BIOSORCION DE METALES PESADOS 1.

-OBJETIVOS OBJETIVOS GENERALES: Demostrar y evaluar la capacidad de absorcin de metales pesados tales como el plomo utilizando como biomasa el algachondracantus chamissoi

OBJETIVOS ESPECIFICOS: Comparar la capacidad de absorcin que tiene el alga al ser tratada con un alga virgen (sin tratar). Realizar un estudio analtico del alga para poder conocer sus propiedades fisicoqumicas.

2.-INTRODUCCIN La contaminacin por metales pesados es seguramente uno de los problemas ambientales ms serios. Industrias como la minera, la fundicin de metales, la produccin de combustible y energa a partir del petrleo, la industria de fertilizantes y pesticidas y sus aplicaciones, la industria del curtido de cuero, la industria fotogrfica, la produccin de energa atmica, entre otras, producen residuos que contienen metales pesados y stos terminan transfirindose al medio ambiente debido a un incorrecto tratamiento o disposicin final. Los metales pesados pueden ser acumulados en los distintos eslabones de la cadena trfica, (bioacumulacin), e incluso trasladados a sitios muy alejados del punto de origen de la contaminacin, usualmente a travs de cursos de a gua (biomagnificacin). La peligrosidad de los metales pesados es an mayor al no ser ni qumica ni biolgicamente degradables. Actualmente, se conocen ms sobre los efectos adversos de estos elementos tanto en la salud humana (toxicologa) como en los animales y plantas (ecotoxicologa). Por lo tanto se debe exigir a las industrias un buen plan de manejo y disposicin final de sus residuos peligrosos, evitando la entrada a los ecosistemas y reduciendo la concentracin de los metales pesados hasta los niveles guas establecidos por la legislacin vigente. La contaminacin del ambiente con metales txicos, surge como resultado de actividades humanas, principalmente industriales, sin embargo, fuentes como la agricultura y la eliminacin de residuos tambin contribuyen (Tabla 1). Estos contaminantes son descargados en la atmsfera y en los ambientes acuticos y terrestres, principalmente como solutos o partculas y pueden alcanzar concentraciones elevadas, especialmente cerca del sitio de descarga. Los efectos de los metales sobre el funcionamiento de los ecosistemas varan considerablemente y son importancia econmica y de salud pblica.

Algunos metales txicos tales como Hg y Cd, son muy txicos, incluso en concentraciones del orden de 0.001 a 0.1mg/ml.Numerosos esfuerzos han sido realizados con el fin de eliminar dichos metales txicos de aguas de desecho, entre los que destacan: micro-precipitacin, electro-deposicin, smosis, adsorcin, filtracin, ultra-centrifugacin, resinas de intercambio inico, etc. Obteniendo resultados satisfactorios. Desafortunadamente, dichos mtodos no son efectivos a bajas concentraciones de metales pesados en disolucin, tornndose altamente costosos y de bajo rendimiento a condiciones reales. Existen numerosos mtodos fsicos, qumicos y biolgicos para el tratamiento y la remocin de metales pesados presentes en soluciones acuosas. Entre los qumicos, la precipitacin y el tratamiento electroqumico son considerados inefectivos en especial cuando la concentracin del metal en la solucin se encuentra entre 1 y 100 mg. L-1; adems, el primero de ellos produce grandes cantidades de lodo que debe ser posteriormente tratado. Entre los tratamientos fsicos, el intercambio inico y la adsorcin sobre carbn activado son procesos caros cuando se tratan grandes volmenes de agua y efluentes conteniendo metales pesados en baja concentracin por lo que no pueden ser usados a gran escala. Entre las tecnologas biolgicas, se destaca la biosorcinque puede ser definida como una tecnologa de remocin de metales y metaloides de efluentes por materiales biolgicos. La biosorcin resulta ser una de las tecnologas ms prometedoras, no solamente por su bajo costo, sino porque se trata de un proceso rpido que permite tratar grandes volmenes de agua con bajas concentraciones de metal en forma eficaz. Adems la posibilidad de emplear biomasa muerta o productos derivados de su metabolismo, supera problemas de toxicidad e incluso permite la regeneracin y reutilizacin del biomaterial por varios ciclos de adsorcin/desorcin. En el presente trabajo se buscara evaluar la posibilidad de usar macroalgas(Chondracanthuschamissoi) para la remocin de metales pesados tales comoel mercurio, zinc, cadmio, plomo,etc. 2.-MARCO TERICO: Uno de los principales problemas de la sociedad en el siglo XXI es la contaminacin ambiental por metales pesados, la cual es generada por diversos procesos industriales tales como la minera, la metalurgia, la curtiembre, la produccin de bateras, la galvanoplastia, etc. Una vez liberados al ambiente, los metales pesados circulan entre los ciclos biticos y abiticos, se acumulan en diferentes compartimentos de la cadena trfica o en el ambiente pudiendo alcanzar concentraciones txicas para animales, plantas, microorganismos e inclusive el hombre.

Los metales pesados constituyen un grupo de aproximadamente 40 elementos, de elevado peso atmico con una densidad mayor o igual que 5 g/cm3 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalinotrreos). Una caracterstica distintiva de los metales pesados es que, an cuando muchos de ellos son esenciales para el crecimiento como V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, y Mo, en concentraciones elevadas tienen efectos txicos sobre las clulas, alterando principalmente el funcionamiento de protenas o su desnaturalizacin. Los metales pesados que encabezan la lista de toxicidad son plomo, mercurio y cadmio, para los cuales no se ha encontrado funcin biolgica alguna. Las caractersticas toxicas de los metales pesados: Se pueden analizar desde diferentes puntos de vista. Toxicidad a largo plazo Transformacin a formas ms toxicas bajo ciertas condiciones Biomagnificacion a travs de la cadena alimenticia lo que puede poner en peligro la vida humana No se degradan por ningn mtodo incluyendo bio-tratamientos La toxicidad de metales pesados ocurre incluso a bajas concentraciones Entre los mecanismos moleculares que determinan la toxicidad de los metales pesados se encuentran: El desplazamiento de iones metlicos esenciales de biomolculas y bloqueo de sus grupos funcionales. Modificacin de la conformacin activa de biomolculas, especialmente enzimas y polinucletidos Ruptura de la integridad de biomolculas. Modificacin de otros agentes biolgicamente activos A continuacin se mencionan algunas caractersticas relevantes metales pesados: de algunos

CADMIO: Las principales fuentes de contaminacin de cadmio al ambiente a travs de la generacin de aguas residuales son las plantas electrnicas, las fundiciones, fabricacin de aleaciones, pigmentos, plsticos, pilas y procesos de refinacin Tiende a acumularse en el ambiente y en los seres vivos constituyendo una grave amenaza tanto para el ambiente como para la salud pblica ZINC: Este metal es ampliamente usado por muchas industrias, como el galvanizado, y la fabricacin de acero y otras aleaciones, bateras y pigmentos. Por otra parte, es un elemento esencial para el organismo, participa del metabolismo de protenas y cidos nucleicos, estimula la actividad de ms de cien enzimas y juega un concentraciones resulta nocivo para las clulas. CROMO: Los compuestos de cromo se utilizan en galvanoplastia, la fabricacin de colorantes y pigmentos, la produccin de aceros y aleaciones, as como conservantes de la madera. La contaminacin con cromo de aguas naturales superficiales y subterrneas, tienen un impacto significativamente negativo al entrar en la cadena trfica. El cromo es un elemento redox activo, pudiendo encontrarse como Cr(III) o Cr(VI). El Cr(VI) es un poderoso carcingeno, ya que puede

modificar los procesos de transcripcin del ADN causando importantes aberraciones cromosmicas NIQUEL: Es ampliamente usado en fbricas de acero, en bateras y en la produccin de algunas aleaciones. El consumo de nquel por encima de los niveles permisibles puede producir diferentes tipos de enfermedades, con trastornos agudos hasta crnicos como fibrosis pulmonar, edema renal, dermatitis, daos graves en pulmones, riones y trastornos gastrointestinales (por ejemplo, nauseas, vmitos, diarrea). MERCURIO: Es uno de los contaminantes ms severos del ambiente debido a su alta toxicidad, a su facilidad para ser incorporado por la biota, especialmente en sus formas orgnicas y su subsecuente acumulacin dentro de la cadena trfica. El ciclo del mercurio comprende la forma elemental (mercurio lquido), formas inicas y orgnicas. Legislacin sobre metales pesados: La Tabla 1 muestra los valores mximos permitidos de Cd (II), Zn (II), Cr (total), Cr (IV), Ni (II) y Hg (II) en aguas dulces superficiales y aguas solubles para diferentes usos y se los compara con los valores establecidos por la EPA (Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos) para los mismos metales pesados.

Tratamientos de efluentes industriales convencionales: Para cumplir con las normativas vigentes, las industrias aplican a sus efluentes industriales diferentes tratamientos para disminuir la carga metlica y/o recuperar los metales. Los tratamientos ms aplicados se presentan en la Tabla 2. Teniendo en cuenta las caractersticas mencionadas en la Tabla 2, se puede decir que, en general, estos tratamientos resultan ineficientes cuando los metales pesados se

encuentran a bajas concentraciones, producen residuos secundarios, como lodos que deben ser tratados, y son costosos. Entre los tratamientos convencionales se destaca la adsorcin sobre carbn activado. La adsorcin es un proceso donde ciertos componentes (adsorbatos) de una fase fluida (lquido o gaseosa) son transferidos hacia una fase slida (adsorbente) quedando fsica o qumicamente enlazados al adsorbente. Este tratamiento ha sido ampliamente usado para la purificacin de aguas y remocin de metales pesados de efluentes industriales debido a su alta eficiencia, pero tiene la desventaja de ser costoso. Por esta razn se buscan tecnologas alternativas que puedan reducir la concentracin de los metales pesados por debajo de los niveles mximos permitidos por la legislacin y que adems permitan la recuperacin y reutilizacin de los metales pesados y tambin del adsorbente, logrando de esta forma disminuir los costos del tratamiento de los efluentes industriales. 3.-BIOSORCIN La historia sobre la investigacin de las interacciones entre los metales y la biomasa se remonta a los aos 1960. Por simple observacin y entendimiento de lo que naturalmente ocurre en el ambiente se encontr que cuando los compuestos qumicos solubles se encuentran presentes en ambientes acuosos toman contacto e interaccionan con los materiales biolgicos de dos formas, se unen a la pared celular en un proceso llamado biosorcino pueden acumularse en el interior de la clula en un proceso llamado bioacumulacin. Tanto la biosorcin como la bioacumulacinparticipan en el ciclo de la materia y ocurren todo el tiempo en la naturaleza, el ser humano puede interpretarlos y encontrar una aplicacin industrial bajo condiciones de operacin controladas. 3.1 Definicin: El trmino biosorcin, se utiliza para referirse a la captacin de metales que lleva a cabo una biomasa, a travs de mecanismos fisicoqumicos como la adsorcin o el intercambio inico. Se caracteriza por la interaccin fisicoqumica del metal con ligandos presentes en la superficie celular, la cual se produce con grupos funcionales expuestos hacia el exterior celular, como por ejemplo carboxilos, amino, hidroxilo, fosfato y sulfhidrilo. Es un mecanismo de cintica rpida que no presenta dependencia con la temperatura. 3.2Biosorbentes: La utilizacin de microorganismos como biosorbentes de metales pesados, ofrece una alternativa potencial a los mtodos ya existentes para la destoxificacin y recuperacin de metales txicos o valiosos presentes en aguas residuales industriales. Muchas levaduras, hongos, algas, bacterias y cierta flora acutica tienen la capacidad de concentrar metales a partir de soluciones acuosas diluidas y de acumularlas dentro de la estructura microbiana. Actualmente los procesos biotecnolgicos ms eficientes utilizan la biosorcin y la bioprecipitacin, pero otros procesos tales como la unin a macromolculas especficas pueden tener un

potencial en el futuro. Las tecnologas que usan estos procesos son comnmente usadas para el control de la contaminacin de diversas fuentes. En este artculo, el trmino biosorcin es usado para abarcar la utilizacin por la biomasa total (viva o muerta) va mecanismos fisicoqumicos tales como la adsorcin y el intercambio inico. El mecanismo de utilizacin metablica es usado cuando se utiliza la biomasa viva. Asimismo se mencionan sistemas que emplean mezclas de microorganismos as como plantas superiores. Palabras clave: biomasa, metales pesados, biosorcin, bioprecipitacin, eliminacin microbiana. 3.2.1 Tipos de biosorbentes: Biomasa microbial: engloba algas, bacterias, hongos y levaduras. Fcilmente disponibles y en grandes cantidades en la naturaleza. La inmovilizacin de la biomasa en estructuras slidas crean un material con el tamao, resistencia mecnica, rigidez y porosidad necesarias para su uso en columnas Residuos vegetales: procedentes de procesos industriales o agrcolas. Deberan obtenerse gratuitamente o a muy bajo coste. Dentro de este grupo se encuentra larapa de uva, que es un residuo de la industria vincola

3.2.2Constituyentes de los biosorbentes: Dentro de los componentes de los biosorbentes podemos identificar dos tipos de grupos funcionales: a) Dbilmente reactivos como lpidos o glucanos en los cuales los grupos hidroxilo son los reactivos. b) Fuertemente reactivos como cidos carboxlicos, aminocidos, protenas, ligninas, polifenoles, quitina y productos derivados. Por razones econmicas, la biotecnologa ha prestado mucha atencin a las algas, porque son producidas naturalmente en grandes cantidades, yaciendo en las orillas de las playas y siendo consideradas material de desecho. Su aplicacin como biosorbentes para la biosorcion de metales pesados, podra interpretarse como el uso de desechos para eliminar desechos.es por ello que las algas son consideradas como una poderosa herramienta para la eliminacin de tales metales. 4.-Proceso de biosorcion de metales pesados: Generalidades:

El termino biosorcion se utiliza en relacin a la captacin de metales que lleva a cabo una biomasa muerta completa, a travs de mecanismos fisicoqumicos como

la adsorcin o el intercambio inico. El proceso de biosorcion involucra una fase solida (biosorbente) y una fase liquida (solvente que es normalmente agua) que contiene las especies disueltas que van a ser sorbidas. Debido a la gran afinidad del biosorbente por las especies del sorbato, este ltimo es atrado hacia el slido y enlazado por diferentes mecanismos. Este proceso continua hasta que se establece un equilibrio entre el sorbato disuelto y el sorbato enlazado al solido (a una concentracin final o en equilibrio). La afinidad del biosorbente por el sorbato determina su distribucin entre las fases liquida y solida. La calidad del biosorbente esta dad por la cantidad del sorbato que pueda atraer y retener en forma inmovilizada. Durante el proceso de biosorcion debe tomarse en cuenta dos factores: la fuerza inica y la presencia de otros iones. Un aumento de la fuerza inica suprime la biosorcin, como resultado del incremento de la carga electrosttica y la presencia de otros iones en solucin puede competir con el metal de inters por los sitios de enlace.

Ventajas en el uso de metales pesados

algas como biosorbente en la eliminacin de

Primeramente: las algas marinas crecen de forma natural en los zcalos continentales de mares y ocanos. Las costas Pacificas, por lo general, se encuentran revestidas de alagas marinas, que yacen en las riveras, sin ningn uso beneficioso. Segundo: la gran diversidad de las algas marinas permite aumentar su selectividad y eficiencia, se han descubierto diferentes capacidades de adsorcin y selectividad por algas rojas, verdes y pardas frente a diversos metales pesados. La composicin qumica y presencia de diferentes centros de adsorcin (fucanoides, alginatos, protenas fosfatadas, etc.) permiten una mayor adsorcin de ciertos metales debido a su tamao, grado de solvatacin, presencia de iones quelantes, tamices moleculares, intercambio inico con especies presentes en el alga. Tercero: las algas marinas son especies inocuas con un contenido inorgnico rico en calcio, magnesio, sodio y potasio, los cuales son identificados en procesos celulares. Cuarto: el alto contenido de alginatos en las algas marinas ( en comparacin con los dems grupos funcionales identificados como centros de adsorcin) las convierte en modelos ideales parta identificar el mecanismo de biosorcion en la eliminacin de metales pesados de soluciones acuosas , especialmente para investigar las interacciones metal-alga a nivel molecular. Las algas marinas son quizs los nicos adsorbentes cuya capacidad de adsorcin se deba exclusivamente a los alginatos en ms de 90%. Centros de adsorcin de las algas marinas

La efectividad de las algas para absorber selectivamente cationes metlicos pesados se debe a la presencia de grupos funcionales con elevada densidad electrnica, los que son: Alginatos: Son los principales responsables de la biosorcion. Pertenece a la familia de los polisacridos lineales compuestos por unidades de acido de 1.4 b-D Manuromico(D) y A L Guluromico(G) dispuestos de una manera irregular, coexistiendo las secuencias MM,GM,MG y GG como se muestra en la siguiente figura:

Esta particular geometra le confiere la propiedad de melificarse en presencia de iones calcio (II). La formacin de geles de los alginatos es favorecida por la dimensin de cadenas de alginato en solucin, formando el llamado egg box donde los iones divalentes se quedan atrapados dentro de la estructura del alginato, como se muestra en la figura:

Fucuidanos: Los cuales son polisacridos con grupos sulfatos esterificados con pKa alrededor de 1 a 1.5 si bien su actividad de adsorcin es relativamente baja su efectividad se manifiesta a pH bajo, mediante la desprotonacion de sus grupos cidos. Es por ello si bien muchos adsorbentes como, quitosano, quitina y hongos poseen capacidades de adsorcin casi nulas a pH menor que tres, las algas marinas, aun mantienen cierta capacidad adsorbente de metales pesados bajo estas condiciones, incluso a valores cercanos 2. Los fucanoides podran constituir una poderosa herramienta frente a condiciones extremas de acidez de las aguas residuales, ya que adsorben metales txicos bajo esas condiciones, pero desafortunadamente, las cadenas polisacridos de alginato (enlaces glucosidicos) son inestables y la hidrolisis es un factor limitante para su uso extensivo. Carragenanos: Estn formados por unidades de galactosa y/o de anhidrogalactosa, sulfatadas no, unidas por enlaces alternos.Son galactanas, polmeros de D-galactosa fuertemente

sulfatados, poliectrolitosaninicos, con estructura lineal de tipo (AB)n. Tiene la capacidad para formar geles con propiedades diferentes en funcin de la estructura del carragenano. La obtencin de -carragenano y -carragenano est en funcin de la seleccin adecuada de algas, identificacin correcta de las fases de vida, control de parmetros como: temperatura, pH, tiempo y concentracin de soluciones. La fase gametofita es punto de partida para la produccin de carragenano y la fase esporofita se orienta a la produccin de -carragenano. La capacidad gelificante (-carragenano) y el comportamiento viscosante (carragenano) son caractersticas que se aplican para gelificar o espesar sistemas acuosos.

5.-Efecto del pH en la adsorcin de metales pesados mediante biopolmeros naturales: El efecto del pH en el proceso de biosorcin de metales pesados promueve el uso coherente de biopolmeros naturales presentes en biomasa de desecho para la adsorcin selectiva a los mismos. La evaluacin del efecto del pH con respecto al adsorbato, por medio de cationes divalentes, elucida la gran complejidad de la qumica acuosa de los iones metlicos, cuya especie qumica predominante, depende fuertemente de la acidez del medio; sin dejar de lado la importancia de la acidez del catin, necesaria para competir con otros iones por los sitios activos en la superficie del adsorbente. El efecto del pH tambin fue analizado desde el punto de vista del adsorbente, mediante la activacin de los grupos funcionales presentes en la superficie. La qumica caracterstica de cada grupo funcional modula su capacidad para atraer metales pesados de acuerdo a la acidez del medio. De los resultados experimentales se concluye la preferencia de los biosorbentes estudiados, por el ion cadmio sobre el ion zinc a iguales condiciones, siendo la acidez del ion cadmio, la responsable de esta diferencia. Asimismo, el alga Lessoniatrabeculata reticulada y sin reticular fueron los mejores adsorbentes el ion cadmio, gracias a la alta afinidad de sus grupos carboxilos de polialginatos, por el contrario, la cascarilla de arrozmuestra una pobre afinidad por el ion cadmio debido a la dbil interaccin del grupo hidroxilo de celulosa y ligninas con el catin. Finalmente, queda demostrado que la reticulacin de quitosano con glutaraldehdo mejora las propiedades fsicas y mecnicas del adsorbente, pero disminuye el nmero de centros activos. En cambio la reticulacin de algas con cloruro de calcio,

incrementa la capacidad de adsorcin mediante el desplazamiento de iones hidronio de los centros activos por calcio y el posterior intercambio por el ion cadmio. Influencia del pH: La influencia del pH en la biosorcin de los aniones como en muchos otros procesos qumicos como bioqumicos es latente y notable en nuestro caso el pH influye de la siguiente manera: La qumica acuosa del ion metlico es el rol ms importante que desempea el pH en la adsorcin de iones metlicos. Los metales de transicin, entre los cuales se encuentran la mayora de los metales pesados, se caracterizan por su habilidad en la formacin de complejos de coordinacin con ligandos que poseen pares de electrones libres, en busca de la estabilizacin de sus orbitales vacantes o parcialmente llenos. La molcula de agua es un excelente ligando y la formacin de aquo-complejos es inevitable. A mayor nmero de ligandos rodeando un catin metlico, mayor ser su radio inico y su volumen, convirtindolo al catin en una especie estricamente impedida para una eficiente interaccin con la superficie del adsorbente. La formacin de complejos con el agua es regulada por el pH, ya que a altos valores de pH, la concentracin de iones oxhidrilo aumenta en la solucin y es capaz de formar hidroxo-complejos, los cuales no solo aumentan el volumen del catin sino que disminuyen su carga neta, disminuyendo tambin su afinidad con el adsorbente. Modificaciones de las algas marinas en biosorcion Desde el punto de vista econmico, es importante conocer las modificaciones a las que las algas marinas son sometidas para afianzar su capacidad de adsorcin o propiedades termo-mecnicas as como su selectividad. El principal objetivo de la modificacin qumica de las algas es la de facilitar el contenido de los iones de metales pesados con los grupos funcionales responsables de la adsorcin y la de crear nuevas cadenas de biopolimeros o la de entrecruzarlas. Entre las principales modificaciones resaltan: - CaCl2: entrecruzamiento de cadenas polialginicas. - Formaldehido y glutaraldehido: entrecruzamiento de cadenas polialginato entre grupos funcionales adyacentes, principalmente los grupos hidroxilo. - NaOH: disminuye la protonacion de grupos funcionales adsorbentes. Mediante el mismo se sustituyen los iones sodio en los grupos funcionales, incrementando la atraccin electrosttica hacia cationes de metales pesados, facilitando el intercambio inico. - HCl: el lavado con acido origina el desplazamiento de metales ligeros por protones en la superficie del adsorbente. Adems el tratamiento acido puede disolver a los polisacridos exteriores daados de la pared celular externa, creando nuevos y adicionales centros de adsorcin.

Pero sin embargo la modificacin de la biomasa no siempre mejora la capacidad de adsorcin. Algunas veces, la capacidad de eliminacin de metales pesados disminuye debido a la solubilizaran de las diferentes formas del alginato. Mecanismos propuestos Se han sugerido una serie de mecanismos que explican la retencin o secuestro del metal en diferentes partes del biosorbente. As, puede ocurrir va: a) Complejacin o quelacin: La unin entre el sorbente y el metal se produce a travs de formacin de complejos en la superficie del material, sta contiene ligandosunidentados o polidentados(quelacin), segn si pueden coordinar uno o ms electrones con el metal. Este mecanismo est presente en la sorcin de uranio y torio por el hongo Rhizopusarrhizus, el mecanismo principal es la adsorcin pero tambin se forman complejos del metal con el nitrgeno de los componentes de la pared celular. La sorcin de cobre con las algas ChlorellavulgarisyZoogloearamigera tiene lugar mediante adsorcin y complejacin del metal con los grupos amino y carboxilo de los polisacridos de la pared celular. La complejacin es el mecanismo principal de la acumulacin de calcio, magnesio, zinc, cobre y mercurio. b) Adsorcin fsica: La unin entre la superficie del sorbente y el metal se produce por fuerzas de atraccin electrosttica o de Vander Waals. Este mecanismo est presente en la sorcin de diversos metales con biomasa microbiana. Estudios previos de la sorcin de torio, uranio, cobre, nquel, zinc y cadmio con Rhizopusarrhizus han concluido que la unin del metal adsorbente se produce principalmente mediante adsorcin fsica sobre algunos componentes de la pared celular. c) Intercambio inico: Gran parte de los sorbentes contienen sales de Na+, K+, Ca2+y Mg2+en sus estructuras; estos cationes pueden ser intercambiados con los iones metlicos y quedar unidos al material. Estudios previos proponen el intercambio inico como el principal mecanismo en la sorcin de Cu2+, Cd2+y Ni2+con corteza de pino, de Cd2+y Zn2+ con restos decassava y de Cu 2+ y Ni 2+ con raspo de uva, se cree que este mecanismo desorcin est presente en la mayora de sorbentes de origen vegetal. Tambin se considera que el intercambio inico es el principal mecanismo de sorcin de las algas marinas y de algunos hongos; esto es debido al contenido en sales de los polisacridos que forman sus estructuras celulares. d) Precipitacin: el mecanismo est asociado a la formacin de un complejo en la pared celular que posteriormente es hidrolizado.

Generalmente se considera que en la biosorcin pueden aparecer ms de uno de los mecanismos sealados, siendo muy difcil de explicar el o los mecanismos que tienen lugar en un proceso de biosorcin determinado.

Etapas en el mecanismo de adsorcin relacionadas con la transferencia de los metales a travs de las capas que bordean las clulas:

1.-Transporte del metal desde el seno de la solucin a la capa lmite alrededor de la pared celular. 2.- Transporte desde la capa lmite a la pared celular. 3.- Transporte del metal desde la pared celular a los puntos activos del enlace. 4.- Fases del enlace: complejacin, adsorcin y precipitacin en la intramembrana. Para el estudio de los mecanismos mencionados anteriormente, es necesario tener informacin sobre la estructura fsica y qumica de la pared celular de la biomasa. La pared celular de los diferentes tipos de biosorbentes (hongos, algas, plantas superiores, bacterias) difiere significativamente una de otras, en cuanto a los grupos funcionales que se encuentran presentes, tipo y tamao de poros, cadenas de polisacridos, etc. Para establecer el rol que cumplen los diferentes grupos funcionales en el proceso de biosorcin a travs del intercambio inico, adsorcin, complejacin etc., se emplea el concepto de cido y bases fuertes y dbiles y los valores de pKa de los distintos grupos funcionales presentes en la biomasa. Tambin se pueden realizar anlisis instrumentales ms avanzados como ESEMEDAX, FT-IR, cada uno de los cuales revela cierta informacin en cuanto a cambios estructurales y/o grupos funcionales involucrados durante la biosorcin, lo que puede contribuir a dilucidar los posibles mecanismos involucrados.

6.-Tipos de biomasa empleados para la biosorcin

Los biosorbentes pueden clasificarse en sorbentes de bajo o alto costo. El primer grupo est formado por materiales recolectados directamente de la naturaleza (por ejemplo algas marinas) y por residuos o productos de diferentes industrias (por ejemplo de la fermentacin del vino y del pan). El otro grupo incluye a los materiales que son cultivados, preparados o sintetizados especialmente para ser usados en los procesos de biosorcin. A pesar de la gran cantidad de materiales biolgicos que puede adsorber metales de forma natural, solamente unos pocos tienen la suficiente capacidad como para adsorber una gran cantidad de metal de forma eficiente y presentar una alta selectividad, dos caractersticas necesarias para ser empleados en un proceso de biosorcin a gran escala. Numerosos materiales biolgicos han sido estudiados con el fin de evaluar su potencial para la adsorcin de metales pesados. Entre estos materiales, la biomasa bacteriana, hongos y algas marinas, constituyen el conjunto ms estudiados hasta el momento y aparecen en bibliografa relevante.

Todos los materiales biolgicos se caracterizan por la estructura y composicin qumica de su pared celular. La estructura de la misma hace referencia a la rigidez, porosidad, flexibilidad, al efecto de hinchazn (dilatacin y contraccin por incorporacin de agua durante el proceso de biosorcin). La composicin qumica refleja los diferentes grupos qumicos que actuaran como sitios activos en la unin de los metales a la pared celular. Desde el punto de vista de la biosorcin, tanto la composicin qumica como la estructura influyen en la capacidad del material para la remocin de metales pesados. Asimismo determinan las modificaciones qumicas o fisicoqumicas que podran aplicarse (pre-tratamiento o tratamiento) para inducir o mejorar la capacidad de adsorcin del material biolgico.

7.-Especie Alga: Entre las macroalgas de mayor importancia estn las Rhodophytas (algas rojas) entre ellas la Porphyria que contiene aminocidos como la arginina y lisina, as tambin cidos grasos insaturados como el linoleico. Las Phaeophytas (algas pardas) se consumen en mayor cantidad como las Laminarias y Fucales.En la costa central del Per, las algas de mayor importancia por su abundancia, persistencia en el tiempo, por su tamao, por el valor ptimo de calidad de ficocoloide y por su valor nutritivo, se muestran en el Cuadro

En estos gneros se agrupan un total aproximado de 21 especies de importancia comercial. El conocimiento de ellas, en un marco general puede resumirse de la siguiente manera: Se tiene conocimiento biolgico, de la mayora de estas especies de importancia comercial, aunque la mayor informacin se centra en especies de los gneros Gracilaria, Gelidium, Iriadaea, Lessonia y Macrocystis. Faltan estudios ms completos en especies de Porphyra, Chondrus, Gymnogongrus, Durvillaea, Gigartina y Mastocarpus. En el campo ecolgico el panorama es similar, ya que se han efectuado investigaciones en aquellos gneros de fuerte inters econmico como Gracilaria, Gelidium, Iridaea y Lessonia. Los estudios apuntan, preferentemente, al aporte de informacin til para el manejo de praderas, as como para desarrollarlas mediante cultivos. 8.-Capacidad de adsorcin de las algas marinas: 8.1.-Eliminacin de iones metlicos: Existe una gran variedad de trabajos que muestran que las algas marinas son capaces de eliminar metales txicos, recuperar metales preciosos y limpiar radionclidos de soluciones acuosas. La tabla 1, muestra una serie de metales tpicos adsorbidos en algas marinas. Sorprendentemente, metales ligeros como aluminio son adsorbidos tambin por algas. Asimismo, Jalali-Rad, han determinado la capacidad de adsorcin de Cesio por parte de Padinaaustralis y sargassumglaucescens.

Plomo, cadmio, cobre y cinc han sido estudiados con mayor profundidad que manganeso, cesio, lantnido, uranio, hierro, metales preciosos, etc. De la tabla se desprende que la adsorcin de cationes divalentes est favorecida. 8.2.- Capacidad de adsorcin y selectividad de las algas marinas: La determinacin de la capacidad de adsorcin por biosorbentes, se basa a menudo en el estado de equilibrio del sistema. La capacidad de adsorcin q, se expresa generalmente en miligramos del metal adsorbidos por gramo de biosorbente (seco), o enmmol/g o meq/g cuando se consideran estequiometrias y/o mecanismos. 9.-COCHAYUYO (Chondracanthuschamissoi) : Cochayuyo es una denominacin de Amrica del Sur para tres algas diferentes: -Chondracanthuschamissoi, un alga roja comestible, llamada tambin "yuyo", "mococho" o "chicoria de mar". -Durvillaeaantarctica, un alga parda comestible, llamada tambin "cochaguasca" o "coyofe", que habita en la costa de los mares subantrticos, en Chile, Nueva Zelandia y elocano Atlntico Sur. -.Macrocystispyrifera, un alga parda gigante, llamada tambin "sargazo", "cachiyuyo" o "huiro", que habita en las costas del Pacfico. Clasificacin cientfica: Dominio: Eucariota Clase: Florideophyceae Orden: Gigartinales Familia: Gigartinaceae Genero: chondracanthus Especie: C.chamissoi Nombre binomial: Chondracanthuschamisoi 10.-Descripcin: La Chondracanthuschamissoi es un alga roja (rodophyta). Tiene un color pardo rojizo, el que viene dado por la existencia de biliprotenas (ficoeritrina y ficocianina, principalmente), que contribuyen a enmascarar el color verde de la clorofila a y b; como material de reserva estas clulas acumulan almidn y su pared celular contiene, adems de fibrillas de celulosa, galactanos sulfatados como el agar y los carragenanos. Tiene forma ramificada y de aspecto crespo, de color caf-rojizo; puede alcanzar un tamao de 50cm. En su superficie se observa una gran cantidad de protuberancias, similares a quistes, que corresponden a estructuras productoras de esporas, llamadas cistocarpos. Esta alga crece adherida a rocas y conchas,

mediante un pequeo disco de fijacin. Se multiplican a travs de esporas o por fragmentacin de sus propias ramificaciones. Poseen un alto contenido de carrageninas, por lo que son muy utilizadas en la industria cosmtica y farmacutica, y en menor cantidad en la elaboracin de alimentos.

El agar y el carragenano presentes en la pared celular de las algas rojas, estn constituidos por unidades repetitivas de galactosa y galactosa anhidra, diferencindose solamente en la configuracin que adopta esta ltima, si est en posicin L- corresponde al agar, si est en posicin D- corresponde al carragenano

Las algas despiertan un especial inters en la investigacin y desarrollo de nuevos materiales biosorbentes, debido no solamente a su alta capacidad de adsorcin sino tambin a que se encuentran presentes en mares y ocanos en cantidades abundantes y de fcil acceso (Kuyicak y Volesky, 1990; Rincon y col., 2005). Sin embargo, hay pocas publicaciones sobre biosorcin empleando algas en relacin a las existentes usando otros biomateriales (principalmente bacterias y hongos); ms

an, hay unas pocas en lo que se refiere a sistemas multimetlicos y sistemas dinmicos. El tema es relativamente nuevo pero ha despertado el inters en la comunidad cientfica en los ltimos aos. 11.-Importancia: Son muy pocas empresas que le dan el valor agregado a las algas ymayormente se exportan como materia prima; siendo uno de los recursosnaturales ms abundantes en toda la costa peruana, as como tambin enla sierra, presentan caractersticas y propiedades aprovechabledependiendo de la zona. Constituyen un alimento de alto valor nutritivo, que nos proporcionaminerales como yodo, calcio, azufre, fsforo, sodio, flor, hierro, magnesio, litio, zinc y vitaminas como la A, E y B12. Existen antecedentessobre el uso de algas en medicina por sus propiedades vermfugas, anticoagulantes, antilipmico, hemostticos y antibacteriana que han sidodemostrados en algunas especies. Las algas marinas tienen gran importancia ecolgica, econmica y socialpara el pas. Son la base de numerosas trficas, consideradas estructurasde primer nivel de las comunidades marinas. En el Per, existe una grandiversidad de algas verdes, rojas y pardas distribuidas en la costa sur ycentral. Las algas marinas producen una amplia gama de metabolitos secundariosbioactivos, cada uno con una funcin especfica dentro de su medio, aunque principalmente se les atribuye la defensa qumica contraherbvoros. Alternativamente, algunos metabolitos disminuyen epifitos, inhiben organismos competidores o algunos microorganismos patgenos. 12.-Impacto ambiental: El impacto ambiental de los contaminantes metlicos en suelos y sedimentos es estrictamente dependiente de la capacidad de complejamiento de stos con componentes del medio ambiente y su respuesta a las condiciones fisicoqumicas y biolgicas de su entorno. Los metales son especies qumicas no degradables. Por tal motivo, una vez volcados al medio ambiente, slo pueden distribuirse entre los entornos aire - agua - suelo, a veces cambiando su estado de oxidacin, o incorporarse a los seres vivos. Los procesos de adsorcin y la formacin de complejos en medios naturales son responsables de que la mayor parte de los vestigios de metales pesados se acumulen en los slidos en suspensin, incorporndose rpidamente a los sedimentos, donde se presentan los mayores niveles de concentracin de estos contaminantes. Como resultado de estas interacciones, los sedimentos juegan un

papel muy importante en la regulacin de la calidad del agua. Por su parte, las aguas intersticiales, en contacto directo con los sedimentos, actan como fuente o sumidero de estos contaminantes y en ellas se observan concentraciones intermedias entre las aguas superficiales y los sedimentos. Metodologa: Materiales: 2 fiolas. 1 pipeta de 10 ml. 6 tubos de ensayo. 1 gradilla. 2 vasos de precipitados. 1 piceta. 2 vaguetas 3 placas Petri. Papel filtro Embudos Matraces

Reactivos: HCl 0.01 M NaOH 0.01 M NaCl 0.1 N Pb(NO3)2 100 ppm Agua destilada Alga en estudio Ditizona.

Equipos: Agitador magntico Molino de grano. pH metro espectrofotmetro UV Espectrofotmetro de absorcin atmica. Balanza electrnica. Estufa.

Procedimiento Experimental: 1. Lavar el alga con agua destilada, hasta que quede totalmente limpia, sin restos de arena o algn resto extrao. 2. Exponer el alga al sol por 48 horas. 3. Repartir la muestra en placas Petri y llevarlas a la estufa a una temperatura de 80 C por 24 horas. 4. Retirar de la estufa y proceder a pulverizarlas en un molino de grano hasta su mnimo tamao. 5. Tomar una muestra y llevarla a analizar. Tratamiento del alga virgen: 1. Preparar una solucin de 200 ml de NaCl a 0.1 N. 2. Pesar 10 gr del alga. 3. Agregar el alga en los 200 ml de solucin en un vaso de precipitados. 4. Seguidamente llevar a agitacin la mezcla, para ello se utiliz un agitador magntico durante 20 horas aproximadamente. 5. Filtrar la mezcla utilizando papel filtro (filtracin rpida). 6. Por ltimo la biomasa tratada se sec en la estufa a 45 C durante 24 horas. Pruebas de Biosorcin: Para las pruebas de biosorcin se utilizaron dos tipos de biomasa: Biomasa tratada y biomasa sin tratar. Biosorcion con alga tratada: Para la prueba de biosorcion se utiliz una sal de Pb (NO3)2 100 ppm Se prepar una solucin de Pb (NO3)2 a 1000 ppm y se sac una alcuota de 10 ml y se enraso hasta 100 ml en una fiola obteniendo la concentracin deseada. Se pes 0.5 gr de la biomasa tratada y se mezcl con la solucin previamente preparada. Ajustar el pH de la mezcla a 4 agregando HCl 0.01 M y NaOH 0.01 M. Se llev a agitacin por 3 horas y se tomaron muestras cada 30 minutos. Filtrar cada una de las muestras y colocarlas en tubos de ensayo para su respectivo anlisis. Se obtuvieron 6 muestras los cuales fueron llevados a un espectrmetro de absorcin atmica.

Biosorcion con alga virgen: Repetimos el procedimiento anterior hasta el punto 5 usando el alga sin tratar. Para determinar la concentracin se utiliz el espectrofotmetro UV. Construimos una curva patrn preparando muestras segn las cantidades indicadas en la tabla.
MUESTRA CONCENTRACI ON ppm AGUA DESTIL ADA VOLUMEN DE SOLUCION Pb (NO3)2 100 ppm VOLUMEN DE DITIZONA VOLUMEN TOTAL ABSORBAN CIA

BLANCO

4 3.5 3 2.5 2

0 0.5 1 1.5 2

4 4 4 4 4

8 8 8 8 8

1 2 3 4

Medir la absorbancia de cada muestra a distintos tiempos, con una longitud de onda de 540 nm. Calibrar el espectrofotmetro al 100% de transmitancia y 0 de absorbancia con tubo conteniendo agua destilada.

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE BIOSORCION

Recoleccin del alga

Seleccin y lavado

Exponer el alga al sol por 48 horas.

Secado en la estufa a T=80

Pulverizacin del alga

Anlisis de la muestra en laboratorio

Tratamiento del alga con cloruro de sodio por 20 horas

Filtracin de la biomasa

secado en la estufa a 45 C ,24 horas

Pruebas de Biosorcin:

Preparar una solucin de Pb(NO3)2

Alga tratada

Agitacin de la mezcla , t=3 horas

Tomar muestras cada 30 minutos

Filtracin de las muestras

Determinacin de la concentracin del metal por absorcin atmica

CALCULOS: Solucin de Pb (NO3)2 1000 ppm : 1 Pb (NO3)2------------- 1 Pb 331.2 ------------- 207.2 X ------------- 1 gr X = 1.6 gr de Pb (NO3)2/lt

1.6 gr de Pb (NO3)2 ---------- 1000 ml X --------- 100 ml

X= 0.16 gr de Pb (NO3)2 Se pesa la cantidad calculada y se lleva a una fiola y se enrasa hasta 100ml. Para poder preparar la solucin deseada de 100mg/l, realizamos los siguientes clculos: C1* V1 = C2 * V2 1000 ppm * V = 100 ppm * 100 ml V = 10 ml Tomamos 10 ml de la solucin de concentracin de 1000mg/l y la llevamos a una fiola de 100, luego enrasamos y as tenemos la concentracin deseada de 100mg/l (100ppm) Resultados La biosorcion tuvo una duracin de tres horas, con alga tratada, transcurridas las tres horas se obtuvieron los siguientes resultados, la biosorcion se realizo tomando en consideracin un pH = 4. HORA 3:45 4:30 5:15 6:00 6:45 7:30 muestra 1 2 3 4 5 6 Cantidad de alga 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Concentracin final (ppm) 3.0825 4.6423 4.9486 4.6796 4.5072 4.1679

Las medidas de las concentraciones fueron realizadas con un espectrofotmetro de absorcin atmica, por lo cual no fue necesaria la elaboracin de curva de calibracin. La capacidad de captacin por la biomasa tratada de Chondracanthus Chamissoi para las correspondientes condiciones de equilibrio fueron determinados usando la ecuacin:

Donde: qe: Cantidad de ion metlico captado por la biomasa (mg.g-1) en el equilibrio C : Concentracin inicial del in metlico (mg.l-1) C : Concentracin del in metlico final o en el equilibrio (mg.l-1) V : Volumen de la solucin del in metlico (l) M : Masa de biosorbente (g)

Muestra 1 2 3 4 5 6

Concentracin inicial 100 100 100 100 100 100

Concentracin final 4.9486 4.6796 4.6423 4.5072 4.1679 3.0825

Capacidad de adsorcin (mg de Pb/g alga) 19.01028 19.06408 19.07154 19.09856 19.16642 19.3835

Adsorcion de plomo con alga tratada

Capacidad de adsorcion(mg/g) 19.4 19.3 19.2 19.1 19 18.9 1 2 3 4 5 6 Series1 19.01028 19.06408 19.07154 19.09856 19.16642 19.3835 18.8

Comentario: En el grafico se puede observar que

La biosorcion con alga sin tratar (alga virgen) fue realizada durante tres horas, y tomando muestras cada hora, por lo cual solo se obtuvieron tres muestras, estas son: con alga virgen Absorbancia 0.017 0,018 0,019

pH 4,5 5,0 6,0

Para la determinacin de las concentraciones, usamos para ello la ecuacin de Beer-Lambert

A=abc
Donde:
concentracin = c absorbancia de la muestra = A espesor recorrido por la radiacin = b factor de calibracin = a

C1* V1 = C2 * V2 1000 ppm * V = 100 ppm * 100 ml V = 10 ml Analisis quimico del alga: Anlisis Cenizas Humedad Protenas Grasas Carbohidratos % 12.50 30.30 10.60 5.30 41.30

Analisis del alga

Cenizas Humedad Protenas Grasas Carbohidratos

13% 41% 30% 5%

11%

MATERIA PRIMA Y REACTIVOS

Chondracantus Chamisoi Pb (NO3)2 HCl 0.01M NaOH 0.01 M NaCl 0.1 N OBSERVACIONES:

CANTIDAD UTILIZADA (gr) Tratamiento con Biosorcion Biosorcion on NaCl con alga alga tratada virgen 10 0.5 0.5 0.16 0.16 0.16 gotas gotas gotas gotas gotas gotas 200 ---

Los resultados que se obtuvieron permiti demostrar la hiptesis que se obtuvo con el cumplimiento de los objetivos lo que se puede afirmar que El cochayuyo (Chondracanthus Chamissoi) es un biosorbente eficaz, tiene un gran potencial de adsorcin y es una alternativa para el control de nivel de Pb (II). El tamao de partcula utilizado en la experiencia fue ptima en la absorcin, presentando resultados ptimos. Segn la metodologa tomada, indicaba 20 horas en contacto del alga con la solucin de plomo, pero debido a la falta de tiempo solo se trabajo 3 horas, obteniendo de igual forma resultados esperados que indican la capacidad de biosorcin del alga.

CONCLUSIONES:

RECOMENDACIONES: Al realizar el secado de biomasa despus del tratamiento con NaCl ,asegurase que la temperatura sea la apropiada por lo contrario se llegara a quemar la biomasa produciendo la desnaturalizacion Al realizar el ajuste de ph a 4,agregar cantidades mnimas de hidrxido de sodio y acido clorhdrico , ya que se corre el riesgo de la desnaturalizacion del alga a phs extremos

BIBLIOGRAFIA:
http://www.bvsde.paho.org/bvsacd/scan/030351/030351-04.pdf http://taninos.tripod.com/algas.htm http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_Investigacion/Fe brero2012/IF_SICCHA%20MACASSI_FCS.pdf