Densidade de objetos de forma irregular. N cdigo da amostra: ___________ Massa da amostra (g) Volume de gua inicial (cm3) Volume de gua final (cm3) Colume do metal (cm3) Densidade do metal (g/cm3) Densidade mdia do metal (g/cm3) Tabela 5. Densidade de um lquido desconhecido. N cdigo da amostra: ___________ Temperatura do lquido (C) Massa do bquer (g) Massa do bquer + lquido (g) Massa do lquido (g) Volume do lquido (cm3) Densidade do lquido (g/cm3) Densidade mdia do lquido (g/cm3) 3.1.5. Bibliografia BRADY, J. ; HUMISTON, G. E. Qumica Geral, Vol. 1, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1986. MAHAN, B. Qumica um Curso Universitrio, So Paulo, Ed. Edgard Blcher Ltda., 411 edio, 1995. 10 10 10 1 medida 2 medida 1 medida 2 medida 1 medida 2 medida

3.2. SEPARAO DE MISTURAS 3.2.1. Introduo A separao das substancias constituintes de uma mistura baseia-se nas propriedades fsicas destas. Deste modo, para facilitar a separao, busca-se uma propriedade onde a substncia que se deseja purificar seja muito distinta dos outros componentes. Assim, uma mistura heterognea slido-lquido facilmente separada por filtrao enquanto uma mistura lquido-lquido pode ser separada por decantao (para lquidos imiscveis) ou destilao (para lquidos miscveis). Neste experimento cinco tcnicas de purificao sero apresentadas: filtrao, sublimao, evaporao, destilao e cromatografia. A sublimao um processo que envolve o aquecimento de um slido at que ele passe diretamente da fase slida para fase gasosa. Exemplos de alguns slidos que sublimam: iodo, cafena, naftaleno (naftalina), p-diclorobenzeno, etc. A filtrao um processo de separao entre um slido e um lquido, pela utilizao de filtros - material poroso que pode ser papel, carvo, areia, etc; esses materiais permitem que o lquido passe atravs deles separando-o do slido. A evaporao um processo atravs do qual, uma mistura aquecida e o componente mais voltil deixa a mistura, permanecendo no recipiente, o componente menos voltil. A destilao um dos mtodos mais comuns para purificar lquidos. um mtodo muito simples: um lquido levado ebulio passando para o estado gasoso, que ento condensado retornando ao estado lquido. A temperatura em que ocorre a ebulio de um lquido o ponto de ebulio. A figura 1 mostra um sistema de destilao.

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Figura 1. Aparelho de destilao

O lquido no balo aquecido ebulio, o vapor alcana o condensador que est resfriado pela gua corrente, condensa e retorna fase lquida. Se a mistura te um componente de baixo ponto de ebulio (uma substncia voltil), ele destilar primeiro e pode ser coletado primeiro. Os compostos de ponto de ebulio mais altos permanecem no balo. Estes compostos s podem ser destilados se a temperatura do sistema for aumentada. Destilao realizada presso atmosfrica apresenta ponto de ebulio normal. Entretanto, quando a ebulio ocorre em um sistema fechado, possvel mudar o ponto de ebulio do lquido pela reduo da presso no sistema. Se a presso reduzida utilizando uma bomba vcuo, o ponto de ebulio do lquido reduzido. Assim, substncias sensveis ao calor, que se decompem quando atingem seu ponto de ebulio normal, destilam com o mnimo ou nenhuma decomposio presso reduzida. Por exemplo, a anilina de frmula C6H5NH2 pode ser destilada a 184 C (750 mmHg) ou a 68 C (10 mmHg).

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A separao de uma mistura de diversos componentes com propriedades qumicas e fsicas similares, na maioria das vezes no pode ser realizada por mtodos como a destilao. Atualmente, dispomos de um conjunto de tcnicas que se constitui em uma das ferramentas mais utilizadas nos laboratrios de qumica. Trata-se da cromatografia, que ser abordada numa prtica posterior. 3.2.2. Objetivos -Separar trs substncias slidas, previamente misturadas. -Observar a tcnica da destilao. 3.2.3. Procedimento experimental A) Separao de uma mistura de trs componentes: Naftaleno (C10H8), sal (NaCl) e areia (SiO2) - Pesar uma cpsula de porcelana (tamanho pequeno ou mdio) limpa e seca com preciso de 0,001g e anotar a massa (1) - Transferir para a cpsula aproximadamente 2g da mistura. Anotar a massa da cpsula com a amostra (2). - Colocar um vidro de relgio com gelo sobre a cpsula contendo a mistura, cuidando para no cair gua dentro da cpsula. -Aquecer vagarosamente a cpsula, com bico de bunsen, aumentando a intensidade da chama at que aparea os vapores que sero condensados no vidro de relgio devidamente resfriado pelo gelo. Aps aproximadamente 10 minutos, apagar a chama e remover cuidadosamente o vidro de relgio. Utilizar uma esptula para coletar o slido (sublimado) depositado no vidro de relgio. Secar o vidro de relgio, se necessrio, adicionar mais gelo, agitar o contedo da cpsula com um basto de vidro e repetir o processo novamente para coletar mais sublimado. -Deixar a cpsula esfriar at a temperatura ambiente e pes-la com o restante do slido (4). Calcular a massa de naftaleno que sublimou (5) por subtrao de (2)-(4). Descartar o naftaleno em recipiente apropriado. -Adicionar cpsula contendo o slido (NaCl + SiO2), 25 mL de gua destilada, aquecer e agitar por 5 minutos. 13

-Pesar um bquer (recipiente 2) de 150 mL, limpo e seco com preciso de 0,001g e anotar a massa (6). -Filtrar o contedo da cpsula utilizando funil comum com papel de filtro dobrado como mostra a figura da pgina 42. O filtrado ser coletado no bquer previamente pesado. -Lavar a cpsula com 5-10 mL de gua para que todo o slido seja removido e coletado no funil. Repetir o procedimento. -Aquecer suavemente o bquer com bico de Bunsen. Controlar a chama para evitar ebulio violenta. Conforme o volume diminuir, aparecer NaCl slido. Depois de evaporar todo o lquido, esfriar o bquer temperatura ambiente. Pesar o bquer com slido residual (7). Calcular a massa de NaCl recuperada (8) pela subtrao (7)(6). -Pesar uama cpsula de porcelana (recipiente 3) que esteja limpa e seca (9), transferir a areia do papel de filtro para esta cpsula e aquecer com bico de bunsen cuidadosamente para secar a areia. Esperar esfriar temperatura ambiente, pesar a cpsula + areia (10) e calcular a massa de areia recuperada (11) pela subtrao (10)-(9). -Calcular o rendimento do processo e de cada componente da mistura da seguinte maneira: a) Rendimento do processo (%) = gramas do slido recuperado x 100 gramas da amostra inicial b) Rendimento do componente (%) = gramas do componente recuperado x 100 gramas da amostra inicial Exemplo: Um estudante isolou os componentes de 1,132g de uma amostra desconhecida, obtendo: 0,170 g de naftaleno 0,443g de NaCl 0,499 g de areia 1,112g de slido recuperado

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Rendimento do processo (%) = 1,112 x 100 = 98,2 % 1,132 Rendimento do naftaleno (%) = 10,170 x 100 = 15,0 % 1,132 Rendimento do NaCl (%) = 0,443g x 100 = 39,1 % 1,132 Rendimento da areia (%) = 0,499 x 100 = 44,1 % 1,132 B) Separao de uma mistura por destilao - Nesse experimento, uma mistura de sal e gua ser separada por destilao. A pureza da gua destilada ser demonstrada por teste qumico especfico para Na+ e Cl-. -Montar um aparelho como mostrado na figura da pgina 48. O kit contendo todas as peas ser obtido com o professor. Antes de colocar as peas em contato, aplicar uma fina camada de silicone em cada junta para prevenir que as mesmas colem umas nas outras. -Usar balo de fundo redondo, de 250 mL, como frasco de destilao. Adicionar ao frasco 100 mL da mistura sal e gua j preparada e algumas prolas de ebulio para evitar ebulio violenta. Ligar a gua que ir resfriar o condensador, vagarosamente, de modo que todo o condensador fique cheio de gua. O fluxo de gua corrente deve ser pequeno para que as mangueiras no desconectem do condensador. Ajustar o bulbo do mercrio do termmetro abaixo da juno do condensador com o frasco de destilao, como mostra a figura da pgina 48. -Aquecer o balo de destilao suavemente at que o lquido entre em ebulio e vapores se desprendam. Esses vapores iro entrar no condensador, se tornaro lquidos e sero coletados num frasco apropriado. -Descartar o primeiro mL coletado e anotar a temperatura dos vapores. Continuar a coletar a gua destilada at que aproximadamente metade da mistura tenha destilado. Anotar a temperatura dos vapores neste ponto. Desligar o aquecimento e deixar o sistema voltar temperatura ambiente. -A gua destilada e o lquido no frasco de destilao sero testados. 15

-Colocar em dois tubos de ensaio, limpos e secos, 2 mL de gua destilada e 2 mL da mistura do frasco de destilao. Adicionar a cada um 5 gotas de soluo de nitrato de prata (AgNO3). Observar e anotar o que acontece. Ag+ + Cl AgCl(s) (ppt branco)

-Certificar-se de que voc limpou a graxa (silicone) das juntas antes de lavar a vidraria utilizada na destilao.

3.2.4. Dados e resultados A) Separao de uma mistura de trs componentes: Naftaleno (C10H8), sal (NaCl) e areia (SiO2) Tabela 1. Massas das substncias separadas. Substncias e vidrarias Cpsula de porcelana (recipiente 1) Cpsula + amostra (2) Mistura (2) (1) = (3) Cpsula + slido aps sublimao (4) Naftaleno (2) (4) = (5) Bquer (recipiente 2) (6) Bquer + NaCl (7) NaCl (7) (6) = (8) Bquer (recipiente 3) (9) Bquer + areia (10) Areia (10) (9) = (11) Slidos recuperados (5) + (8) + (11) = (12) Massa (g)

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Tabela 2. Rendimento das substncias separadas. Material slidos recuperados [(12)/(3)] x100 naftaleno [(5)/(3)] x100 NaCl [(8)/(3)] x 100 areia [(11)/(3)] x 100 Rendimento (%)

B) Separao de uma mistura por destilao Tabela 3. Monitoramento da temperatura do vapor ao longo da destilao. Vapor no incio da coleta (ponto de ebulio normal) aps coleta de 1 mL ao final da destilao Temperatura (C)

Tabela 4. Fenmenos observados com a adio de AgNO3 aos componentes da mistura obtidos com a detilao. Componentes da mistura gua destilada Lquido do frasco de ebulio Fenmeno observado com a adio de AgNO3

3.2.5. Bibliografia BETTELHEIM, F.; LANDSBERG, J.; LEE, J. Laboratory Experiments for General, Organic and Biochemistry. 2 Ed., New York, 1995. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; PIERINA, S. B. Introduo a mtodos cromatogrficos. 4 Ed., Editora da Unicamp, Campinas, 1990. NETO, F.R. A.; NUNES, D. S. S. Cromatografia: princpios bsicos e tcnicas afins. Editora Intercincia, Rio de Janeiro, 2003. 17

3.3. CROMATOGRAFIA 3.3.1. Introduo Cromatografia um mtodo para separar dois (ou mais) componentes de uma soluo, distribuindo-os entre duas fases imiscveis: uma mvel e outra estacionria. A fase mvel geralmente um solvente ou uma mistura de solventes, enquanto a fase estacionria o suporte slido, em geral slica gel ou alumina. Existem hoje em dia muitos mtodos de cromatografia, alguns muito sofisticados. A fase mvel pode ser lquida ou gasosa e a fase estacionria pode ser tambm um lquido absorvido num slido. A cromatografia um mtodo extremamente til e comum para separar substncias de misturas, tanto no laboratrio como em escala industrial. No laboratrio, podemos fazer uma distino sucinta entre dois tipos de cromatografia. Uma - a cromatografia analtica - que usa quantidades muito pequenas (< 1 mg) para analisar uma mistura de substncias, e a outra - a cromatografia preparativa - que tem como fim a separao e, mesmo, a coleta de maiores quantidades (10 mg - 20 g) de componentes numa mistura. O fenmeno da separao pode ser entendido se considerarmos que substncias diferentes tm caractersticas diferentes, tais como ponto de fuso, ponto de ebulio, ndice de refrao e polaridade - o que mais importante na cromatografia. Basta agora lembrar que um composto muito polar ter uma interao maior com um suporte slido tambm polar do que um composto relativamente no polar. Isto devido s foras eletrostticas entre o polo parcial negativo do composto e o polo parcial positivo do suporte, ou vice-versa. Quando a soluo dos componentes da mistura passa ao longo da fase estacionria (suporte slido) estes componentes tm atraes (ou interaes) diferentes com a fase estacionria, e, portanto os componentes passaro pelo slido com velocidades diferentes. justamente este fato que permite utilizar a cromatografia como um mtodo de separao. Deste modo um composto polar passar com uma velocidade menor que o composto no polar, ao longo da fase estacionria que polar. Em 1906, o botnico russo Mikhail Tswett inventou a cromatografia para separar as substncias que do a cor (pigmentos) de uma folha. A palavra cromatografia, de origem grega, significa "escrever com cor" (chromatus = cor e graphein = escrever). Embora na maioria das vezes, os solutos cromatografados no 18

produzem bandas coloridas, o termo cromatografia aplicado a qualquer separao empregando o mesmo princpio que o mtodo descrito por Tswett. No caso da cromatografia de solutos incolores, aps a separao necessrio a aplicao de um reagente qumico ou a ao da luz ultravioleta para localizar as bandas ou as manchas onde se encontram os solutos separados. A cromatografia muito utilizada para anlise qualitativa e quantitativa de misturas de solutos e para o isolamento de componentes de uma mistura. Como mencionado anteriormente, as separaes cromatogrficas baseiamse em processos de adsoro e de partio. O sistema cromatogrfico composto de uma fase mvel e uma fase estacionria. As separaes de solutos dependem de uma distribuio desses entre a fase mvel e a fase estacionria. As separaes cromatogrficas podem ser realizadas: a) sobre papel: as fibras de celulose servem como suporte. Devido aos frupos alccolicos das unidades de glucose, h formao de ligaes de hidrognio com a gua (umidade atmosfrica). A gua retida no papel que atua como fase estacionria. A separao dos componentes sobre papel ocorre por partio dos solutos entre a fase mvel e a fase estacionria. Os solutos mais solveis na fase mvel migram mais e aqueles mais solveis na gua (fase estacionria) ficam mais tempo retidos no papel e portanto, migram menos. A figura a seguir mostra as maneiras como uasar o papel como cromatografia.

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Figura 1. Formas de utilizao do papel cromatogrfico: A e B - folha de papel cilndrico ocupando todo o recipiente; C - tira de papel; D - Modelo esquemtico da estrutura da celulose. b) em camada delgada: a fase estacionria pode ser um slido como alumina, slica gel, celulose, ou outros, distribudos sob a forma de uma fina camada sobre um suporte. O suporte pode ser uma placa de vidro, de alumnio, ou de poliamida. No caso das separaes de alumina e slica gel, as separaes dos componentes de uma mistura ocorrem por processos de adsoro-sedoro desses, entre a fase mvel e a fase estacionria. c) em coluna: o fundamento das separaes so os mesmos j citados, apenas que a fase estacionria colocada em um tudo de vidro e a fase mvel, passada continuamente para eluio dos componentes da mistura.

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Figura 2. Esquema de uma coluna de adsoro. a: reservatrio; b:fase mvel; d: adsorvente; e: chumao de algodo; f:frasco coletor; g; amostra. 1-4 Ilustrao esquemtica da migrao dos componentes da mistura. 21

Nesta prtica, vamos analisar qualitativamente uma mistura de ons de nquel (II), cobre (II) e ferro (III), passando-os ao longo de uma faixa de papel de filtro, e usando como fase lquida uma mistura de acetona e cido clordrico. Os ons tm atraes diferentes celulose, conseqentemente passando pelo papel com velocidades diferentes. Antes de vir ao laboratrio voc deve se familiarizar com os conceitos envolvidos na tcnica de cromatografia, como tambm com a qumica dos ons que sero investigados. No esquea de trazer uma tesoura, fita crepe e uma rgua para a realizao do experimento. 3.3.2. Objetivos -Usar um procedimento bastante simples para entender a tcnica de cromatografia. 3.3.3. Procedimento experimental Voc receber solues aquosas de cada um dos sais CuSO4, FeCl3 e NiCl2 e tambm uma soluo desconhecida contendo um, dois ou todos os trs sais mencionados. Corte um papel de filtro, em forma de retngulo, de modo que este se adapte ao interior de um bquer de 50 mL, revestido com papel de filtro, sem que o mesmo toque as paredes do recipiente, como mostra a figura 1. Com lpis grafite faa uma linha reta de aproximadamente 1,5 cm a partir da extremidade inferior do papel. Pegue um capilar e coloque a ponta dentro da soluo de FeCl3. Remova o excesso de soluo da ponta do capilar. Aplique um pouco da soluo na linha reta desenhada com o lpis no papel de filtro, numa distncia aproximada de 1 cm das laterais do papel. Tenha cuidado para que a soluo difunda o menos possvel no papel, produzindo assim uma mancha bem definida. Repita este processo, no mesmo papel, para as outras solues que voc recebeu, aplicando-as uniformemente na linha de lpis. Seque bem as manchas, usando o ventilador ou colocando o papel na estufa. Cole o papel numa placa de Petri e coloque a placa em cima de um bquer contendo uma mistura de acetona e cido clordrico 3,0 mol L-1 na proporo de 8:2. A faixa deve ficar pendurada dentro da soluo contida no bquer, mas importante que as

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manchas dos sais se encontrem em cima do menisco do lquido, como ilustra a figura 1.
Placa de Petri

Papel de filtro

Acetona/HCl

Figura 1: Esquema do sistema cromatogrfico a ser montado. Voc observar que no momento em que o papel entra no lquido, este vai subir pelo papel por ao capilar. importante assegurar que o papel de filtro revestindo a parede esteja realmente saturado com a soluo contida no bquer. Isto importante para manter uma atmosfera saturada dentro do bquer. Caso contrrio, o lquido corre o perigo de subir irregularmente pelo papel devido sua evaporao numa atmosfera totalmente saturada. Quando a frente do lquido tiver atravessado o papel, os ons metlicos tero sido transportados tambm. Agora precisamos saber por qual distncia. Para isto, teremos que revelar os ons. Um tipo de on j visvel a olho nu. Para visualizar os outros dois, vamos prosseguir da seguinte maneira: 1) Pegue o papel e segure-o em cima de uma placa de Petri contendo uma soluo de amnia, porm no molhando o papel. A amnia formar um complexo visvel com um dos ons. 2) Usando como pincel um pouco de algodo, ou mesmo um pedao de papel de filtro, pinte um pouco de uma soluo de dimetilglioxima na faixa cromatogrfica para revelar o terceiro on.

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Tendo identificado a localizao de cada um dos compostos, prossiga agora para medir a distncia atravessada por cada tipo de on. Divida este valor pela distncia atravessada pelo solvente, para determinar o valor do fator de reteno (Rf) de cada um deles, figura 2. O valor Rf caracterstico para cada composto, num determinado suporte e com um determinado solvente, e assim pode ser usado como mtodo de identificao de substncias. Se todas as condies so mantidas constantes, os valores de Rf permanecem constantes. Se ocorrer variaes na temperatura, ou na composio do solvente ou na fase estacionria, os valores de Rf se alteraro. Os valores de Rf quando comparados com aqueles de substncia padro, auxiliam na identificao dos componentes presentes em uma mistura.

Figura 2: Esquema para o clculo do Rf. Repita o mesmo procedimento utilizando como solvente, misturas de acetona/cido clordrico 3 mol L-1 de 95/5 e de 6/4. 3.3.4. dados e Resultados -Monte as tabelas necessrias para coletar os dados. 3.3.5. Questes para resem respondidas no relatrio 1) Qual o on que visvel a olho nu? 2) A amnia revela que on? Qual a colorao observada neste teste, e que tipo de complexo formado pela reao de amnia com o on metlico? 3) A dimetilglioxima revela que on? Qual a colorao? 24

4) D os valores de Rf para cada um dos ons em cada sistema de solvente. Utilizando a mudana de Rf com as propores relativas de acetona e cido clordrico, estabelea qual destes dois solventes mais responsvel pelo transporte dos ons no papel. Tente dar uma explicao baseando nos argumentos delineados na introduo deste texto. 5) Na cromatografia, durante passagem da fase mvel sobre a fase estacionria, as substncias da mistura so distribudas entre duas fases. Explique o processo de separao. 3.3.6. Bibliografia 1- Silva, R. R., Bocchi, N. e Rocha Filho, R. C., Introduo Qumica Experimental, So Paulo, Mc Graw-Hill. 1990

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3.4. SNTESE DO ALMEN DE POTSSIO [KAl(SO4)2.12H2O] 3.4.1. Introduo Almen de potssio ou simplesmente almen o sulfato duplo de alumnio e potssio. Sua frmula qumica KAl(SO4)2 e comumente encontrado em sua forma dodecahidratada como KAl(SO4)212(H2O). Apresenta-se tambm com vinte e quatro molculas de gua de hidratao, KAl(SO4)224(H2O). A produo industrial do almen de potssio, KAl(SO4)212H2O, o mais antigo composto de alumnio utilizado pelo homem, vem diminuindo nos ltimos anos e os mtodos de produo possuem interesse quase exclusivamente histrico. Atualmente, o almen produzido somente a partir do hidrxido de alumnio proveniente da bauxita e ainda utilizado na indstria do couro, como um mordente (substncia usada para manter a durabilidade da cor), na indstria farmacutica e de cosmticos e como agente de coagulao do ltex. A aplicao industrial mais importante do almen de potssio hoje como um aditivo na produo de cimento marmoreado e de gesso. Nesta experincia de sntese do almen de potssio, a partir de reaes cido - base e de reao redox, ser utilizado papel de alumnio como fonte do alumnio. O metal alumnio reage muito pouco com solues cidas diludas, pois a superfcie do metal normalmente fica protegida por uma camada de xido de alumnio. Por outro lado, solues alcalinas dissolvem essa camada de xido, atacando em seguida o metal e como produto forma-se o nion [Al(OH)4-](aq). Apesar do alumnio ser mais reativo que o potssio, ele no desloca o potssio para formar Al(OH)3, a reao envolve gua para formar o on aluminato [Al(OH)4-] aquoso e ocorre a liberao do gs hidrognio. 2Al (s) + 2KOH (aq) + 6H2O (l) 2K+ (aq) + 2[Al(OH)4](aq)- + 3H2 (g) Quando se adiciona cido sulfrico soluo, inicialmente uma das hidroxilas ser removida o que resulta em um produto neutro, [Al(OH)3], que precipita em meio aquoso. Continuando a adio do cido esse ppt (precipitado) sofre dissoluo. 26

[Al(OH)4](aq)- + H+ (aq) [Al(OH)3] (s) + H2O (l) Adio de excesso de H2SO4 (aq), sob agitao [Al(OH)3] (s) + 3H+ (aq) Al3+(aq) + 3H2O(l) Resfriamento da soluo K+(aq) + Al3+(aq) + 2(SO4)2-(aq) + 12H2O(l) KAl(SO4)2 . 12H2O(s)

3.4.2. Objetivos Sintetizar o sal KAl(SO4)2.12H2O Demonstrar a importncia da cristalizao

3.4.3. Procedimento experimental - Pese 1,0 g de alumnio com preciso de 0,01g. - Coloque o alumnio num becker de 250 mL, e acrescente com uma proveta 50 mL de uma soluo 4,0 mol/L de KOH numa capela. - Deixe a mistura em reao at que a liberao de gs no seja mais observada usando um basto de vidro. - Filtre a mistura ainda quente por filtrao simples, coletando o filtrado num bquer de 250 mL. Todo o resduo escuro dever ficar retido no papel de filtro, devendo ser descartado deixando o filtrado incolor, para ser utilizado a seguir. - Adicione ao filtrado 30 mL de uma soluo 9,0 mol/L de cido sulfrico, de 10 em 10 mL com uma pipeta. Observe que, inicialmente aparecer um precipitado de [Al(OH)3] que ser dissolvido quando mais cido for adicionado. Note que a soluo aquecer, devido a reao cido base ser exotrmica. - Espere 5 minutos. - Coloque a mistura em banho de gelo por 30 minutos ou mais e observe a formao dos cristais. - Filtre os cristais vcuo ainda frio. - Despreze o filtrado e lave os cristais com uma pisseta usando aproximadamente 30 mL de uma mistura resfriada de Etanol:gua (1:1) rinsar com a pisseta. Terminada a filtrao, deixe os cristais de almen secarem temperatura ambiente 27

e em seguida determine sua massa e calcule o rendimento da sntese. Pese a vidraria que for armazenar os cristais anteriormente. 3.4.4. Dados e resultados Tabela 1. Pesagem dos cristais de almen de potssio. Materias Vidraria Vidraria + cristais de KAl(SO4)2.12H2O Cristais de KAl(SO4)2.12H2O Massa (g)

3.4.5. Bibliografia CONSTANTINO, V. R.; ARAKI, K.; SILVA, D. O.; OLIVEIRA, W. Preparao de compostos de alumnio a partir da bauxita: consideraes sobre alguns aspectos envolvidos em um experimento didtico. Qumica nova, v. 25, no. 3, p. 490-498, 2002. SHRIVER ;D. F.; ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. Editora Bookman, 3ed., 2003. COTTON, F. A.; WIKINSON, E G. Qumica Inorgnica, L.T.C. Ed. S.A., 1 ed., 1978.

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3.5.

SOLUES: PREPARAO E VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

3.5.1. Introduo Soluo uma disperso particular homognea de duas ou mais substncias, ou seja, um estado em que as substncias esto subdivididas de modo que suas partculas estejam em dimenses moleculares, atmicas ou inicas, dependendo da natureza das substncias. Quando um dos componentes de uma mistura um gs ou um slido e o outro um lquido, o primeiro chamado de soluto e o ltimo de solvente. Quando ambos os componentes so lquidos, o componente em maior quantidade denominado solvente e o componente em menor quantidade o soluto. claro que pode haver vrios solutos em uma soluo uma soluo no precisa ter somente dois componentes. As relaes entre as pores de soluto e de solvente em uma soluo lquida, ou entre pores de soluto e soluo, podem ser expressas de diferentes maneiras: Relao massa de soluto/massa total de soluo, relao massa de soluto/volume de soluo, relao quantidade de matria de soluto/volume de soluo ou relao da quantidade de matria de soluto/massa de solvente. A primeira dessas relaes (uma composio), a frao em massa do soluto, usualmente transformada numa percentagem, conhecida como ttulo; assim, uma soluo aquosa H2SO4 com ttulo 70% contm 70 g de H2SO4 para cada100g de soluo. = m1 x 100 m m1= massa do soluto; m2 = massa do solvente m = massa da soluo (m1 +m2)

A segunda relao bastante utilizada em indstrias, com unidade g/L, kg/L. Ela a denominada concentrao de soluto em massa. C = m1/V m1 = massa do soluto (g) V= volume da soluo (L) A terceira relao e mais utilizada em laboratrios de Qumica em geral, sendo expressa na unidade mol/L; essa relao, cujo uso recomendado pela 29

IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada), denominada concentrao de soluto em quantidade de matria ou molaridade. Essa a relao que ser usada nesta experincia para expressar a concentrao de solutos. M = n1/V M = molaridade (mol/L) n1 = quantidade em mol de soluto (mol) V= volume da soluo (L) n1 = m1/MM m1= massa do soluto (g) MM = massa molar do soluto (g) A ltima relao (uma composio), denominada molalidade, tem unidade mol/kg; utilizada sempre que se quer ter uma relao que no dependa da temperatura. Note-se que as duas relaes anteriores variam com a temperatura, j que o volume da soluo pode aumentar ou diminuir quando a temperatura varia. Para se converter a relao conhecida como ttulo em concentrao (segunda e terceira relaes), h necessidade se conhecer a densidade da soluo. C = 1000x d x C = concentrao (g/L); d = densidade (g/mL) = ttulo Para solues aquosas de algumas substncias mais comuns existem tabelas de ttulos em funo da densidade; isso permite que se calcule a concentrao de soluto em massa ou em quantidade de matria. Uma soluo aquosa de cido sulfrico de densidade 1,5533 g/mL tem titulo de 65%; isso significa que em um litro de soluo, 1009,6 g so de H2SO4 e 543,7 g so de H2O. C = 1000x 1,5533x 0,65 C = 1009,6 g/L

Cabe ressaltar, entretanto, que a relao entre ttulo e densidade utilizada mais comumente para solues concentradas comerciais. No caso de solues diludas, prefere-se utilizar diretamente concentrao em quantidade de matria, j que a determinao precisa de suas densidades mais difcil. Solues podem ser preparadas, mais comumente, a partir de soluto slido ou a partir de uma soluo concentrada em estoque do soluto. Quando se prepara 30

uma soluo, sabe-se que se quer obter certo volume da soluo a uma dada concentrao. Assim, para preparar uma soluo a partir de um soluto slido h necessidade de se saber qual o valor de massa do soluto que deve ser tomado; analogamente, no caso de soluto em soluo em estoque, h que se saber qual o volume da soluo estoque que deve ser tomado. Por exemplo, voc pode preparar 200 mL de uma soluo de NaOH 0,1 mol/L de duas maneiras: 1. A partir do NaOH slido: voc deve calcular primeiro a massa de NaOH necessria para se obter o volume com a concentrao requerida. (MM: Na=23; O = 16; H = 1) m1= M x MM x V m1 = 0,1 x 40 x 0,2 m1 = 0,8 g

Em seguida, pesar a massa calculada (0,8 g) e dissolv-la em um bquer com um pouco de gua destilada. Depois voc deve transferir a soluo para um balo volumtrico de 200 mL e completar o volume com gua destilada aferindo o menisco. Tampar o balo e agitar a soluo. 2. A partir de uma soluo estoque mais concentrada de NaOH: voc deve calcular o volume necessrio da soluo estoque para diluir e obter o volume com a concentrao requerida. Supondo que a soluo estoque de NaOH tenha concentrao 1 mol/L. O volume necessrio dessa soluo para preparar 200 mL com concentrao 0,1 mol/L : Soluo Inicial Soluo final 1 x V1 = 0,1 x 200 V1 = 20 mL

M1 x V1 = M2x V2

Ento, voc deve medir 20 mL da soluo mais concentrada colocar em um balo volumtrico de 200 ml e completar o volume aferindo o menisco. Em seguida, tampar o balo e agitar. Como o NaOH no um padro primrio faz-se necessrio padronizar a soluo ou seja determinar a concentrao real da soluo que foi preparada pela pesagem direta do slido, utilizando a volumetria de neutralizao. 31

A volumetria ou titrimetria de neutralizao compreende os mtodos baseados na reao de neutralizao: H3O+ + OH- 2 HOH Solues de substncias alcalinas como o NaOH podem ser padronizadas com solues padres cidas. Com solues padres alcalinas so padronizadas substncias cidas. Tem-se assim, duas variantes da titrimetria de neutralizao: a acidimetria e a alcalimetria. Tanto na acidimetria como na alcalimetria, o ponto estequiomtrico coincide com o ponto de neutralidade (pH = 7), sempre que a reao se processa entre cidos e bases fortes. Nos demais casos, a hidrlise faz com que o ponto estequiomtrico se situe na regio cida ou alcalina. So as condies do equilbrio, em cada caso particular, que determinam o valor do pH em que se situa o aludido ponto. O conhecimento do valor do pH em que se situa o ponto estequiomtrico e da maneira como varia o pH no curso da titulao de fundamental importncia para o estudo do problema de identificao do ponto final. Comumente, o ponto final nas titulaes da titrimetria de neutralizao acusado mediante o emprego de indicadores de pH. Tabela 1. Exemplos de alguns indicadores de pH. Indicador Azul de timol Azul de bromofenol Vermelho Congo Metil Orange Verde de bromocresol Vermelho de metila Tornassol Vermelho de fenol Vermelho de cresol Azul de timol Fenolftalena Faixa de Viragem (pH) 1,2 - 2,8 3,0 - 4,6 3,0 - 5,2 3,1 3,8 4,4 5,0 6,4 7,0 8,0 8,2 4,4 5,4 6,2 8,0 8,2 8,8 9,6 9,8 Mudana de Cor Vermelho - Amarelo Amarelo Violeta avermalhado Violeta azulado- Alaranjado avermelhado Vermelho Alaranjado amarelado Amarelo Azul Vermelho Amarelo alaranjado Vermelho Azul Amarelo Vermelho Amarelo Prpura Amarelo Azul Incolor Violeta avermelhado

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Os padres primrios devem possuir algumas propriedades especiais, tais como: a) no devem se alterar ao ar, isto , no serem higroscpicos (absorvem gua), no se oxidando e nem reagindo com o CO2 atmosfrico. b) devem possuir elevada massa molar, pois assim os erros na pesagem diminuem. c) devem ser solveis. d) so encontrados no comrcio com grande pureza e podem ser secados facilmente. e) devem manter sua pureza por longo tempo. f) devem dar reaes estequiomtricas com a substncia a ser titulada. Observao - Consideraes sobre o Hidrxido de Sdio P.A.: O hidrxido de sdio, de frmula NaOH; peso molecular = 40,00, um slido em forma de pastilhas branco, deliqescente, inodoro e higroscpico (logo, no pode ser usado como padro primrio). 111 gramas solubilizam-se em 100 gramas de gua a 25 C. Funde-se a 318 C. estvel sob condies comuns de uso e armazenamento. Entretanto, pode reagir com dixido de carbono existente no ar, formando carbonato de sdio, que pode ser completamente removido quando se prepara uma soluo saturada de NaOH e a deixa em repouso por 24 horas. O carbonato precipita por ser pouco solvel na soluo. Em contato com cidos e haletos orgnicos (especialmente o tricloroetileno), pode causar violentas reaes. O contato com nitrometano e outros compostos nitros similares pode formar sais sensveis a impactos. Reage com vidro e dissolve a slica, formando silicatos solveis. A presena desses silicatos pode causar erros e, por isso, as solues de NaOH devem ser conservadas em frascos de polietileno. um irritante poderoso. Sua ingesto pode causar srias queimaduras na boca, garganta e estmago. Pode resultar em ulcerao grave dos tecidos e em morte. Sintomas podem incluir sangramento, vmito, diarria, queda da presso sangunea. Os danos podem aparecer dias aps a exposio. Em caso de ingesto NO INDUZIR O VMITO; ingerir grandes quantidades de gua, ou leite - se disponvel - e encaminhar ao atendimento mdico.

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3.5.2. Objetivo -Preparar e padronizar solues de NaOH e HCl 0,1 mol/L. 3.5.3. Procedimento experimental A) Preparao da SOLUO 1 de NaOH 0,1 mol/L - Preparar 200 mL de soluo de NaOH 0,1Mol/L, partindo-se da substncia slida. Ateno: calcular no pr-relatrio a massa slida de NaOH necessria para essa soluo. Pesar a massa num bquer em balana analtica e posteriormente acrescentar gua dissolvendo com a ajuda de um basto de vidro. Perceber se a reao exotrmica ou endotrmica e explicar no relatrio. Aps sua preparao, reservar essa soluo para proceder a sua padronizao, conforme descrito no item D. B) Preparao da SOLUO 2 de HCl 0,1 mol/L - Preparar 100 mL de soluo de HCI 0,1Mol/L, partindo-se do HCI concentrado. Tomar o cuidado de acertar o menisco muito bem. No deixar os frascos de reagentes abertos ou mal tampados. Aps sua preparao, reservar essa soluo para proceder a sua padronizao, conforme descrito no item D. Ateno: fazer o clculo no pr-relatrio da quantidade em volume de HCl concentrado usada. Para preparar a soluo adicione o volume calculado num balo volumtrico de 100 mL e depois complete com gua at o menisco. Escolha a pipeta graduada apropriada para transferir o volume calculado de HCl concentrado para o balo volumtrico.

C) Padronizao da SOLUO 1 de NaOH 0,1 mol/L - Pesar em triplicata a quantidade de biftalato de potssio (sal cido) necessria para reagir completamente com 25 mL da soluo recm preparada de NaOH; correspondente a 0,5105 gramas do sal. -Colocar cada frao pesada em num erlenmeyer de 125 mL. -Diluir a 50 mL com gua destilada usando uma proveta. -Adicionar 3 gotas de uma soluo 1% de fenolftalena. A soluo resultante a soluo padro primria, e corresponde ao titulante da anlise.

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-O titulado (soluo preparada de NaOH supostamente 0,1 mol/L, mas que pode assumir valores diferentes contanto que bem determinado em caso de dvida consultar o professor) ser colocado em uma bureta de 50 mL tomando o cuidado de acertar o menisco, depois de verificar se a bureta no est vazando ou se tem bolhas de ar. -Proceder a titulao at a viragem do indicador. - Zerar novamente a bureta, enchendo-a com soluo de NaOH e repetir o procedimento mais 2 vezes. -Fazer a mdia dos trs resultados de volume da soluo de base consumida e calcular a molaridade real da soluo de NaOH.

D) Padronizao da SOLUO 2 de HCl 0,1 mol/L Para certificar-se da real concentrao de uma soluo de cido preparada, como a SOLUO 2, por exemplo, deve-se fazer a titulao dessa soluo com uma base como NaOH 0,1Mol/L previamente padronizada na presena de um indicador tal como a fenolftalena. - Colocar em um erlemmeyer 20 mL da soluo de HCl (supostamente 0,1 mol/L, mas que pode assumir valores diferentes contanto que bem determinado em caso de dvida consultar o professor) -Adicionar 3 gotas do indicador fenolftalena. -Preparar mais 2 erlemmeyer desta maneira -Colocar a soluo de NaOH padronizada na bureta de 50 mL, tomando o cuidado de acertar o menisco, depois de verificar se a bureta no est vazando ou se tem bolhas de ar. -Desenvolver a titulao at a viragem do indicador -Anotar o volume de NaOH consumido na operao -Repetir o procedimento para os demais erlemmeyer - Fazer a mdia dos trs resultados de volume da soluo de base consumida e calcular a molaridade real da soluo de HCl.

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3.5.4. Dados e resultados Tabela 2. Padronizao da soluo SOLUO 1 de NaOH 0,1 mol/L. Medida 1 2 3 Mdia Concentrao molar da SOLUO 1:__________________________ Volume gasto de NaOH

Tabela 3. Padronizao da soluo SOLUO 2 de HCl 0,1 mol/L. Medida 1 2 3 Mdia Concentrao molar da SOLUO 2:__________________________ Volume gasto de NaOH

3.5.5. Bibliografia BACCAN, N.; ANDRADE, J.C.; GODINHO, O.E.S.; BARONE, J.S., Qumica Analtica Quantitativa Elementar. VIII, 29 edio, Editora Edgard Bicher Uda., Campinas, 1985. BRADY, J. ; HUMISTON, G. E. Qumica Geral, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1986. VOGEL, A. Quimica analitica cuantitativa : teoria y pratica. Vol. 2, 2 ed., Editora Kapelusz, Buenos Aires, 1960. 36

3.6. 3.6.1. Introduo

CINTICA QUMICA

A cintica qumica o estudo das velocidades e mecanismos das reaes qumicas. A velocidade de uma reao a medida da rapidez com que os reagentes so consumidos e os produtos so formados. Desta forma, a velocidade mdia dada pela expresso 1. Vm = n / T (1)

n = Variao da concentrao de um dos reagentes ou um dos produtos. T = Variaes do tempo em que ocorrem as reaes; Logo, para a reao genrica

aA + bB cC + dD

[C] vmdia de formao de C = t - [A] vmdia de consumo de A = t -[A] - [B] [C] [D] vmdia da reao = = = = at bt ct dt Portanto, quanto menor o tempo de reao, maior a velocidade. O mecanismo da reao consiste na seqncia detalhada de etapas simples, elementares, que levam dos reagentes aos produtos. Uma equao global no exibe nenhuma dessas etapas, mostrando apenas a modificao lquida, resultado final de todas as etapas que participam do mecanismo. Muito do que conhecemos sobre mecanismos de reaes provm do estudo da velocidade de reao e da influencia de diferentes fatores sobre o sistema. Variaes de temperatura, concentrao de 37

reagentes e presena de catalisador so alguns dos fatores que influenciam a velocidade de uma reao. Neste experimento ser realizada sempre a mesma reao que consiste na reao 1. Varia-se apenas, ora a temperatura, ora a concentrao dos reagentes, ora a presena ou no de catalisador. A modificao na velocidade da reao ser devida a um destes fatores.

5C2O42-(aq) + 2MnO4-(aq) + 16H+(aq) 10CO2(g) + 2Mn2+(aq) + 8H2O(l)

(1)

O on permanganato (MnO4-) apresenta a cor violeta e ao reagir com o oxalato (C2O4- -) forma o Mn2+ que incolor, se esta reao se processar em meio cido, como o nosso caso. Desta forma pode-se medir a velocidade da reao pela medida do intervalo de tempo necessrio para descorar a soluo aps a adio do permanganato. Vale ressaltar que se a reao for realizada em meio bsico, forma-se o MnO2 de cor turva escura (marrom). A formao do MnO2 tambm causada pela ao da luz. A reao ser realizada: (i) Em temperaturas diferentes, visando observar a influncia desta sobre a velocidade da reao; (ii) Com diferentes concentraes, visando observar a influncia desta sobre a velocidade da reao; (iii) Em presena e ausncia de catalisador, visando observar o efeito deste sobre a velocidade da reao; O aluno dever escrever no pr-relatrio a expresso geral da velocidade mdia desta reao, em funo dos reagentes e dos produtos.

3.6.2. Objetivos -Verificar a influncia da temperatura sobre a velocidade de uma reao qumica. -Verificar a influncia da concentrao sobre a velocidade de uma reao qumica. -Verificar a influncia de um catalisador sobre a velocidade de uma reao qumica. 38

3.6.3. Procedimento Experimental

A) Influncia da Concentrao a) Numerar 4 copos de bquer, limpos e secos. b) No bquer 1 adicionar em ordem: 10 mL de de HCl 5 M, 5 mL de soluo oxalato de sdio, 0,5 M e 4 mL de soluo de KmnO4. Agitar a soluo. Contar o tempo de descoramento a partir do instante em que foi adicionado o KmnO4 e registrar este tempo na tabela em dados e resultados. c) No bquer 2 novamente adicionar 10 mL de HCl 5 M, 5 ml do oxalato de sdio 0,5 M e 50 mL de gua destilada, agitar a soluo at homogeneizar. Com auxlio de pipeta adicionar 4 mL, de soluo de KMnO4. Agitar a soluo e contar o tempo de descoramento. d) No bquer 3 repetir as mesmas operaes adicionando 100 mL de gua destilada. e) No bquer 4 repetir as mesmas operaes adicionando 150 mL de gua destilada.

Observao: Para calcular a concentrao de oxalato, utilizar a frmula: M1V1 = M2V2 Construir o grfico colocando no eixo das ordenadas a concentrao de oxalato (C2O42-) e no eixo das abscissas o tempo de descoramento.

B) Influncia da temperatura a) Lavar e secar os 4 copos de bquer da primeira parte para utilizar novamente. b) Adicionar aos copos de bquer 1, 2, 3 e 4, 10 mL de HCl 5 M , 5 mL de oxalato de sdio 0,5 M e 10 mL de gua destilada. c) Ao copo de bquer 1 adicionar temperatura ambiente, 4 mL de soluo de KMnO4, 0,04 M. Agitar. Anotar na tabela a seguir o tempo de descoramento e a temperatura (na qual ocorreu o descoramento). d) Elevar a temperatura do copo de bquer 2 at prximo aos 35oC. Repetir os procedimentos do item c, anotar o tempo (no qual ocorreu o descoramento). 39

e) Elevar a temperatura do copo de bquer 3 at prximo aos 45oC. Repetir os procedimentos do item c. f) Elevar a temperatura do copo de bquer 4 at prximo aos 55oC. Repetir os procedimentos do item c. Construir o grfico colocando no eixo das ordenadas a temperatura e no eixo das abscissas o tempo de descoramento.

C) Influncia de catalisador (obs ao prof: por favor verifique se esse procedimento est correto) a) Nos bqueres 1 e 2 depois de lavados e secos adicionar 50 ml de gua destilada, 10 ml de HCl e 5 ml de oxalato de sdio. b) Ao bquer 1 adicionar 2 gotas de soluo de KMnO4 0,04 M. Agitar e anotar o tempo de descoramento. c) Ao bquer 2 adicionar 4 ml de soluo de KMnO4 0,04 M. Agitar e anotar o tempo de descoramento. Guardar a soluo para o item d. d) Ao bquer 2 adicionar novamente 4 ml de soluo de KMnO4 0,04 M e anotar o tempo de descoramento.

Observao: O catalisador desta reao o Mn2+ produto da prpria reao. Explicar no relatrio a causa das diferentes velocidades nos bequeres. Transcrever a expresso geral da velocidade mdia da reao.

3.6.4. Dados e resultados A) Influncia da concentrao Tabela 1. Influncia da concentrao na cintica da reao. N do bquer 1 2 3 4 40 Tempo de descoramento Concentrao de C2O42 (s) (mol/L)

B) Influncia da temperatura Tabela 2. Influncia da temperatura na cintica da reao. N do bquer 1 2 3 4 Tempo de descoramento (s) Temperatura (oC)

C) Influncia de catalisador Tabela 3. Influncia do catalisador na cintica da reao. N do bquer b c d Tempo de descoramento (s)

3.6.5. Bibliografia ROSITO, B. ; FERRARO, C. ; REMOR, C.; COSTA, I. Qumica. Vol.2 , Ed. Sulina, 1981. OLIVEIRA, E.A. Aulas prticas de qumica. Ed. Moderna, 1993. RUSSEL, J.B. Qumica Geral, Ed. McGraw-Hill, 1982. Experimentos em

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3.7. TERMOQUMICA: CALOR DE REAO 3.7.1. Introduo Termoqumica a parte da Qumica que trata das trocas de calor que acompanham as reaes. As reaes qumicas podem ser: exotrmicas- quando a reao ocorre com liberao de calor e endotrmicas- quando a reao ocorre com absoro de calor. Toda substncia possui uma quantidade de energia armazenada nas suas ligaes. Quando a energia contida nos reagentes maior que a contida nos produtos, temos uma reao exotrmica pois ocorre liberao de energia. Quando a energia contida nos reagentes menor que a contida nos produtos, temos uma reao endotrmica pois ocorre absoro de energia. Essa energia contida nas substncias recebe o nome de entalpia (H). A variao de entalpia para uma dada reao qumica dada por H = HP - HR onde HP a soma das entalpias dos produtos e HR a soma das entalpias dos reagentes. Quando a reao se realiza a presso constante o H chamado de calor de reao. Em Termoqumica usual se expressar as variaes de energia nas reaes atravs de quilocalorias (Kcal). 1 Kcal = 1000 cal 1 cal = 4,18 J

Neste experimento sero determinados os calores de reao correspondentes aos seguintes processos: I. Dissoluo do hidrxido de sdio slido em gua. NaOH(s) Na+(aq) + OH (aq) H1 = ?

II. Reao do hidrxido de sdio slido com uma soluo aquosa de cido clordrico. NaOH(s) + H+(aq) + Cl (aq) Na+(aq) + Cl (aq) + H2O (l) H2 = ? 42

III. Reao entre uma soluo de hidrxido de sdio e uma soluo de cido clordrico. Na+(aq) + OH (aq) + H+(aq) + Cl (aq) Na+(aq) + OH (aq) + H2O (l) H3 = ?

Para calcular os calores de reao, pelo procedimento abaixo, necessrio saber os valores dos calores especficos da gua (1,0 cal / g oC) e do vidro (0,2 cal / g oC). 3.7.2. Objetivos -Determinar calores de reao correspondentes a 3 processos 3.7.3. Procedimento experimental A) Calor da Reao I 1. Pese um erlenmeyer de 250 mL, seco e limpo, com aproximao de 0,1 g. 2. Acrescente 200 mL (1 mL) de gua destilada ao erlenmeyer e mea a temperatura, com um termmetro. Para calcular a massa de gua, considere a densidade igual a 1,0 g / mL. 3. Pese cerca de 2 g de hidrxido de sdio (NaOH) slido, com aproximao de 0,01 g. 4. Adicione o hidrxido de sdio gua do erlenmeyer e agite com um basto de vidro, at dissolv-lo. Verifique, com um termmetro, a variao da temperatura da soluo durante todo o processo de dissoluo. Anote a temperatura mxima alcanada. B) Calor da Reao II 5. Lave e enxugue o erlenmeyer de 250 mL utilizado na etapa anterior. 6. Repita o procedimento dos itens 2, 3 e 4, substituindo a gua do item 2 por 200 mL de soluo aquosa de cido clordrico 0,25 mol / L. Para calcular a massa da soluo de cido clordrico, considere a densidade igual a 1,0 g / mL.

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C) Calor da Reao III 7. Lave e enxugue o erlenmeyer de 250 mL utilizado na etapa anterior. 8. Coloque 100 mL de uma soluo de hidrxido de sdio 0,5 mol / L em uma proveta e mea sua temperatura. Para calcular a massa da soluo de hidrxido de sdio, considere a densidade igual a 1,0 g / mL. 9. Coloque 100 mL de uma soluo de cido clordrico 0,5 mol / L em uma proveta e mea sua temperatura. Para calcular a massa da soluo de cido clordrico, considere a densidade igual a 1,0 g / mL. 10. Coloque a soluo de cido clordrico no erlenmeyer de 250 mL. 11. Adicione a soluo de hidrxido de sdio, solua de cido clordrico, agitando com um basto de vidro. 12. Anote a temperatura mxima alcanada.

3.7.4. Questes 1. Os processos investigados so endotrmicos ou exotrmicos? Explique. 2. Qual a relao entre as seguintes unidades de energia: caloria e Joule. 3. Em cada reao, determine a quantidade de calor absorvida pela soluo e pelo frasco de vidro. 4. Determine os calores (H) das reaes I, II e III, em calorias e em Joules. 5. Determine a quantidade, em moles, de hidrxido de sdio utilizada em cada reao. 6. Calcule as entalpias molares das reaes I, II e III, em cal/mol e em J/mol de NaOH. 7. Quantas calorias teriam sido liberadas da reao I se tivessem sido utilizados 4 g de hidrxido de sdio? Qual o efeito disto no valor da entalpia molar?

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3.7.5. Dados e resultados Tabela 1. Calor de Reao I. massa do erlenmeyer / g temperatura da gua / oC massa da gua / g massa de NaOH / g temperatura mxima medida / oC

Tabela 2. Calor da Reao II. massa do erlenmeyer / g temperatura da soluo de HCl / oC massa da soluo de HCl / g massa de NaOH / g temperatura mxima medida / oC Tabela 3. Calor da Reao III. massa do erlenmeyer / g temperatura da soluo de HCl / oC temperatura da soluo de NaOH / oC massa da soluo de HCl / g massa da soluo de NaOH / g temperatura mxima medida / oC

3.7.6. Bibliografia 1. BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E. Qumica Geral. 2.ed, v.2, LTC Editora, Rio de Janeiro, 1986.

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3.8. EQUILBRIO QUMICO

3.8.1. Introduo Os ons cromato (CrO42) conferem uma colorao amarelada soluo aquosa, enquanto que os ons dicromato (Cr2O72) conferem uma colorao alaranjada. Em soluo, estes dois ons existem em equilbrio: Cr2O72(aq) + H2O(l) = 2CrO42 (aq) + 2H+(aq) Dependendo do pH da soluo, este equilbrio deslocado para a direita, ou para a esquerda. Assim, em soluo cida (pH baixo), o equilbrio deslocado para a esquerda, formando mais ons dicromato. Em soluo bsica (pH alto), o equilbrio deslocado para a direita, formando mais ons cromato. 3.8.2. Objetivos -Desenvolver o conceito de equilbrio qumico; -Caracterizar o estado de equilbrio de sistemas qumicos; -Reconhecer alguns fatores que influenciam no equilbrio qumico. 3.8.3. Procedimento experimental a) Coloque 2 mL de soluo de dicromato de potssio 0,1 mol/L em um tubo de ensaio e 2 mL de soluo de cromato de potssio 0,1 mol/L em outro tubo de ensaio. Anote a colorao e o pH de cada soluo. b) Adicione soluo de hidrxido de sdio 1 mol/L, gota a gota, usando pipeta Pasteur, ao tubo de ensaio contendo a soluo de dicromato de potssio, at a mudana de colorao. Anotar o pH em que ocorre a mudana de colorao. c) Adicione soluo de cido clordrico 1 mol/L, gota a gota, usando pipeta Pasteur, ao tubo de ensaio contendo a soluo de cromato de potssio, at a mudana de colorao. Anotar o que ocorreu. Anotar o pH em que ocorre a mudana de colorao

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3.8.4. Dados e resultados

Tabela 1. Equilbrio qumico. Procedimento A B C cor pH

3.8.5. Bibliografia KOTZ, J.C.; TREICHEL Jr., P. Qumica e Reaes Qumicas. v. 2, LTC Editora S.A., Rio de Janeiro, 2002.

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3.9. REAES QUMICAS E CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS (SUBSTITUTIVO) 3.9.1. Introduo O termo reao qumica refere-se ao reagrupamento dos tomos entre substncias de um dado sistema. Ela representada esquematicamente por uma equao qumica, que d informaes qualitativas e quantitativas. A equao escrita deve fornecer a descrio da reao que ocorre, quando os reagentes so misturados. Para escrever uma reao qumica, necessrio conhecer a frmula dos reagentes e dos produtos. Para se chegar a tal informao preciso observar o curso da reao tentando a identificao dos produtos, atravs de observao e/ou anlise qumica. Em primeiro lugar deve-se deduzir se houve uma reao qumica ao colocar em contato duas ou mais substncias. Obtm-se evidencias de reao qumica no laboratrio quando aparecem diferenas perceptveis e significativas entre o estado inicial e o estado final, estados estes que correspondem respectivamente aos reagentes antes de serem colocados em contato e o que resulta aps. possvel utilizar-se critrios qualitativos e quantitativos para detectar esta mudana. Critrios qualitativos so baseados em observaes macroscpicas utilizando os rgos dos sentidos (exceto pelo paladar). As reaes qumicas podem ser classificadas: Reao de sntese ou adio Quando duas ou mais substncias reagem, produzindo uma nica substncia: C + O2 a queima do carvo 4Fe + 3 O2 ocorre, quando o ferro enferruja 2 Fe2O3 CO2

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 Reao de anlise ou decomposio Quando se forma mais de uma substncia a partir de um nico reagente: 2HgO 2Hg + O2

2 KCIO3

2KCI +

3 O2

2Cu(NO3)2 (slido azul)

2CuO (slido preto)

4NO2

O2 (gs incolor)

(gs vermelho)

Certas reaes de anlise ou de composio recebem nomes especiais como: Pirlise = decomposio pelo calor ( na indstria, chamando tambm de CALCINAO) Eletrlise = decomposio pela eletricidade Fotlise = decomposio pela luz Reao de deslocamento ou de simples troca Quando uma substncia simples reage com uma substncia composta, formando uma nova substncia simples e uma nova composta. Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu

Fe

2 HCl

FeCl2

H2

Reaes de dupla troca Quando duas substncias compostas reagem formando duas novas substncias compostas. Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3

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CuSO4

2 NaOH

Cu ( OH )2

Na2SO4

Reao de oxirreduo (redox) Quando h transferncia de eltrons. Na + Cl Na+ + Cl-

OXIDAO = perda de eltrons REDUO = ganho de eltrons Atravs do clculo estequiomtrico, pode-se determinar as quantidades de reagentes consumidos e de produtos formados nas reaes qumicas. Os clculos estequiomtricos podem ser de dois tipos: A partir da massa de um dos reagentes, calculam-se as massas dos produtos da reao qumica. A partir da massa de um dos produtos de uma reao qumica, calculam-se as massas dos reagentes. O seguinte roteiro facilita a resoluo de problemas de clculo

estequiomtrico: Escrever a equao que representa a reao qumica. Encontrar os coeficientes estequiomtricos que balanceiam a reao. Identificar, no problema, quais so os dados e quais so as incgnitas. Relacionar os dados do problema com as incgnitas.

3.9.2. Objetivos -Utilizar evidncias experimentais para concluir sobre a ocorrncia de uma reao qumica. -Classificar reaes qumicas. -Representar reaes atravs de uma equao qumica. -Analisar aspectos quantitativos das reaes qumicas. 50

3.9.3. Procedimento experimental A) Evidncias da ocorrncia e classificao das reaes qumicas -Prepare os tubos de ensaio e numere-os. Procure seguir as instrues abaixo anotando as observaes em dados e resultados. Para cada reao utilize 1 mL de cada soluo, exceto quando houver outra especificao. -Escreva a equao qumica balanceada correspondente a cada reao. Classifique as reaes. 1. cido clordrico diludo + soluo de nitrato de prata 2. soluo de sulfato de cobre II + soluo de hidrxido de sdio 3. soluo de nitrato de cobre II + hidrxido de amnio 4. soluo de cromato de potssio + soluo de nitrato de prata 5. Com auxlio de uma pina metlica, queime um pedao de magnsio metlico e coloque o p formado em tubo de ensaio. Adicione algumas gotas de gua sobre o p branco formado e coloque algumas gotas de fenolfatalena. CUIDADO: ao queimar o Mg voc deve evitar olhar diretamente para a chama brilhante. O vapor de magnsio bastante txico, atacando o sistema nervoso central. 6. Coloque em um tubo de ensaio um pouco de bicarbonato de sdio slido e adicione 1 mL de cido clordrico diludo 7. Coloque em um tubo de ensaio um pedao de ferro metlico e adicione 1 mL de soluo de sulfato cprico 8. Coloque em um tubo de ensaio um pedao de zinco metlico e adicione 1mL de soluo de cido clordrico 9. Coloque em um tubo de ensaio um pedao de cobre metlico e adicione 1mL de soluo de cido clordrico B) Clculos estequiomtricos B.1) -Coloque 5 mL de soluo de cido clordrico 1 mol/L (ou concentrao maior) em um tubo de ensaio. Pese 1 g de magnsio numa cpsula de porcelana. Mergulhe o magnsio na soluo cida. Caso seja necessrio aquea levemente o tubo para acelerar a velocidade da reao. Observe e anote o que ocorre. O trmino da reao pode ser observado pelo desaparecimento do magnsio. Escreva a equao 51

qumica correspondente. Atravs de clculos estequiomtricos, determine a massa dos produtos da reao, considerando um rendimento de 100%. -Pese um bquer seco e filtre o contedo do tubo de ensaio para o bquer. Passe 1mL de gua destilada para lavar o tubo e transfira para a cpsula de porcelana. Se for necessrio repita a operao de lavagem para garantir que todo o material foi transferido para a cpsula, evitando desta forma perda de material. Aquea a cpsula, usando trip, tela de amianto e bico de Bunsen, para evaporar o solvente. Observe o que restou na cpsula, aps a evaporao do solvente. Deixe a cpsula esfriar e pese-a novamente. Determine a massa do produto slido da reao. Compare a massa obtida com a previso estequiomtrica. Se for o caso, discuta por que a massa do produto obtido foi diferente da prevista pela estequiometria da reao. Calcule o rendimento da reao. B.2) -Coloque 10 mL de soluo 1 mol/L de nitrato de chumbo em um tubo de ensaio. Adicione 1 mL de soluo 1 mol/L de hidrxido de sdio. Observe e anote o que ocorre. Escreva a equao qumica correspondente. Atravs de clculos estequiomtricos, determine a massa dos produtos da reao, considerando um rendimento de 100%. -Filtre a mistura obtida e lave o precipitado com 10 mL de gua destilada. Passe a massa para um bquer e pese. Aps secagem do slido obtido, pese a cpsula novamente. Determine a massa do produto slido da reao. Compare a massa obtida com a previso estequiomtrica. Se for o caso, discuta por que a massa do produto obtido foi diferente da prevista pela estequiometria da reao. Calcule o rendimento da reao.

3.9.4. Dados e resultados A) Evidncias da ocorrncia e classificao das reaes qumicas

52

Tabela 1. Reaes e observaes relacionadas. Reao 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Observaes Equao da reao Tipo de reao

B) Clculos estequiomtricos Tabela 2. Pesagem dos produtos. Substncias e materiais 1. Mg Cpsula de porcelana Cpsula de porcelana + produto 2. Bquer Bquer + precipitado seco 3.9.5. Bibliografia BACCAN, N., GODINHO, O.E.S., ALEIXO, L.M., STEIN, E. Introduo a semimicroanlise qualitativa, Editora da UNICAMP, Campinas, 1987. VOGEL, A. I; Qumica analtica qualitativa, 5a edio, Editora mestre jou, So Paulo, 1982. ROSITO, B., FERRARO, C., REMOR, C., COSTA, I., ALBUQUERQUE, R. Experimentos em qumica. v.2 Editora Sulina, 1981. OLIVEIRA, E. A. Aulas prticas de qumica. Editora Moderna, 1993. RUSSEL, J. B. Qumica geral. Editora McGraw-Hill, 1982. Massa (g)

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4. SEGURANA NO LABORATRIO

A segurana no laboratrio uma responsabilidade que deve ser assumida por professores, monitores, tcnicos e alunos. No recinto do laboratrio no so permitidas brincadeiras ou atitudes que possam provocar danos para si ou outras pessoas. Apesar disso, os laboratrios de qumica no so necessariamente lugares perigosos embora muitos dos perigos estejam associados a eles. Acidentes so, na maioria das vezes, causados por falta de cuidado, ignorncia e desinteresse pelo assunto. Embora no seja possvel enumerar todas as causas de possveis acidentes num laboratrio, existem alguns cuidados que so bsicos e que se observados ajudam a evit-los.

4.1. NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO

1. 2.

PROIBIDO comer, beber ou fumar no laboratrio; Deve-se evitar trabalhar sozinho no laboratrio, a presena de outras pessoas ser sempre uma valiosa ajuda em caso de acidentes;

3.

Utilize sempre que necessrio materiais que possam garantir maior segurana no trabalho, tais como: luvas, pina, culos, bata (obrigatrios), etc. OBS: Se estiver sem culos de proteo no use lentes de contato quando estiver trabalhando no laboratrio.

4.

Conserve sempre limpo os equipamentos, vidraria e sua bancada de trabalho. Evite derramar lquidos, mas se o fizer, limpe o local imediatamente;

5.

Gavetas e portas dos armrios devem ser mantidas sempre fechadas quando no estiverem sendo utilizadas;

6.

Lave suas mos freqentemente durante o trabalho prtico, especialmente se algum reagente qumico foi respingado. 54

7.

Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes qumicos para evitar pegar o frasco errado. Certifique-se de que o reagente contido no frasco exatamente o citado no roteiro experimental;

8.

Nunca torne a colocar no frasco reagente no utilizado. No coloque objeto algum nos frascos de reagentes, exceto o conta-gotas de que alguns so providos;

9.

Evite contato fsico com qualquer reagente qumico. Seja cuidadoso ao manusear substncias corrosivas tais como cidos e bases;

10. A diluio de cidos concentrados deve ser feita adicionando-se o cido lentamente, com agitao constante, sobre a gua e NUNCA o contrrio (gua sobre o cido). O cido deve ser adicionado lentamente sobre a gua e sob constante agitao para permitir que o calor liberado no processo de mistura seja absorvido e dissipado no meio. 11. Nunca deixe frascos contendo reagentes qumicos inflamveis prximos a chama; 12. Quando for testar um produto qumico pelo odor, no coloque o frasco sob o nariz. Desloque os vapores que se desprendem do frasco com a mo para sua direo. 13. No deixe nenhuma substncia sendo aquecida por longo tempo sem superviso; 14. No jogue nenhum material slido dentro das pias ou ralos. 15. Use a capela para experincias que envolvam o uso ou liberao de gases txicos ou corrosivos; 16. No aquea tubos de ensaios com a extremidade aberta voltada para si mesmo ou para algum prximo. Sempre que possvel o aquecimento deve ser feito na capela. 17. No deixe recipientes quentes em lugares em que possam ser pegos inadvertidamente. Lembre-se de que o vidro quente tem a mesma aparncia do vidro frio;

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18. No pipete de maneira alguma lquidos corrosivos ou venenosos, por suco, com a boca. pipetar; 19. O bico de Bunsen deve permanecer acesso somente quanto estiver sendo utilizado; 20. No trabalhe com material imperfeito; 21. Em caso de ACIDENTE comunique o professor imediatamente. Ele dever decidir sobre a gravidade do acidente e tomar as atitudes necessrias. Certifique-se de que o tratamento apropriado e em caso de emergncia consulte o item 2.2 dessa seo. 22. Em caso de possuir alguma alergia, estar grvida ou qualquer outro problema mdico que possa ser afetado quando exposto a determinados reagentes qumicos comunique ao professor logo no primeiro dia de aula; 23. Em caso de incndio este dever ser abafado imediatamente com uma toalha ou se necessrio com auxlio do extintor de incndio apropriado; 24. Comunique o professor, monitor ou tcnico sempre que notar algo anormal no laboratrio. Lembre-se "PERGUNTAR NO OFENDE!"; 25. Faa apenas as experincias indicadas pelo professor. Caso deseje tentar qualquer modificao do roteiro experimental discuta com o professor antes de faz-lo; 26. Manter seu caderno de laboratrio sempre atualizado; 27. NO LABORATRIO SO OBRIGATRIOS OS USOS DE BATA, LUVA, SAATO FECHADO E CULOS DE SEGURANA. Procure usar sempre a "pera de borracha" para

EM CASO DE ACIDENTE, NO SE APAVORE, PROCURE AJUDA O MAIS RPIDO POSSVEL.

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4.2. ACIDENTES COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS

As substncias aqui citadas podem ser encontradas na Caixa de Primeiros Socorros localizada ao lado da capela prxima a entrada do laboratrio. As medidas sugeridas so emergenciais e a vtima deve ser encaminhada a um mdico o mais rpido possvel.

i. a)

QUEIMADURAS Causadas por CALOR - quando LEVES aplicar pomada de Picrato de Butesina e quando GRAVES devem ser cobertas com gaze esterilizada previamente umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio 5%.

b)

Causadas por CIDOS - deve-se lavar imediatamente a regio atingida com bastante gua durante pelo menos 5 minutos. Em seguida tratar com soluo de bicarbonato de sdio a 5% e lavar novamente com gua.

c)

Causadas por LCALIS (base) - deve-se lavar imediatamente a regio atingida com bastante gua durante pelo menos 5 minutos. Em seguida tratar com soluo de cido actico 1% e novamente lavar com gua.

ii.

CIDOS NOS OLHOS - deve-se lavar com bastante gua durante aproximadamente 15 minutos e aplicar soluo de bicarbonato de sdio 1%.

iii.

LCALIS (BASE) NOS OLHOS - deve-se lavar com bastante gua durante aproximadamente 15 minutos e aplicar uma soluo de cido brico 1%.

iv.

INTOXICAO POR GASES - remover a vtima para um ambiente arejado e deixar descansar.

v.

INGESTO DE SUBSTNCIAS TXICAS recomenda-se beber muita gua e em seguida beber: a) um copo de soluo de bicarbonato de sdio 1% ou leite de magnsia em caso de envenenamento por cidos; ou b) um copo de soluo de cido ctrico ou actico 2% em caso de envenenamento por lcalis (base).

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4.3. DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS) At h pouco tempo os laboratrios descartavam seus rejeitos (resduos) sem os cuidados necessrios, como por exemplo: solventes volteis eram evaporados (lanados para a atmosfera); slidos descartados em lixo comum e lquidos e solues eram descartados na pia. Essas prticas no so recomendadas e atualmente existe uma preocupao maior no descarte de rejeitos qumicos. Existem regras estabelecidas para o descarte de rejeitos, especialmente os perigosos, entretanto, so muitas vezes difceis e de custo elevado para serem implantadas. Assim, na prtica, procura-se sempre que possvel, minimizar a quantidade de resduos perigosos gerados nos laboratrios de ensino. Alguns procedimentos so adotados nesse sentido, como por exemplo: a) Reduo da escala (quantidade de substncias) de produtos usados nos experimentos; b) Substituio de reagentes perigosos por outros menos perigosos; c) Converso dos resduos para uma forma menos perigosa atravs de reao qumica, antes do descarte; d) Reduo dos volumes a serem descartados (concentrando as solues ou separando os componentes perigosos por precipitao); e) Recuperao dos reagentes para novamente serem utilizados; Instrues para descarte dos resduos so fornecidas junto com as experincias, mas na maioria dos casos, os resduos gerados no so perigosos e podem ser descartados na pia de acordo com as seguintes instrues: a) b) c) Solues que podem ser jogadas na pia devem antes ser diludas com gua, ou jogar a soluo vagarosamente acompanhada de gua corrente; Sais solveis podem ser descartados como descrito em a); Pequenas quantidades de solventes orgnicos solveis em gua (ex: etanol ou acetona) podem ser diludos antes de serem jogados na pia. Grandes quantidades desses solventes, ou outros que sejam volteis (PE , 50 C), no devem ser descartados dessa maneira. No caso, devero ser colocados em recipiente apropriado para lquidos orgnicos para posterior recuperao;

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d)

Solues cidas e bsicas devem ter seu pH ajustado na faixa do neutro antes de serem descartadas na pia. Em caso de pequenos volumes (por exemplo, 10 mL), essas podem ser diludas e descartadas;

e)

Em caso de dvida, perguntar ao professor como proceder com o descarte.

Alguns compostos que podem ser descartados diretamente na pia: Orgnicos lcoois com menos de 5 carbonos Diis com menos de 8 carbonos Glicerol Acares Aldedos alifticos com menos de 7 carbonos Amidas : RCONH2 e RCONHR c/menos de 5 carbonos RCONR2 c/ menos de 11 carbonos Aminas alifticas com menos de 7 carbonos cidos carboxlicos com menos de 6 carbonos e seus sais de NH4+, Na+ e K+ steres com menos de 5 carbonos Cetonas com menos de 6 carbonos Inorgnicos Ctions: Al(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Li(I), Mg(II), Na(I), NH4+, Sn(II), Sr(II), Zn(II), Zr (II) nions: BO33- , B4O72-, Br-, CO32-, Cl-, HSO3-, I-, NO3-, SO42-, SCN-, SO32-, OCNOBS: apesar do fosfato (PO43-) no ter toxicidade pronunciada seu descarte na pia deve ser encarado com muito cuidado por seu potencial eutrofizante nos corpos dgua. Alguns compostos que podem ser descartados no lixo: Orgnicos: acares, amido, aminocidos e sais de ocorrncia natural, cido ctrico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4); cido ltico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4) Inorgnicos: Sulfatos, fosfatos, carbonatos: Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, NH4 59

 xidos: B, Mg, Ca, Sr, Al, Si, Ti, Mn, Fe, Co, Cu, Zn Cloretos: Na, K, Mg Fluoretos: Ca Boratos: Na, K, Mg, Ca Residuos perigosos genericos: Neste grupo esto includas substncias como hexano, tolueno, aminas (anilina, trietilamina), amidas, steres, cido clordrico e outros. Deve-se ter especial atenco para as incompatibilidades, ou seja, algumas substncias nao podem ser colocadas juntas no mesmo recipiente devido a reaco entre elas. Por exemplo, cloreto de acetila e dietilamina reagem vigorosamente. Ambos so reagentes perigosos e os rejeitos desses devem ser mantidos em recipientes separados. Compostos halogenados como 1-bromobutano, cloreto de tbutila e outros, tambem devem ser guardados em recipiente separado dos demais compostos. BIBLIOGRAFIA 1. IUPAC IPCS. Chemical Safety Matters. Cambridge University Press, 1992 2. ACS Task Force on Laboratory Waste Management Laboratory Waste Management: a guidebook, ACS, 1994 3. WHO. International Programme on Chemical Safety (IPCS). Health and Safety Guides. WHO, 1996 4. D.A. Pipitone (editor).Safe Storage of Laboratory Chemicals. John Wiley & Sons, 1991 5. R. Purchase (editor). The laboratory environment. Royal Society of Chemistry, 1994 6. J.P.Dux, R.F.Stalzer. Managing safety in the chemical laboratiory. Van Nostrand, 1988 7. G.Lunn, E.B. Sansone. Destruction of hazardous chemicals in the laboratory. John Wiley & Sons, 1994 8. J.A. Kaufman (editor).Waste disposal in academic institutions. Lewis Publishers, 1997 9. Instituto Nacional de Higiene y Seguridad en el Trabajo (INST). Seguridad y Condiciones de trabajo en el laboratorio. INST, 1992

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5. EQUIPAMENTOS BSICOS DE LABORATRIO As atividades de laboratrio exigem do aluno no apenas o conhecimento das peas e aparelhos utilizados, mas tambm o correto emprego de cada um deles.

Equipamento

Nome

Aplicao Utilizado em titulaes, aquecimento de lquidos e para dissolver substncias e proceder reaes entre solues. Possui volume definido e utilizado para o preparo de solues em laboratrio. No pode ser aquecido.

Erlenmeyer

Balo volumtrico

Becker

de uso geral em laboratrio. Serve para fazer reaes entre solues, dissolver substncias slidas, efetuar reaes de precipitao e aquecer lquidos.

Bureta

Aparelho utilizado em anlises volumtricas. No pode ser aquecido.

Proveta

Serve para medir e transferir volumes de lquidos. No pode ser aquecida.

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Funil de separao

Utilizado na separao de lquidos no miscveis e na extrao lquido/lquido

Pipeta graduada

Utilizada para medir pequenos volumes. Mede volumes variveis. No pode ser aquecida.

Pipeta volumtrica

Usada para medir e transferir volume de lquidos. No pode ser aquecida, pois possui grande preciso de medida.

Condensador

Utilizado na destilao, tem como finalidade condensar vapores gerados pelo aquecimento de lquidos.

Funil de Buchner

Utilizado em filtraes a vcuo. Pode ser usado com a funo de filtro em conjunto com o kitassato.

Kitassato

Utilizado em conjunto com o funil de buchner em filtraes a vcuo.

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Funil de vidro

Usado na filtrao e para reteno de partculas slidas.

Tubos de ensaio

Empregado para fazer reaes em pequena escala, principalmente em testes de reao em geral. Pode ser aquecido com movimentos circulares e com cuidado diretamente sob a chama. 1- Utilizado principalmente em sistemas de refluxo e evaporao a vcuo, acoplado a rotoevaporador. 2- Utilizado como recipiente para conter lquidos ou solues, ou mesmo, fazer reaes com desprendimento de gases. Pode ser aquecido sobre o trip com tela de amianto. Suporte para as peas a serem aquecidas. A funo do amianto distribuir uniformemente o calor recebido pelo bico de bunsen. Sustentculo para efetuar aquecimentos de solues em vidrarias diversas de laboratrio. utilizado em conjunto com a tela de amianto.

Balo de fundo redondo

Balo de fundo chato

1- tela de amianto

Trip

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Bico de bunsen

a fonte de aquecimento utilizada em laboratrio. Mas contemporaneamente tem sido substitudo pelas mantas ou chapas de aquecimento. Usado na triturao e pulverizao de slidos. Utilizado em operaes como: Filtrao, Suporte para Condensador, Bureta, Sistemas de Destilao etc. Serve tambm para sustentar peas em geral. Usada para lavagens de materiais ou recipientes atravs de jatos de gua, lcool ou outros solventes.

Almofariz com pistilo

Suporte universal

Pisseta

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6. OPERAES BSICAS DE LABORATRIO 6.1. TUBO DE ENSAIO O tubo de ensaio utilizado para realizar reaes preliminares com pequenas quantidades de reagentes slidos ou lquidos. A transparncia do tubo permite a perfeita observao das mudanas ocorridas. tubos de ensaio completamente cheios. Deve-se evitar usar os Devemos trabalhar com o volume

aproximadamente um tero de sua capacidade como indicado na figura a seguir (A) e somente no caso de ser necessrio diluir a soluo que completamos at a metade de sua capacidade. O aquecimento direto do tubo de ensaio com o bico de Bunsen deve ser feito lentamente com o tubo inclinado 45 como mostra a figura (B). O tubo de ensaio deve ser seguro com auxlio de uma pina de madeira ou metal, aquecendo-se na altura da superfcie superior do lquido (e no o fundo do tubo) e agitando-o de vez em quando fora da chama. Mantenha a boca do tubo na direo oposta ao seu rosto e certifique-se de que nenhum colega ser atingido caso o lquido seja expelido. A agitao do tubo de ensaio deve ser feita segurando-o prximo da boca e movimentando a sua parte inferior como a figura (C) e NUNCA feche a boca do tubo com o dedo. Mantenha os tubos no utilizados nos suportes para tubo de ensaio ou dentro de um bquer vazio.

Figura 1. Metodologia de manipulao de tubos de ensaio.

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Aps a utilizao, os reagentes qumicos devem ser colocados em recipiente apropriados ou na pia e os tubos lavados com bastante gua e detergente com auxlio de escovas para limpeza de tubos como mostra a figura (D).

6.2.

MANIPULANDO PRODUTOS QUMICOS

Sempre leia o rtulo de um reagente duas vezes. Segure o frasco do reagente com o rtulo voltado para a palma da sua mo. Isso evitar de o rtulo ser contaminado pelo produto, o que poderia danific-lo. Nunca prove, toque ou cheire um produto qumico, a menos que seja instrudo para fazer isso. i)Transferindo ps e cristais: Sacuda gentilmente o frasco como indicado na figura a seguir (A). Retire somente a quantidade desejada, e nunca retorne qualquer reagente no utilizado para o frasco. Para evitar contaminao, deixa a tampa sobre a bancada do laboratrio com a parte interna da tampa voltada para cima sobre um papel toalha. No insira esptulas no frasco a no ser que seja orientado a fazer isso. Recoloque a tampa do frasco mesmo que outros estejam esperando para uslo. ii)Transferindo lquidos: Remova a tampa do frasco com cuidado. Evite que a tampa entre em contato com outros materiais para evitar contaminao. Coloque a tampa na bancada sobre um papel toalha com a parte interna voltada para cima. Para transferir o lquido para outro recipiente, encoste o gargalo do frasco em um basto de vidro como mostrado na figura (B). Quando a transferncia for de um bquer para outro, proceda como indicado na figura em C.

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6.3. LAVAGEM DE VIDRARIA A vidraria deve ser limpa para evitar erros causados por contaminantes. Lave a vidraria com uma pequena quantidade de gua de torneira e detergente. Use uma escova para lavar o material. Enxge vrias vezes com gua da torneira e uma ou duas vezes com gua destilada. Se o material estiver adequadamente lavado, a gua ir fluir lentamente do vidro sem formar gotas. Inverta a vidraria sobre um papel toalha e deixe secar a temperatura ambiente. Use um suporte para as pipetas, provetas e buretas. Nunca coloque vidraria volumtrica para secar na estufa.

6.4. O USO DO MATERIAL VOLUMTRICO Provetas, pipetas, buretas e seringas so as vidrarias mais comumente usadas para medir volumes de lquidos precisos. So disponveis em vrios tamanhos e utilizadas para uma especfica operao de laboratrio. Bqueres e frascos no so considerados equipamentos de medidas devido a grosseira e imprecisa estimativa de seus volumes. Todos os tipos de materiais volumtricos tem uma forma cilndrica, fazendo que a maioria dos lquidos apresentem uma curvatura para baixo. O volume de lquido determinado por observar a parte mais baixa da curvatura (chamada menisco) e a marca da escala com a qual est concordando de acordo com o observado na seguinte figura. A leitura deve ser realizado de acordo com o modo apresentado no caso B da figura.

Figura 1. Forma correta (posio B) de realizar uma leitura de volume em um frasco volumtrico. a) Proveta

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 um instrumento cilndrico de medida para lquidos. Possui uma escala de volumes pouco rigorosa. Pode ser fabricada em vidro ou plstico, com volumes que normalmente variam entre 5 e 2000 mililitros. b) Pipeta usada para transferir lquidos quando maior grau de exatido e preciso requerido. As dois tipos mais freqentemente utilizados so as pipetas volumtricas e as pipetas graduadas e esto disponveis em diversos volumes. Pipetas marcadas com TC (to contain) ir conter o volume indicado quando preenchida a uma determinada marca. Pipetas marcadas com TD (to deliver) ir transferir a quantidade indicada, (por exemplo, uma pipeta TD de 10 mL contm mais que 10 mL, ela libera 10 mL e uma pequena quantidade permanece na pipeta). Pipetas volumtricas so usualmente TD e as graduadas TC.

Figura. Transferindo um lquido com uma pipeta volumtrica. c) Bureta Devido ter um dimetro estreito e uniforme, pode transferir pequenas quantidades de lquidos com grande preciso e exatido. So usadas em titulao (o processo de determinar a quantidade de soluo requerida para reagir com uma dada quantidade de amostra). A correta montagem e procedimento para uma titrao, so apresentados nas figuras a seguir.

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d) Balo volumtrico Utilizado para preparar solues de concentrao especfica. Para prepara a soluo adicione o solvente at a metade do volume do frasco. Adicione o soluto, lembre-se que o volume pode aumentar ou diminuir a medida que o soluto dissolvido. Aps a completa dissoluo do soluto, complete com o solvente para o volume final marcado com um trao no pescoo do frasco.

Figura 1. Balo volumtrico.

6.5. BALANA DE LABORATRIO

Existe uma variedade de balanas de laboratrio, desde as mais simples e menos precisas at as balanas analticas que so utilizadas para medidas de alta preciso. A diferena entre elas na maioria das vezes a sensibilidade na determinao de uma medida.

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Figura 1. A balana de prato. A balana que ser mais utilizada nos experimentos propostos nesse manual ser uma balana comum ou de prato superior, mostrada na figura acima, que apresenta uma preciso de 0,01 g. O manuseio de qualquer instrumento de laboratrio requer cuidados especiais por serem caros e sensveis. Recomendamse os seguintes cuidados para manter as balanas em boas condies de funcionamento: i ii iii No remover os pratos e no troc-los com os de outras balanas. No remover a balana de lugar; As balanas devem ser mantidas em locais onde a vibrao, mudanas bruscas de temperatura ou de umidade e movimento do ar sejam mnimos; iv As substncias devem ser pesadas temperatura ambiente (nem quentes e nem frias); v Conserve a balana sempre limpa. Remova qualquer resduo de partculas ou poeira de seus pratos com escova apropriada; vi Nunca coloque qualquer substncia qumica diretamente sobre a balana. Lquidos ou slidos devem ser mantidos em recipientes secos temperatura ambiente. Sempre que possvel use recipientes fechados para pesar, pesa filtros semelhantes ao da figura a seguir, principalmente no caso de substncias que interagem com o ar atmosfrico (oxidao, evaporao, absoro de umidade etc); vii Os slidos estveis e inertes podem ser pesados em papel alumnio ou papel acetinado;

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Figura 2. Pesa filtro.

6.5.1. PROCEDIMENTO PARA EFETUAR UMA PESAGEM Em muitos experimentos voc encontrar instrues do tipo "Tome aproximadamente 0,5 g da substncia X e determine precisamente sua massa". Isto pode parecer contraditrio, no entanto esta instruo significa que a massa a ser pesada no precisa ser exatamente 0,5000 g, mas dever ser em torno de 0,5 g e a pesagem deve ser feita em balana analtica com preciso de +0,0001 g, ou seja, o mais preciso possvel.

MTODO DE PESAGEM: 1 - verifique se a balana est "zerada"; 2 - pese o recipiente vazio; 3 - coloque a substncia a ser pesada no recipiente; 4 - pese o recipiente com a substncia; em 2 e 3 ser igual ao peso da 5 substncia. 2

MTODO ALTERNATIVO: 1 - coloque o recipiente vazio na balana; - pressione a tecla "T", para zerar a balana (Tarar); 3 - coloque a substncia a ser pesada no recipiente; - o valor obtido igual a massa da substncia.

5 - a diferena entre as massas obtidas 4 - pese o recipiente com a substncia;

6.6. BICO DE GS
O bico de gs produz calor pela queima de gs liquefeito de petrleo (GLP). Produz uma chama cnica cuja zona mais quente pode chegar a 1500C. De acordo com a proporo entre as velocidades de entrada de gs combustvel e ar teremos

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chama azulada (quando a mistura combustvel tiver excesso de ar) ou chama fuliginosa e amarelada (para mistura com excesso de gs combustvel). O bico de gs usado para quase a totalidade dos aquecimentos efetuados em laboratrio, desde alguns graus acima da temperatura ambiente, at calcinaes que exigem temperaturas de 600C dentro de cadinhos de porcelana. Existem vrios tipos de bico de gs usados em laboratrio, tais como: bico de Bunsen mostrado na figura a seguir, bico de Tirril, bico de Mecker etc. Todos obedecem ao mesmo princpio de funcionamento, sendo o gs combustvel introduzido em uma haste vertical, onde h uma abertura para entrada de ar atmosfrico queimado na sua parte superior. Tanto a vazo do gs combustvel como a entrada do ar podem ser controladas de forma conveniente. Procedimentos para acender e apagar um bico de gs: i ii Feche completamente a entrada de ar; Abra lentamente a vlvula do gs e aproxime a chama de um fsforo lateralmente, obtendo uma chama grande e luminosa de cor amarela; iii Abra vagarosamente a entrada de ar at que a chama fique completamente azul; iv Caso a chama se apague ou haja combusto no interior do tubo, feche a entrada de gs e reinicie as operaes anteriores; v Para apagar o bico de gs primeiro feche a entrada de ar e depois o gs; Na chama azulada do bico de gs identificamos trs zonas distintas: a) ZONA EXTERNA ou OXIDANTE de cor violeta plida, quase invisvel, onde os gases francamente expostos ao ar sofrem combusto completa resultando CO2 e H2O. b) ZONA INTERMEDIRIA ou REDUTORA chama luminosa, caracterizada por combusto incompleta devido deficincia de suprimento de O2. O carbono forma CO (monxido de carbono) o qual se decompe pelo calor, resultando diminutos aglomerados de carbono que incandescentes do luminosidade chama.

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c) ZONA INTERNA: limitada por uma "casca" azulada contendo os gases que ainda no sofreram combusto.

Figura 1. O bico de Bunsen.

6.7. AQUECIMENTO DE LQUIDOS

O procedimento para o aquecimento de lquidos apresentado na figura seguinte. Mesmo que voc utilize um trip, utilize uma argola para evitar que o bquer caia e provoque um acidente. Coloque um basto de vidro no lquido para evitar um borbulhamento violento Posicione a chama na ponta do basto de vidro.

Figura 1. Mtodo adequado para aquecer um lquido em um bquer.

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6.8. EVAPORANDO LQUIDOS

No use chama perto de lquidos inflamveis.

a) Diretamente na chama. Lquidos no inflamveis podem ser evaporados diretamente no bico de gs, usando uma chama branda com mostrado na figura A. b) Em banho maria. Lquidos no inflamveis tambm podem ser evaporados em banho maria como mostrado na figura B.

Figura A

Figura B

6.9. FILTRAO
Os mtodos de filtrao mais comuns so: filtrao por ao da gravidade e a vcuo. Aqui apresentaremos somente a filtrao gravitacional.

6.9.1. FILTRAO POR AO DA GRAVIDADE - O filtrado passa atravs do filtro sob ao da fora gravitacional e atrao capilar entre o lquido e o funil. O sistema deve ser montado de acordo com o esquema da figura a seguir.

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a) Filtro normal - O papel filtro dobrado exatamente na metade e em seguida dobrado aproximadamente na metade. Na segunda dobra uma das partes deve ser 3 mm menor do que a outra. O papel filtro deve ser aberto em forma de cone, com o lado maior dentro do cone, e colocado no funil. Para que o papel fique exatamente dentro do funil pode-se umedec-lo com o solvente da soluo a ser filtrada. Cuidado ao remover o papel filtro molhado, pois se rasga mais facilmente que o papel seco.

Figura 1. Sistema de filtrao.

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7. ERRO EXPERIMENTAL: TRATAMENTO ESTATSTICO DE DADOS

7.1. NOTAO EXPONENCIAL Em qumica freqentemente usamos nmeros que so extremamente pequenos ou extremamente grandes, por exemplo, 1 g do elemento qumico hidrognio contm aproximadamente 602 200 000 000 000 000 000 000 tomos de hidrognio. Portanto cada tomo de hidrognio pesa aproximadamente 0,0000000000000000000000166 g. A utilizao de nmeros como esses em operaes matemticas as tornam bastante trabalhosas e fceis de cometer-se erros aritmticos. Com o objetivo de simplificar e facilitar usa-se express-los na forma N x 10 n, onde "N" um nmero real inteiro ou decimal (0 < N < 10) e "10 n" uma potncia de base 10. Essa forma de expressar os nmeros chamada de "notao exponencial". Nas operaes aritmticas com nmeros expressos na forma exponencial so vlidas as regras aritmticas para nmeros decimais, no caso de "N", e de potncias de mesma base no caso de "10n".

7.2. MULTIPLICAO E DIVISO Para multiplicar ou dividir um nmero na forma N x 10n, devemos primeiro multiplicar ou dividir a parte N e depois aplicar as regras de multiplicao ou diviso de potncias de mesma base para a parte "10 n". a) Na multiplicao de potncias de mesma base, conserva-se a base e soma-se os expoentes (n). Exemplo: (1,2 x 104) . (1,1 x 102) = (1,2 x 1,1) x 104+2 = 1,32 x 106 ou 1,3 x 106

b) Na diviso de potncias de mesma base, conserva-se a base e subtrai-se os expoentes. Exemplo: 24,6 24,6 x 104 = 2,0 x 104-2 = 12,3 x 102 (24,6 x 104) : (2,0 x 102) = 2 2,0 x 10 103 ou 1,23 x

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10 7.2.2 - MULTIPLICAO DE N X 10N POR = (10 / 10) = 1 10 A multiplicao de qualquer nmero por 10/10 no altera o seu valor, pois o mesmo que multiplicar por 1. A multiplicao de "N x 10n" por 10/10 pode ocorrer de duas maneiras sem alterar o nmero. a) No primeiro caso multiplica-se N por 10 e divide-se a potncia por 10. Exemplo: 10 104 (14,65 x 104) x 10 = (14,65 x 10) x 10 = 146,5 x 104-1 = 146,5 x 103 b) No segundo caso divide-se N por 10 de multiplica-se a potncia por 10. Exemplo: 10 14,65 (14,65 x 104) x 10 = ( 10 ) x 104 x 10 = 1,465 x 104+1 = 1,465 x 105 Deve-se lembrar que mudana da vrgula indicando a posio decimal na parte "N" de um algarismo para a direita, implica na diminuio do expoente da potncia de uma unidade. Se a mudana for para a esquerda o expoente da potncia ser aumentado de uma unidade. Portanto para cada algarismo mudado teremos uma unidade mudada na potncia. Se um termo aumenta, o outro diminui e vice-versa.

7.3. ADIO E SUBTRAO Para adicionar ou subtrair nmeros na forma N x 10 n, primeiro escrevemos todos os nmeros de forma que as potncias tenham o mesmo expoente, ento adicionamos ou subtramos a parte N e repetimos a potncia comum das parcelas. Exemplos: (17,4 x 102) + (2,12 x 103) = 1,74 x 103 + 2,12 x 103 = (1,74 + 2,12) x 103 = 3,86 x 103 (2,12 x 103) (17,4 x 102) = 2,12 x 103 1,74 x 103 = (2,12 1,74 ) x 103 = 0,38 103 = 3,8 x 102

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7.4. ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Quando efetuamos uma medida, por melhor que seja o instrumento utilizado e por mais hbil que seja o operador, ela afetada de um certo grau de incerteza. Isto significa dizer que impossvel determinar o valor real da grandeza medida. Na realidade o mximo que podemos obter o seu valor mais provvel (aproximado) seja na medida do comprimento de uma mesa, na massa de um prton ou na velocidade da luz. Quando exprimimos o resultado dessa medida devemos ter a preocupao com o nmero de algarismos que ir represent-la. Para que o resultado seja correto ele deve conter todos os algarismos acerca dos quais temos certeza e o primeiro, e somente o primeiro, dentre os duvidosos. O ltimo nmero representado sempre considerado como o nmero duvidoso. Nmeros que matematicamente so considerados iguais podem ser diferentes quando exprimem uma medida, por exemplo, os nmeros 6,53 e 6,53000 so iguais matematicamente, entretanto so diferentes quando representam os resultados de uma pesagem, no caso 6,53 g diferente de 6,5300 g. O valor 6,53 g obtido numa balana cuja sensibilidade de 0,01 g, o que significa que a massa medida est compreendida entre 6,52 e 6,54 g. Os algarismos 6 e 5 so conhecidos com preciso enquanto que o 3 o duvidoso. Portanto essa medida tem trs algarismos significativos e o resultado da medida pode ser representado da seguinte forma 6,53 0,01 g. errado colocar qualquer outro algarismo depois do 3, mesmo que seja zero, pois estaramos alterando o nmero duvidoso. Por outro lado, o valor 6,5300 g s pode ser obtido numa balana analtica, cuja sensibilidade de 0,0001 g. Isto implica que a massa da amostra est compreendida no intervalo 6,5299 e 6,5301 g, intervalo menor que no caso anterior. Nesse caso o nmero de algarismos significativos igual a 5, sendo que 6, 5, 3 e 0 (o primeiro), so os algarismos exatos e o ltimo zero o duvidoso. Nesse caso a massa da amostra deve ser representada como segue 6,5300 0,0001 g.

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7.4.1. REGRAS BSICAS PARA O USO DE ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS I. Qualquer digito diferente de zero significativo, por exemplo, 545 m; 5,45 m ou 54,5 m possuem trs algarismos significativos; ii. Zeros entre dgitos diferentes de zero so significativos, por exemplo, 503 cm; 5,03 cm ou 50,3 cm possuem trs algarismos significativos; iii. Zeros a esquerda do primeiro algarismo diferente de zero no so significativos, por exemplo, 0,0027 cm, 0,000027 cm ou 0,27 cm possuem somente dois algarismos significativos. Os zeros so usados somente para indicar a posio do decimal. iv. Se um nmero maior do que 1, os zeros a sua direita so significativos por exemplo: 5,000; 50,00 e 500,0 possuem quatro algarismos significativos. O mesmo se aplica para nmeros menores que 1, por exemplo, 0,0340 possui trs algarismos significativos. v. Nmeros no decimais, principalmente quando so nmeros grandes, os zeros aps o ltimo algarismo diferente de zero podem ou no ser significativos (dependem da exatido do instrumento utilizado para fazer a medida), por exemplo, 400 cm pode ter 1, 2 ou 3 algarismos significativos e no possvel saber-se sem que mais informaes sejam fornecidas. Usando-se a notao cientfica (forma exponencial) podemos evitar essa ambigidade escrevendo o nmero 4 x 102, 4,0 x 102 ou 4,00 x 102 que possuem um, dois e trs algarismos significativos respectivamente.

7.4.2. OPERAES COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

A) Adio e subtrao O nmero que representa o resultado de uma adio ou subtrao deve ter o mesmo nmero de casas decimais da parcela com o menor nmero de decimais. O processo de arredondamento deve ser feito no resultado final e no nas parcelas antes da soma ou subtrao. As regras a serem seguidas para efetuarmos os arredondamentos e expressarmos os resultados so: se o dgito que segue o ltimo algarismo

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significativo igual ou maior que 5, ento o ltimo algarismo significativo aumentado em uma unidade. Caso este dgito seja menor que 5, o ltimo algarismo significativo ser mantido.

Tabela 1. Exemplos de Adio e Subtrao. ADIO 102,75 g 0,2826 g 72,302 g __________________ 175,3346 g ================ 175,33 g Resultados Arredondados Resultados ============== 51,050 g Parcelas Operaes SUBTRAO 104,280 g 53,2304 g _________________ 51,0496 g

B) Multiplicao e diviso Na multiplicao e diviso o nmero de algarismos significativos do produto ou quociente final ser igual ao da parcela que tiver menor nmero de algarismos significativos. No caso de multiplicaes e divises sucessivas, o arredondamento deve ser feito no resultado final. Tabela 2. Exemplos de multiplicao e Diviso. MULTIPLICAO 4,5039 g 2,83 g ___________ 12,746037 g2 =========== 12,7 g2 Resultados Arredondados Resultados Operaes Parcelas DIVISO 6,855 112,04 ______________ 0,06118350589 ============== 0,06118

OBS: A multiplicao e diviso no obedecem s mesmas regras da adio e subtrao.

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7.5. PRECISO E EXATIDO DE MEDIDAS A coleta de dados experimentais pode ser realizada atravs de observaes (dados qualitativos) e atravs de medidas (dados quantitativos). Os dados qualitativos so obtidos observando-se mudanas de cor, temperatura, estado fsico, desprendimento de gases, etc., sem qualquer referncia a nmeros, escalas ou sistema de unidades. Geralmente so observaes preliminares, um preldio das medidas numricas. O dados quantitativos so obtidos atravs de medidas, tais como, comprimento, massa, temperatura, etc. numricos das mudanas observadas. Neste caso so obtidos valores No entanto, o uso apropriado dessas

medidas implica em entendermos o significado e as limitaes dos nmeros obtidos, alm de saber como eles se combinam para que possamos ter resultados significativos e teis, e saber como computar e expressar os erros experimentais de nossas medidas. O ERRO ou INCERTEZA de uma medida a diferena entre o valor verdadeiro e o valor encontrado experimentalmente. Como praticamente impossvel obter-se o valor verdadeiro, entende-se que em qualquer determinao experimental existe um erro ou incerteza, por menor que seja, no seu valor. Nenhum instrumento de medida perfeito e nenhum pesquisador tem a perfeita tcnica. As imperfeies introduzem erros ou incertezas em todas as medidas. Na escolha do instrumento e da tcnica devemos levar em conta a possibilidade de introduzirmos o mnimo possvel de incertezas. Assim devemos ter um completo entendimento de qualquer instrumento de medida ou tcnica experimental, inclusive conhecimento de como usar o instrumento ou operar as tcnicas de maneira a manter o nvel de erro ao mnimo. possvel identificar dois tipos de incerteza: a limitao de EXATIDO e a limitao de PRECISO. A PRECISO exprime a reprodutibilidade da medida, isto , a possibilidade de se repetir o valor encontrado na repetio do experimento. A PRECISO de uma medida demonstra o nvel de concordncia interna das medidas obtidas.

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A EXATIDO ndica at que ponto o valor se aproxima do valor real ou, pelo menos, do mais provvel. Uma medida ou resultado experimental considerado EXATO, quando a quantidade obtida aproxima-se da quantidade "verdadeira",

"correta" ou "aceitvel".

Figura 1. Exemplos de medidas de preciso e exatido. 1 SRIE Boa PRECISO Boa EXATIDO 2 SRIE Boa PRECISO Pssima EXATIDO 3 SRIE Pssima PRECISO Pssima EXATIDO 4 SRIE Pssima PRECISO Boa EXATIDO

Na figura anterior observamos que os disparos da 1 srie so PRECISOS, ou seja, esto agrupados bem prximos um do outro e EXATOS, pois esto localizados no centro do alvo. Na 2 srie embora sejam PRECISOS estando agrupados, eles no so EXATOS, pois se encontram distantes do centro do alvo. Na 3 srie no so PRECISOS e nem EXATOS, pois se encontram espalhados no alvo. Na 4 srie os disparos apresentam uma boa EXATIDO estando todos prximos do alvo, mas possuem uma pssima PRECISO, pois esto espalhados no alvo.

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Os tipos de erros que ocorrem no trabalho experimental podem ser agrupados em trs categorias.

i.

ERROS INSTRUMENTAIS so os que ocorrem devido inexatido dos instrumentos de medidas;

ii

ERROS DE OPERAO so os que ocorrem devido falta de habilidade do pesquisador ou do tcnico que opera o instrumento;

iii

ERROS METODOLGICOS so os que ocorrem devido a deficincias do mtodo de anlise ou de medidas.

Os erros podem ainda ser classificados como:

ERROS CONSTANTES (SISTEMTICOS) so aqueles que ocorrem sempre com a mesma dimenso e na mesma direo; e

ii

ERROS RANDMICOS (ALEATRIOS) so aqueles que ocorrem com tamanhos e direes variveis e normalmente so analisados com auxlio da estatstica.

7.6. TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS Considerando que existem muitas maneiras de como os erros podem ocorrer no trabalho experimental, torna-se praticamente impossvel, para qualquer que seja o nmero de medidas, obter-se resultados idnticos em todas elas. Quando diversas medidas forem tomadas num mesmo experimento e diversos resultados forem obtidos, existe a necessidade de expressar a variao desses resultados de maneira que possam ser facilmente entendida por todos os interessados na confiabilidade e qualidade dos resultados. A estatstica descreve alguns mtodos que podem ser utilizados na verificao do nvel de PRECISO ou EXATIDO.

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7.6.1. MDIA ARITMTRICA (X) Na nossa exposio assumiremos que numa srie contendo "N" medidas e supomos que devam dar o mesmo resultado. Os resultados das medidas sero numeradas de 1,2,3,..., N e representadas por x1, x2, x3,..., xN. A mdia aritmtica (X), ou simplesmente mdia, dos xi X= N resultados o mtodo mais simples de verificao de preciso. Isto feito tomando-se o somatrio dos resultados e dividindo-o pelo nmero total de medidas (N). A letra maiscula SIGMA indica que devemos somar todos os valores das medidas entre 1 a N.

A mdia representa o valor mais provvel da quantidade que est sendo medida, por exemplo, a padronizao por titulao de uma soluo 0,02 M de KMnO4 forneceu os seguintes resultados: Tabela. Resultados da Padronizao da soluo de KMnO4 por titulao. n de medidas M x 102 1,995 1,997 2,004 2,019 2,001 1 2 3 4 5

x=

x1 + x2 + x3 + x4 + x5 0,01995 + 0,01997 + 0,02004 + 0,02019 + 0,02001 = = 5 5

0,02003 M

7.6.2. VARIAO () E VARIAO RELATIVA (R) A VARIAO dos resultados a diferena entre o maior e o menor resultado. A diferena por si s pouco esclarece, necessrio compar-la com a quantidade que est sendo medida, por exemplo, saber que a variao na pesagem de uma determinada massa de +1 g nos diz muito pouco a respeito da preciso. Entretanto se sabemos que a massa total de 1.000 kg a variao de 1 g representa um erro muito pequeno e se a massa total for de 2 g a variao de 1 g representa um erro significante.

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A VARIAO RELATIVA de uma srie de resultados obtido dividindo-se a 0,00024 M variao pela mdia aritmtica. No exemplo acima teremos 0,02003 M = 0,012 e pode ser expressa em percentagem (%), multiplicando 0,012 por 100 (1,2 %) ou em partes por mil (ppm) multiplicando 0,012 por 1.000 (12 ppm). Portanto, a variao relativa dos resultados da titulao (Tabela 7.3) igual a 1,2 % ou 12 ppm.

7.6.3. DESVIO MDIO (DM), DESVIO MDIO RELATIVO (DMR) E DESVIO PADRO (SD) Outra forma de determinarmos o grau de significncia da preciso atravs do clculo do desvio mdio, desvio mdio relativo e do desvio padro da srie de resultados. O desvio mdio relativo igual mdia dos desvios da srie, em valores absolutos, divididos pela mdia aritmtica. O desvio (di) de cada medida calculado subtraindo-se a mdia aritmtica de cada medida. Usando-se os dados da Tabela 7.3 temos que os seguintes DESVIOS para as medidas da titulao: d1 = -0,00008 M; d2 = -0,00006 M; d3 = 0,00001 M; d4 = 0,00016 M; d5 = 0,00002

O DESVIO MDIO: dm = | xi - x | |-0,00008| + |-0,00006| + |0,00001| + |0,00016| + |0,00002| = = ... 5 N

...

0,00033 = 5

0,00006

DESVIO MDIO RELATIVO:

0,00006 dmr = 0,02003 = 0,003.

De acordo com as regras de algarismos signficativos e arredondamento, visto anteriormente, o resultado igual a 0,003 (0,3 % ou 3,0 ppm).

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O DESVIO PADRO mais apropriado para amostras com grande nmero de medidas (N > 20) podendo, entretanto, ser usado para amostra sd = (xi - x )2 N - 1 com N > 3, mas com restries de interpretaes. O desvio padro igual raiz quadrada da soma dos quadrados (e no o quadrado da soma) dos desvios em cada medida da srie e dividido por (N - 1). O desvio padro de uma srie ser sempre maior do que a mdia dos desvios. No caso de nosso exemplo teremos sd = 0,0047 = 0,47 % ou 4,7 ppm. Um importante uso do desvio padro de uma srie de resultados que podemos relacionar a distribuio estatstica com a grandeza do desvio padro, por exemplo, para N > 20 a distribuio de 68 % dos resultados estaro dentro de UMA UNIDADE DO DESVIO DA MDIA, 95 % estaro dentro de DUAS UNIDADES do desvio da mdia e 99 % estar dentro de 2,5 UNIDADES de desvio. Entretanto isto no vlido para amostras com N < 20.

7.7. REJEIO DE MEDIDAS muito freqente numa srie de medidas ter um ou mais resultados muito diferente da maioria e muito afastados da mdia. Essas medidas so chamadas de medidas duvidosas ou resultados duvidosos. No caso de termos conhecimento de problemas ocorridos durante a medio, podemos simplesmente elimin-los da srie. Caso no exista tal justificativa, a eliminao deles s ser possvel com base em anlise estatstica.

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