CONSELHO REGIONAL DE QUMICA - IV REGIO (SP)

Medio de pH e ons por potenciometria

Ministrante: Nilton Pereira Alves Quimlab Qumica
Contatos: nilton@quimlab.com.br

Apoio

So Jos dos Campos, 29 de maio de 2010

Observao: A verso original desta apresentao, com slides coloridos, no formato PDF, est disponvel na seo downloads do site do CRQ-IV (www.crq4.org.br)

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Medio de pH e ons

Minicurso: Medio de pH e ons

Instrutor: Nilton Pereira Alves
So Jos dos Campos 29/05/2010

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Medio de pH e ons

Instrutor: Nilton Pereira Alves

Tcnico qumico ECOMPO SJC - SP Bacharel em Qumica Oswaldo Cruz SP Mestre em Qumica Inorgnica USP/SP Trabalhou no CTA e Kodak (12 anos) Em 1997 foi fundador da Quimlab Qumica onde atualmente Diretor e Pesquisador

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Tpicos a serem abordados

- Princpios e conceitos bsicos da medio de pH e ons - Eletrodos e pilhas - Potencial de clula - Eletrodos de referncia e suas caractersticas - Eletrodos de medio do on hidrognio - Clula de Harned - Eletrodo de Vidro - Comparaes entre diversos eletrodos de pH - Rastreabilidade das medies de pH - Padres de pH - Calibrao de pH e escala operacional - Formulaes de tampes - Eletrodos on seletivos (ISE) - Tipos de eletrodos (ISE) e aplicaes
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Alguns Conceitos Bsicos

Pilha Dispositivo eletroqumico destinado a produo de energia eltrica . Funcionamento de aparelhos como rdios, lanternas, relgios etc.... Eletrodo um dispositivo que se destina medio da concentrao de uma espcie qumica por meio de uma ou mais propriedade eltrica .

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Analogia

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Conexo de eletrodos

pHmetro/pIonmeter

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Princpio do Mtodo:
baseada no princpio que o potencial eletroqumico entre dois eletrodos ou semi-clulas pode ser associado a concentrao de uma espcie inica.

Condio de Principal do Mtodo:

A reao deve ser conhecida e o potencial em um dos eletrodos deve permanecer constante durante durante as medies

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Exemplo:
Eletrodo de Vidro uma pilha que se
destina a medio do pH por meio da diferena de potencial ( Voltagem)

Eletrodo de Fluoreto - uma pilha que se

destina a medio da concentrao do nion fluoreto por meio da diferena de potencial ( Voltagem)

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Eletrodo
Dificuldades associadas a utilizao de uma clula eletroqumica clssica resultaram na melhoria de sua geometria. uma semi clula ou clula adequadamente construda para ser colocada na amostra a ser medida.

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Conexo de eletrodos

pHmetro/pIonmeter

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Eletrodos de Referncia

Principal Caracterstica:
Potencial constante, estvel e reversvel

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Clula Harned - Clula Primria de pH

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Correspondncia terica de pH e mV 25oC para eletrodo com ponto isopotencial de 0 mV em pH 7 e slope de 59,16 mV/pH.

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Calibrao de pH

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Exemplo de Solues Tampes Rastreadas NIST

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Padres de pH NIST - Primrios

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Recomendaes para medies de pH

Calibrar a faixa cida com tampes 4 e 7 Calibrar a faixa bsica com tampes 7 e 9 Verificar sempre o slope do par de eletrodos Trocar os tampes antes de cada calibrao No intervalo de calibrao verificar o pHmetro com tampes diferentes dos de calibraes Termostatizar as amostras para a temperatura de calibrao Verificar a condio o eletrodo de referncia periodicamente.

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Eletrodos Ions Seletivos (ISE)

Eletrodos Metlicos Membrana de Vidro Membrana lquida Estado slido Enzima Sensvel a gs

Todos so utilizados com um eletrodo de referncia adequado

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Eletrodos Ions Seletivos (ISE)

Eletrodos Metlicos

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Eletrodos Metlicos

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Eletrodos Metlicos

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Eletrodos Metlicos
Para a maioria dos ctions e nions no so possveis suas determinaes com eletrodos metlicos Eletrodos inertes como a Pt podem ser usados mas eles somente medem as razes dos ons por exemplo em reaes redox.

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Eletrodo de Membrana

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Eletrodo de Membrana

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Eletrodo de Membrana - pH

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Eletrodo de Membrana - pH
Para poder ser utilizado o vidro deve ser hidratado Sempre deve ser mantido dentro da gua ou uma soluo relativamente seletivo aos on hidrognio, mas pode sofrer interferncia de outros ons como sdio, litio, potssio e etc...

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Problemas com eletrodo de pH

Faixa de trabalho de pH 1 a 13 Erro alcalino j que no responde somente ao H3O+ mas tambm aos ctions alcalinos como Na+ e K+ Problemas quando a [Na+] > [H3O+] Esta resposta falsa chamado erro alcalino Observao: O eletrodo de pH no responde ao nions OH No pode ser usados em meios cidos que contm HF ou fluoretos.

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Eletrodo de Membrana - Outros tipos Eletrodo de sdio:

Por modificao do eletrodo de vidro, foi possvel fazer um eletrodo que mais sensvel ao Na+ do que ao H3O+ Apresenta erro cido em pH <0,5 dando resultados mais baixos para o Na+ Usado em anlises clinicas e processos industriais.

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Eletrodo membrana Lquida

Similar ao eletrodo de pH, exceto que a membrana um polmero orgnico saturado com um lquido trocador de ons. Da interao do trocador de ons com o ons desejado se resulta em uma diferena de potencial na membrana que pode ser medida. O eletrodo de Ca2+ o melhor exemplo.

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Eletrodo de Membrana Lquida

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Eletrodo de Membrana Lquida

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Eletrodos de Estado Slido

o tipo mais popular de eletrodo on seletivo To fcil de manusear como um eletrodo de pH O eletrodo mais utilizado o de Fluoreto que trabalha com base em defeitos em um cristal de LaF3. Outros eletrodos de estado slido trabalham baseados na presena de um on primrio absorvido. Ex. Cl-

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Eletrodo de Fluoreto

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Eletrodo de Cloreto

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Eletrodo de Cloreto
Responde alm do Cl- tambm ao ction Ag+ Ambos os ons podem ser primariamente absorvidos Interferentes so S2-, Br-, I-, CN- e amnia

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Eletrodo de Enzima
Eletrodo de Uria

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Eletrodo de Enzima
Vantagens: Poder ser usado em anlise de compostos moleculares e ons (Ex. proteinas e aucares) Pode ser usado para qualquer espcie que permeie o gel e provoque mudana no pH. Desvantagens: O gel deve ser substitudo regularmente Cada medio resulta em um efeito cumulativo A resposta varia com o tempo

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Eletrodo de Sensvel a Gs
Um eletrodo indicador colocado em uma soluo especifica mergulhado em um pequeno recipiente contendo uma membrana permevel ao gs. A permeao do gs atravs da membrana provoca uma alterao na soluo interna (Ex. pH)

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Eletrodo de Sensvel a Gs

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Uso analtico
- Aplicao direta da Equao de Nernst - Clculo simplificado baseado na Ecel - Permite medies contnuas - Pode ser usado para determinao de atividade e concentrao inica

Importante: Como os eletrodos respondem a atividade inica, para anlise de concentrao necessrio o uso de ajustadores de fora inica (TISABs).

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Uso analtico - Calibrao

Pela medio de padres dentro de um intervalo de concentrao se obtm uma curva de calibrao. Como a resposta uma funo log, os padres devem variar em um fator de 10. (Ex. 1, 10, 100 e 1000 ppm)

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Uso analtico - Calibrao Adio de Padro

Problemas podem ocorrer com ISE em baixas concentraes Demora para atingir o equilbrio Grande erro relativo A tcnica de adio de padro oferece um maneira de melhorar os resultados.

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Uso analtico - Calibrao Adio de Padro

Consiste em se adicionar uma quantidade crescente do analito na amostra Uma plotagem da adio de padro obtida O intercepto no eixo X representa a concentrao do analito na amostra.

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Uso analtico - Calibrao

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Agradecimentos

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