www.upct.

es
DEPARTAMENTO DE
INGENIERA QUMICA Y
AMBIENTAL
9
REACCIONES:
CIDO-BASE
BLOQUE 3
REACCIONES DE
TRANSFERENCIA

Objetivos

Describir las distintas teoras cido-base y definir el
concepto de pH.

Representar las reacciones qumicas de ionizacin de
distintas disoluciones cido-base dbil y deducir a partir
de ellas su constante de ionizacin.

Explicar el concepto de neutralizacin y realizar clculos
de pH de diferentes disoluciones de sales.

Comprender y reconocer el funcionamiento de las
disoluciones reguladoras.

Conocer los fundamentos y aplicaciones de las
volumetras de neutralizacin cido-base.

n
d
i
c
e


9.1. Teoras sobre los conceptos de cidos y bases.
9.2. Disociacin del agua y la escala de pH.
9.3. Fuerza de cidos y bases.
9.3.1. Constantes de disociacin de cidos y bases.
9.3.2. Disolventes niveladores y diferenciadores.
9.3.3. Acidez y posicin en el sistema peridico.
Carcter bsico.
9.4. Clculo del pH en disoluciones de cidos y bases.
9.5. Hidrlisis: clculo del pH en las disoluciones de
sales.
9.6. Disoluciones reguladoras.
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base.
Indicadores. Determinacin del punto de
equivalencia.

CIDOS Y BASES
5
9.1. Teoras sobre los conceptos de cidos y bases

Arrhenius (1887) (en disolucin acuosa)
cido H
+
Base

OH
-


HCl, HNO
3
, CH
3
-COOH NaOH, Ca(OH)
2
, Al(OH)
3


neutralizacin HCl + NaOH NaCl + H
2
O
H
+
+ OH
-
H
2
O

H=-13,6 Kcal/mol

Brnsted y Lowry (1923)
cido H
+
Base

H
+

HCl, H
3
O
+
, NH
4
+
, CO
3
H
-
OH
-
, CO
3
2-
, S
2-
, Cl
-
, NH
3

AH + B A
-
+ BH
+

cido
1
base
2
base
1
cido
2




HCl + NH
3
Cl
-
+ NH
4
+


6
Brnsted y Lowry
Cada cido y su base conjugada forman un "par cido-base"


CH
3
-COOH CH
3
-COO

+ H
+

NH
4
+
NH
3
+ H
+



Sustancias "anfteras (actan como cido o base)
H

CO
3

+ H
+
H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O
H CO
3

+ OH

CO
3

2-
+ H
2
O
CO
3
2-
(aq) + H
3
O
+
CO
3
H

(aq) + H
2
O

NH
3
(aq) + H
3
O
+
NH
4
+
(aq) + H
2
O
H
2
O, CH
3
-COOH, NH
3
, SH

Esta teora ampla el concepto de Arrhenius
7
9.1. Teoras sobre los conceptos de cidos y bases

Teora general de los sistemas disolventes (Jander, 1936)

cido catin del disolvente
Base anin del disolvente
cido Base
En NH
3
lquido NH
4
Cl NaNH
2

En N
2
O
4
" NOCl NaNO
3

En SO
2
" SOCl
2
Na
2
SO
3



Neutralizacin:
NH
4
Cl + NaNH
2
NaCl + 2NH
3
SOCl
2
+ Na
2
SO
3
2NaCl + 2SO
2

9.1. Teoras sobre los conceptos de cidos y bases

8

Teora electrnica de Lewis (1938)

cido es un in o molcula aceptor de pares electrnicos
Base es un in o molcula dador de pares electrnicos

cidos Iones positivos: (Ag
+
, Cu
2+
...)
Molculas en que el tomo central tiene un octeto
incompleto (BF
3
, AlCl
3
...) o un orbital vaco (SiF
4
,
SnCl
4
...)
Molculas de compuestos inorgnicos en que el tomo
central contiene enlaces mltiples (CO
2
, SO
3
...)

Bases Iones negativos: (CN
-
, F
-
, OH

, O
=
)
Molculas en que un tomo tiene pares de electrones
no compartidos (H
2
O, NH
3
...)

Neutralizacin:
Ag
+
+ 2CN

[Ag(CN)
2
]

AlCl
3
+ NH
3
Cl
3
Al-NH
3

9.1. Teoras sobre los conceptos de cidos y bases
9
9.2. Disociacin del agua y la escala de pH

En agua pura H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

c
o
(1-o) c
o
o c
o
o

L.A.M. K
C
[H
2
O]
2
= K
W
= [H
3
O
+
][OH
-
] (10
-14
a 25
o
C) 1 - o ~ 1

[H
2
O]=(55,5 M) =c
o



[H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
M

pH = - log[H
3
O
+
] = 7 (exponente de Srensen)

Neutras, [H
3
O
+
] = 10
-7
= [OH
-
] (pH = 7)
cidas, [H
3
O
+
] > 10
-7
> [OH
-
] (pH < 7)
Bsicas, [H
3
O
+
] < 10
-7
< [OH
-
] (pH > 7)


3
9
1,8 10
o
H O
c
o
+

(

= =
cido
pH
bsico

neutro
10
[H
3
O
+
] pH pOH [OH]
10
-15


10
-14
10
-13
10
-12
10
-11
10
-10
10
-9
10
-8
10
-7
10
-6
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
1
10
1


15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
-1

-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

10
1
1
10
-1
10
-2

10
-3
10
-4
10
-5
10
-6

10
-7

10
-8
10
-9
10
-10
10
-11
10
-12
10
-13
10
-14
10
-15
Relaciones entre [H
3
O
+
], pH, pOH y [OH
-
]
[OH
-
]
[H
3
O
+
]
11
9.3. Fuerza de cidos y bases
9.3.1.Constantes de disociacin de cidos y bases
HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+
(1)
B + H
2
O BH
+
+ OH
-
(2)
c
o
(1-o) c
o
o c
o
o

(1)

(2)
K
A
y K
B
(constantes de ionizacin o disociacin)
expresan de forma cuantitativa la fuerza relativa de cidos y bases
pK= - log K
A mayor fuerza corresponde mayor "K" y menor "pK"



cido fuerte (HCl, H
2
SO
4
, H
3
O
+
...) base conjugada dbil (Cl
-
, HSO
4
-
, H
2
O...)

base fuerte (NH
2
-
, OH
-
, S
2-
..) cido conjugado dbil (NH
3
, H
2
O, HS
-
...)

| || |
| |
| |
3 3
2
2
C C A
A H O A H O
K K H O K
HA H O HA
+ +
( ( ( (

= = = | || |
| | B
OH BH
K
B
+
=
( )
( )
( )
2 2 2
1 1
o o
o
o o
c c x
x c K
c x c
o o
o
o o
= = = =

12
Grado de ionizacin
En el equilibrio
HA H
3
O
+
A
-
En el equilibrio
HA H
3
O
+
A
-
cido fuerte cido dbil o ~ 1 o<<1
[HA]
eq
0 [H
3
O
+
] [HA]
0


[HA]
eq
[HA]
0
[H
3
O
+
] [HA]
0


K
A
1
K
A
1
13
Fuerza relativa de algunos cidos y bases de Brnsted y Lowry
cido perclrico HClO
4
ion perclorato ClO
4
-

cido yodhdrico HI ion yoduro I
-

cido bromhdrico HBr ion bromuro Br
-

cido clorhdrico HCl ion cloruro Cl
-

cido sulfrico H
2
SO
4
ion hidrgeno sulfato HSO
4
-

cido ntrico HNO
3
ion nitrato NO
3
-

ion hidronio H
3
O
+
agua H
2
O
ion hidrgeno sulfato HSO
4
-
ion sulfato SO
4
2-

cido nitroso HNO
2
ion nitrito NO
2
-

cido actico HC
2
H
3
O
2
ion acetato C
2
H
3
O
2
-
cido carbnico H
2
CO
3
ion hidrgeno carbonato HCO
3
-

ion amonio NH
4
+
amonaco NH
3

ion hidrgeno carbonato HCO
3
-
ion carbonato CO
3
2-

agua H
2
O ion hidrxido OH
-

metanol C H
3
OH ion metxido CH
3
O
-

amonaco NH
3
ion amiduro NH
2
-


F
u
e
r
z
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e


d
e
l

c
i
d
o

F
u
e
r
z
a

c
r
e
c
i
e
n
t
e


d
e

l
a

b
a
s
e

14
Constantes de ionizacin y valores de pK
A
para algunos cidos dbiles
cido K
A
a 25C pK
A

HF 7,210
-4
3,14
HNO
2
4,510
-4
3,35
CH
3
COOH 1,810
-5
4,74
HOCl 3,510
-8
7,45
Constantes de ionizacin y valores de pK
B
para algunas bases dbiles
Base K
B
a 25C pK
B

NH
3
1,810
-5
4,74
(CH
3
)NH
2
510
-4
3,30
(CH
3
)
3
N 7,410
-5
4,13
C
5
H
5
N 1,510
-9
8,82
cido K
A1
K
A2
K
A3

H
2
CO
3
4,410
-7
4,710
-11

H
2
C
2
O
4
5,910
-2
5,210
-5

H
3
PO
4
7,110
-3
6,210
-8
4,510
-13

H
2
SO
3
1,710
-2
6,010
-8

Constantes de ionizacin

para algunas cidos poliprticos dbiles a 25C
9.3.1.Constantes de disociacin de cidos y bases
15
9.3. Fuerza de cidos y bases

9.3.2. Disolventes niveladores y diferenciadores
Agua efecto nivelador


cido actico efecto diferenciador

9.3.3. Acidez y posicin en el sistema peridico











Carcter bsico
LiOH < NaOH < KOH < RbOH < CsOH

a)
(nm. oxidacin)

(tamao)
|
HClO
HBrO
HIO
HClO
2

HBrO
2

HIO
2

HClO
3

HBrO
3

HIO
3

HClO
4

HBrO
4

HIO
4


b)
(carga formal)
(tamao)
|
H
3
PO
4

H
3
AsO
4

H
3
SbO
4

H
2
SO
4

H
2
SeO
4

H
2
TeO
4

HClO
4

HBrO
4

HIO
4


c) (electronegatividad)

+
(tamao)
NH
3

PH
3

AsH
3

SbH
3

H
2
O
H
2
S
H
2
Se
H
2
Te
HF
HCl
HBr
HI

HClO
4
, HCl, HNO
3

Tamao
Nmero de oxidacin
Carga formal
Electronegatividad

K
A
= 1,410
-5
K
A
= 210
-9

(Le Port)
16
En cidos o bases fuertes, o ~ 1 y [H
3
O
+
] [OH
-
] ~ c
o


En cidos y bases dbiles, o < 1 y [H
3
O
+
] [OH
-
] ~ c
o
o
K s 10
-5
1 - o ~ 1

En cidos y bases polifuncionales, cada etapa de ionizacin
corresponde a un equilibrio caracterizado por su propia
constante
H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4
-
K
1
= 7,510
-3

H
2
PO
4
-

+ H
2
O H
3
O
+
+ HPO
4
2-
K
2
= 6,210
-8

HPO
4
2-

+ H
2
O H
3
O
+
+ PO
4
3-
K
3
= 3,610
-13


En cidos y bases extremadamente dbiles, o en disoluciones
muy diluidas, hay que tener en cuenta la ionizacin del agua
9.4. Clculo del pH en disoluciones de cidos y bases
17
HIDRLISIS" es la reaccin entre sales y agua formando
cidos o bases dbiles.
Sal de cido fuerte y base fuerte
No hay reaccin de hidrlisis (NaCl, KNO
3
, Na
2
SO
4
...)
La disolucin es neutra

Sal de cido dbil y base fuerte
Se hidroliza el anin (CH
3
-COONa, KCN, Na
2
S, Na
2
CO
3
, NO
2
-
, H
2
BO
3
-
OCN
-
, SCN
-
...)
La disolucin es bsica A
-
+ H
2
O HA + OH

c
o
(1-o) c
o
o c
o
o








( 1-o ~ 1 si K
H
s 10
-5
)

[OH
-
]
2
= K
H
c
o
pOH = ( 14 pK
A
log c
o
)


| |
| |
| |
| |
2
2
W
C C H
A
HA OH HA OH
K
K K H O K
K
A H O A


( (

= = = =
( (

| | ( )
( )
( ) o
o
o
o
o

= = =

1 1
2 2 2
o
o
o
o
H o
c
c
c
x c
x
K x c OH
9.5. Hidrlisis: clculo del pH en las disoluciones de
sales
18
Sal de cido fuerte y base dbil
Se hidroliza el catin (NH
4
Cl, C
6
H
5
-NH
3
Br, N
2
H
5
Cl, Fe(NO
3
)
3
ZnCl
2
...)

La disolucin es cida BH
+
+ H
2
O B + H
3
O
+

c
o
(1-o) c
o
o c
o
o







( 1-o ~ 1 si K
H
s 10
-5
)


[H
3
O
+
]
2
= K
H
c
o
pH = ( 14 pK
B
log c
o
)
| || |
| |
B
W
H
K
K
BH
O H B
K = =
+
+
3
| | ( )
( )
( ) o
o
o
o
o

= = =
+
1 1
2 2 2
3
o
o
o
o
H o
c
c
c
x c
x
K x c O H
9.5.Hidrlisis: clculo del pH en las disoluciones de
sales
19
Sal de cido dbil y base dbil
Se hidrolizan el anin y el catin (CH
3
-COONH
4
, NH
4
CN...). La
disolucin ser cida, neutra o bsica respectivamente cuando sea K
A

mayor, igual o menor que K
B


A
-
+ BH
+
HA + B


si [AH] ~ [B] tendremos que




pH = ( 14 + pK
a
- pK
b
)

| || |
W
H
A B
HA B
K
K
K K
A BH
+
= =
( (

| |
2
2
3
2 2
H
A
H O
HA
K
K
A
+

(

= =
(

| |
B
A W
K
K K
O H

=
+
2
3
9.5.Hidrlisis: clculo del pH en las disoluciones de
sales
20
Mantienen un pH relativamente constante al aadir pequeas cantidades
de cidos o bases y al diluir
Capacidad amortiguadora es la cantidad de cido o base fuerte que hay que aadir
a 1 litro de una disolucin tampn para variar el pH en una unidad

cido dbil y una de sus sales de base fuerte
AH + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

c
cido
c
sal
( 0,1 s c s 1 M )



Base dbil y una de sus sales de cido fuerte
B + H
2
O BH
+
+ OH
-

c
base
c
sal
( 0,1 s c s 1 M )



| | | |
3
log
A A
A H O A
K pH pK
HA HA
+
( ( (

= = +
| || |
| |
| |
| | B
BH
pK pOH
B
OH BH
K
B B
+ +
+ = = log
9.6. Disoluciones reguladoras
21
Comportamiento de las disoluciones reguladoras
frente a la adicin de un cido o de una base

HA A
-

BH
+
B
H
3
O
+
OH
-
HA A
-
A
-
HA
B BH
+

BH
+

B
HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

NaA Na
+
+ A
-

B + H
2
O BH
+
+ OH
-

BHX BH
+
+ X
-

22
INDICADORES son sustancias orgnicas que actan como cidos o bases
dbiles, teniendo la especie inica conjugada distinto color que la
sustancia sin ionizar.
HIn representa la forma cida del indicador
In
-
representa la forma bsica
HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+

color 1 color 2
El cambio de color se produce en un intervalo de pH de unas dos unidades,
cuando pH [pK
I
-1 , pK
I
+1]

A A B B
n eqg V N V N V N = =
Determinacin del punto de equivalencia

| | | |
-
3
I
In
pH=pK + log
HIn
I
In H O
K
HIn
+
( ( (

=
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
Indicadores
23
Intervalo y cambios de color de algunos indicadores cido-base


Naranja de
metilo

Rojo de
metilo

Azul de
bromotimol


Rojo neutro


Fenolftalena
Escala de pH
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

rojo 3,1 4,4 amarillo



rojo 4,2 6,3 amarillo


amarillo 6,0 7,6 azul


rojo 6,8 8 amarillo


incoloro 8,3 10 rosa intenso

Indicadores
24
Valoracin de cido fuerte con base fuerte
Valoracin de base fuerte con cido fuerte
Valoracin de cido o base dbil con base o cido fuerte

Volumen (mL)
de la disolucin
de cido
Pipeta
Bureta
Disolucin
estndar
de NaOH
Lectura volumen
inicial
mL
disolucin
cido
Lectura
volumen final
Disolucin
neutralizada
(Indicador
cambia de color)
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
Indicadores
25
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso de la
valoracin. Hay que resaltar tres zonas:
(1) antes de alcanzar el punto de equivalencia
(2) el punto de equivalencia (P.E
q
.)
(3) despus del punto de equivalencia

0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL agente valorante
pH
(1)
(2)
(3)
Curvas de valoracin
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
26
cido fuerte con base fuerte
H
3
O
+
+ OH
-
2 H
2
O
Se valoran V
A
mL de cido N
A
normal con V
B
mL de base de normalidad N
B
Inicialmente:
Antes del punto de equivalencia P.E
q
:
P.E
q:

Despus del P.E
q
:
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL base aadidos
pH
7
3
10 H O
+
( =

3 A
H O N
+
( =

3
A A B B
A B
V N V N
H O
V V
+

( =

+
B B A A
A B
V N V N
OH
V V

( =

+
fenolftalena
P.E
q

[H
3
O
+
]
naranja de metilo
[OH
-
]
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
27
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL NaOH aadidos
pH
P.E
q

[H
3
O
+
]
[OH
-
]
1,48 0,0333 12,52 30 20
21
1,51 0,031 12,49 29 19
20
1,54 0,0286 12,46 28 18
19
1,59 0,0259 12,41 27 17
18
1,64 0,0231 12,36 26 16
17
1,7 0,02 12,3 25 15
16
1,78 0,0167 12,22 24 14
15
1,89 0,013 12,11 23 13
14
2,04 0,0091 11,96 22 12
13
2,32 0,0048 11,68 21 11
12
7 7 0,0000001 20 10
11
11,7 2,28 0,0053 19 9
10
12 1,95 0,0111 18 8
9
12,2 1,75 0,0176 17 7
8
12,4 1,6 0,025 16 6
7
12,5 1,48 0,0333 15 5
6
12,6 1,37 0,0429 14 4
5
12,7 1,27 0,0538 13 3
4
12,8 1,18 0,0667 12 2
3
12,9 1,09 0,0818 11 1
2
pOH [OH
-
] pH [H
3
O
+
] V ml NaOH
1
G
F E D C B A
Valoracin de 10 mL de HCl 0,1 N con NaOH 0,1 N
3 A
H O N
+
( =

3
A A B B
A B
V N V N
H O
V V
+

( =

+
7
3
10 H O
+
( =

B B A A
A B
V N V N
OH
V V

( =

+
fenolftalena
naranja de metilo
P.E
q

EJEMPLO
28
Base fuerte con cido fuerte
OH
-
+ H
3
O
+
2H
2
O
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL cido aadidos
pH
[OH
-
]
[H
3
O
+
]
P
.
E
q.

fenoftalena
naranja de metilo
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
29
cido dbil con base fuerte
HA + H
2
O A- + H
3
O+ K
A
10
-5


Inicialmente:

Antes del P.E
q.
se forma una disolucin reguladora:
HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

HA + OH
-
A
-
+ H
2
O



En el P.E
q.
se produce la hidrlisis de la base conjugada del cido
dbil:
A
-
+ H
2
O HA

+ OH
-



Despus del P.E
q.
hay un exceso de iones hidrxido :

| | | |

= A K OH
H
| |
A A B B
A B
V N V N
HA
V V

=
+
B B
A B
V N
A
V V

( =

+
| |
| |
| |

+
=
A
HA
K O H
A 3
B B
A B
V N
A
V V

( =

+
| |
| |

+
=
OH
K
O H
W
3
B B A A
A B
V N V N
OH
V V

( =

+
9.7. Volumetras de neutralizacin cido-base
| |
A A
N K O H =
+
3
30
pH
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL NaOH aadidos
Valoracin de 10 mL CH
3
-COOH 0,1 N con NaOH 0,1 N
P
.
E
q
.

hidrlisis
exceso base

Disolucin
tampn
fenolftalena
EJEMPLO
31
Inicialmente:
| |
A A
N K O H =
+
3
| |
| |
| |

+
=
A
HA
K O H
A 3
En el P.E
q.
:
| |
| |

+
=
OH
K
O H
W
3
Despus del P.E
q.
:
B B A A
A B
V N V N
OH
V V

( =

+
Antes del P.E
q.
:
pH
0
2
4
6
8
10
12
14
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
mL NaOH aadidos
A B C D E F
G H

1
ml NaOH V [H
3
O
+
] pH [OH
-
] pOH pK
A

2
1 11 1,610
-4
3,79 10,21 4,74
C2 = REDONDEAR((1,8*10
-5
(10*0,1-A2*0,1)/A2*0,1;5)
=0,00016
3
2 12 7,210
-5
4,14 9,86
4
3 13 4,210
-5
4,37 9,63
5
4 14 2,710
-5
4,56 9,44
D2= REDONDEAR(-LOG10(C2);2) = 1,09
6
5 15 1,810
-5
4,74 9,26
7
6 16 1,210
-5
4,92 9,08
E12= REDONDEAR((A12*0,1-10*0,1)/B12;5)= 0,00476
F12= REDONDEAR(-LOG10(E12);2)= 2,32
D12= 14-F12= 11,68
8
7 17 7,710
-6
5,11 8,89
9
8 18 4,510
-6
5,34 8,66
10
9 19 210
-6
5,69 8,31
11
10 20 1,910
-9
8,72 5,28
12
11 21 11,68 4,7610
-3
2,32
13
12 22 11,96 9,910
-3
2,04
14
13 23 12,12 1,3210
-2
1,88
15
14 24 12,22 1,6610
-2
1,78
16
15 25 12,3 0,02 1,7
17
16 26 12,36 0,0229 1,64
18
17 27 12,41 0,0257 1,59
19
18 28 12,46 0,0288 1,54
20
19 29 12,49 0,0309 1,51
21
20 30 12,52 0,0331 1,48
Valoracin de 10 mL CH
3
-COOH 0,1 N con NaOH 0,1 N
P
.
E
q
.

hidrlisis
exceso base

Disolucin
tampn
fenolftalena
EJEMPLO
31