ENTALPIA (H).

Entalpa.
En general, las reacciones tienen lugar a presin constante.
Estado inicial Ui Estado inicial Ui

E nerga interna

qv qp

Uf Estado final U = qv Estado final U = qp + w

Uf

U = qp + w
Como w = - PV por tanto:

U = qP - PV qP = U + PV
Todas son funciones de estado, por lo que hay que definir una nueva funcin.

ENTALPA

H = U + PV H = Hf Hi = U + PV
Si trabajamos a presin constantes: H = U + PV = qP

Proceso exotrmico H < 0 Proceso endotrmico H > 0

Entalpa de formacin estndar.

La entalpa de formacin estndar (Hf) es la variacin de entalpa correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia en el estado estndar a partir de sus elementos en los estados estndar de sus formas de referencia. Las formas de referencia de los elementos son las formas ms Estables a1 atm y 298,15K.

Ejemplo:

3/2 H2(g) + N2(g)

NH3(g)

Hf (NH3(g)) = - 46,19 kJ / mol

Entalpas de reaccin estndar.

La entalpa de reaccin estndar (Hr) es la entalpa de la reaccin cuando los reactivos, en sus estados estndar, se transforman en los productos, en sus estados estndar, todo segn los correspondientes coeficientes estequiomtricos. Ejemplo: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); Hr = 890 kJ/ mol

 H es una propiedad extensiva: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Hr = 180,50 kJ/mol N2(g) + O2(g) NO(g)
Hr = 90,25kJ/mol

Hr cambia su signo cuando se invierte un proceso:

NO(g)

N2(g) + O2(g) Hr = - 90,25 kJ/mol

Ejercicio: Calcular la entalpa estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l) H0comb= ?

Ley de Hess.

Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos , la variacin de entalpa del proceso global (neto) es la suma de las variaciones de entalpa de las etapas individuales. Es decir, la variacin de entalpa global es independiente del camino por el cual se produce el cambio.

Clculo de Hr (calor de reaccin) .

Aplicando la ley de Hess podemos concluir que :

H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)
H10 = 241,8 kJ/mol H20 = 285,8 kJ/mol H O(g) 2

H30 = 44 kJ/mol
H2O(l)

Ejercicio: Dadas las reacciones: (1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ/mol (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ/mol

Calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

La reaccin de vaporizacin es... (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ?

Ejercicio: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los

calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ/mol (2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 39313 kJ/mol (3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ/mol

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en estado normal es:

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g)

Ejercicio: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas:
(1) (2) (3) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ/mol C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393,13 kJ/mol C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ/mol

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g) H30 =?

Ejercicio : Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente: (1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ/mol (2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ /mol La reaccin de fermentacin de la glucosa es: (3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

Entalpa de reaccin y energas de enlace.

Una reaccin qumica supone la ruptura de algunos enlaces de los reactivos, la reordenacin de los fragmentos que se generan en esa ruptura y la formacin de nuevos enlaces. Ruptura: supone aporte energtico Formacin: supone desprendimiento de energa H0E = H(ruptura de enlace) - H(formacin de enlace) =

= EE(reactivos) - EE(productos)

Ejemplo: Calcular el valor de H0Enlace de la reaccin de hidrogenacin del eteno.

Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

Ejercicio: Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de enlace de la tabla.

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

Ciclo de Born Haber.

Ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinico en el que se estudian todos los procesos que intervienen en la formacin de un mol de un compuesto inico.

Pasos de ciclo de Born Haber.

Paso 1. Entalpa de sublimacin Hs Paso 2. Entalpa de disociacin Hd Paso 3. Energa de Ionizacin EI Paso 4. Afinidad electrnica AE Paso 5. Entalpa de red Hret Paso 6. Entalpa de formacin Hf

Hf = Hs + Hd + EI + AE + Hret

21

Ciclo de Born y Haber (NaCl(s))

La reaccin global de formacin de NaCl es: Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 411,1 kJ) que puede considerarse suma de las siguientes reacciones: Na (s) Na (g) (Hsubl = +107,8 kJ) Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +121,3 kJ) Cl (g) Cl (g) (AHAE = 348,8 kJ) Na (g) Na+ (g) (AHEI = +495,4 kJ) Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (H5 = ?)

Hreticular = - H5

Ciclo de Born y Haber Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hf = 411,1 kJ/mol).

Na (s) Na (g) (Hsubl = +107,8 kJ/mol) Cl2 (g) Cl (g) ( Hdis= +121,3 kJ/mol) Cl (g) Cl (g) (AHAE = 348,8 kJ/mol) Na (g) Na+ (g) (AHEI = +495,4 kJ/mol) Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) (H5 = ?)

Hret = ?