Universidad Mayor de San simn

IXOYE

DIAGRAMA DE FASES

Nombre: Chuncho

Coronel Fernando

Salazar Chavarra Jackelina

Carrera: ING. Industrial

Practica: N 9

Grupo:

De 6:45- 9:30

Asignatura: Laboratorio de fisicoqumica

Fecha de entrega:

06 de Julio 2011

Cochabamba Bolivia

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn

IXOYE

Diagrama de fases
OBJETIVOS:
Objetivo General: Realizar el diagrama de fases para un sistema binario y ternario. Objetivos especficos: Determinar la fraccin del agua y fenol en el sistema binario. Calcular el nmero de moles de agua y fenol en la mezcla binaria. Determinar la fraccin del agua, cloroformo y acido actico en el sistema ternario.

FUNDAMENTO TERICO:
El concepto de sistema heterogneo implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y propiedades en todo el material que la constituye y con una interface definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno varios componentes. Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente. Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de separacin entre ellas (interface). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo es describir completamente el sistema. El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas de fases). Regla de las Fases de Gibbs El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma matemtica usual: F+L=C+2 Donde: C: Nmero de componentes del sistema 2

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn F: Nmero de fases presentes en el equilibrio L: Varianza del sistema (grados de libertad)

IXOYE

Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los diagramas de fase se definen a continuacin: SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completamente y arbitrariamente del resto, por consideracin de los cambios que puedan ocurrir en su interior y bajo condiciones variantes. FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea consigo misma y separada por una superficie mecnicamente separable de otras porciones. COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente. VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): es la aplicacin de la regla de fase al tipo de sistemas bajo consideracin; la variable independiente condiciona cuales factores se consideran; usualmente son la temperatura, la presin y la concentracin. El nmero de estas variables, las cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza o grados de libertad del sistema. EQUILIBRIO: Se dice que el equilibrio existe en cualquier sistema cuando las fases del mismo no conducen a ningn cambio en las propiedades con el paso del tiempo y permite que las fases tengan las mismas propiedades cuando se tienen las mismas condiciones con respecto a las variantes que se han alcanzado por procedimientos diferentes. EQUILIBRIO HETEROGNEO: un sistema es heterogneo y est en equilibrio heterogneo cuando consta de dos o ms porciones homogneas (fases) en equilibrio entre ellas. EQUILIBRIO HOMOGNEO: un sistema es homogneo y est en equilibrio homogneo cuando consta de una fase y todos los procesos y/o reacciones que ocurren al interior estn en equilibrio reversible. Diagrama de fase binomial o de 2 componentes. Al existir dos componentes en el sistema en consideracin la regla de las fases queda: F+P=4 Luego, para representar grficamente el campo de estabilidad de una regin homognea (monofsica) se requieren 3 variables, lo que hace necesario el sistema en un diagrama tridimensional. Por conveniencia se suelen mantener P o T constantes y se representa grficamente un sistema de fases bidimensionales, que es un corte transversal de la representacin tridimensional. En los sistemas que presentan ms de una especie qumica el nmero de fases puede igualmente ser grande. Es tambin frecuente, an en sistemas comerciales importantes, la disponibilidad de datos que cubren slo una parte de los sistemas. En vista del hecho que las propiedades de los materiales dependen significativamente de la naturaleza, nmero, cantidad, y forma de las posibles fases que se presentan y pueden cambiarse por alteraciones en dichas cantidades, es vital, en el uso 3

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn

IXOYE

de materiales, conocer las condiciones bajo las cuales cualquier sistema dado puede existir en sus varias formas posibles.

Diagrama de fase de 3 componentes o ternario. En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y dos concentraciones. En materiales cermicos, dada la naturaleza y estabilidad de los compuestos con que habitualmente se trabaja, es posible debido a sus bajas presiones de vapor, despreciar el efecto de la presin en el estudio de diagramas de equilibrio de fases, de tal forma que la relacin que da cuenta del fenmeno queda: P+F=C+1 (sistemas condensados) La existencia de un campo monofsico es lo que define el tipo de diagrama para representar un sistema ternario. En el tratamiento de los diagramas de fase, tanto en la determinacin, como en el uso se ha hecho un acercamiento fundamentalmente emprico, aunque en general ellos poseen una fuerte base termodinmica. En principio, al menos los diagramas de equilibrio, pueden calcularse por relaciones termodinmicas, en la prctica, sin embargo, slo se recurre a sustituciones relativamente simples fundamentalmente por dos razones: la teora exacta para casos generales es bastante compleja y muchos de los datos termodinmicos necesarios no se encuentran disponibles. Otros acercamientos posibles son: a) estudios desde un punto de vista puramente qumico, con lo cual se involucraran algunos sistemas que no son de inters. b) una visin puramente matemtica, haciendo uso de un lenguaje y simbolismos que no se manejan normalmente en ingeniera. c) estudio geomtrico y/o aproximacin fenomenolgica a los diagramas de fase sin casi ninguna discusin termodinmica. En estas notas se opta por una fundamentacin termodinmica con el fin de sentar las bases de discusin para cualquier otro sistema que se desee afrontar. Regla de fases. Cuando un sistema consista de una sola sustancia simple, se dice que consiste de slo una fase. Si un sistema heterogneo est compuesto de varias partes, cada una de las cuales es homognea en s misma, se dice que el sistema consta de tantas fases como partes homogneas estn contenidas en el sistema. Para definir la composicin qumica de una fase se puede dar el porcentaje de cada sustancia qumicamente definida presente en la fase. Estrictamente hablando se puede establecer que si el porcentaje de cada elemento qumico (contando la cantidad total del elemento, tanto libre como qumicamente rodeado de otros elementos) se sabe el porcentaje de los diferentes compuestos que pueden formarse con los elementos dados, estara determinado por la temperatura dada y la presin de la fase. Adems, se sabe de las leyes de la qumica, que para unas condiciones dadas de temperatura, presin y concentracin relativa de los diferentes elementos presentes, siempre se alcanzar el equilibrio qumico al interior de la fase. Por lo tanto se puede decir que una fase es una 4

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn

IXOYE

mezcla homognea de todos los compuestos qumicos posibles que puedan formarse de los elementos qumicos presentes en la fase y que el porcentaje de cada compuesto presente est determinado completamente por T, P y las concentraciones relativas de todos los elementos en la fase.

MATERIALES Y REACTIVOS:
Tubos de ensayo Pipetas Vasos precipitados Hornilla Termmetro Balanza digital Fenol Agua y Agua destilada Cloroformo cido actico

PROCEDIMIENTOS:
Sistema binario: Fenol y agua. 1. En seis tubos de ensayo introducir 0.2 g de fenol, a cada tubo de ensayo introducir un volumen diferente de agua. 2. Calentar un tubo de ensayo en un bao mara y tomar la temperatura a la cual la mezcla se clarifica, esa temperatura corresponde a la temperatura de de clarificacin. 3. Sacar el tubo de ensayo del bao mara y dejarlo enfriar. Tomar la temperatura a la cual el lquido se enturbia, esa temperatura corresponde a la temperatura de turbidez. 4. Realizar los pasos 2 y 3 para los seis tubos de ensayo. 5. Determinar las fracciones molares del agua y fenol y realizar la grafica de Temperatura versus fraccin. Sistema ternario: Cloroformo, cido actico y agua. 1. En seis tubos de ensayo introducir cantidades diferentes de cloroformo y cido actico en proporciones que van desde 0.2ml hasta 1.2ml y desde 1.2 ml hasta 0.2ml respectivamente. 2. A cada uno de los tubos de ensayo, agregar a travs de una bureta agua destilada gota a gota hasta que la solucin presente una turbidez. 3. Anotar el volumen gastado de agua que se agreg a cada tubo de ensayo. 4. Determinar las fracciones de cloroformo, cido actico y agua en la mezcla ternaria 5. Realizar un diagrama ternario considerando las fracciones molares de los tres componentes en cada tubo de ensayo.

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn

IXOYE

CLCULOS Y RESULTADOS:

Sistema binario: Fenol y agua.

Cuadro 1:

X H 2O Tclaridad C Tturbidez C n m fenol g V H 2O ml n fenol mol n H 2O mol X fenol 1 0.2 0.5 0.0021277 0.027778 0.071146 0.928854 62 61 2 0.2 0.7 0.0021277 0.038889 0.051873 0.948127 61 61 3 0.2 0.9 0.0021277 0.050000 0.040816 0.959184 63 62 4 0.2 1.1 0.0021277 0.061111 0.033645 0.966355 60 60 5 0.2 1.3 0.0021277 0.072222 0.028617 0.971383 57 55 6 0.2 1.5 0.0021277 0.083333 0.024896 0.975104 55 46

Sistema ternario: Cloroformo, cido actico y agua.

Cuadro 2:

nac.acticomol n H 2O mol n VCHCl3 ml Vac.actico ml V H 2O ml nCHCl3 mol 1 0.2 1.2 1.2 0.002008 0.0210 0.06667 2 0.4 1.0 0.9 0.004017 0.0175 0.05000 3 0.6 0.8 1.0 0.006025 0.0140 0.05556 4 0.8 0.6 1.0 0.008033 0.0105 0.05556 5 1.0 0.4 2.6 0.010042 0.0070 0.14444 6 1.2 0.2 1.7 0.012050 0.0035 0.09444

X CHCl3
0.022396 0.056165 0.079718 0.108430 0.062184 0.109553 6

X ac.actico
0.234179 0.244698 0.185233 0.141721 0.043347 0.031820

X H 2O
0.743425 0.699137 0.735050 0.749849 0.894469 0.858628

Diagrama de fases

Universidad Mayor de San simn

IXOYE

CONCLUSIONES:
Despus de observar los diagramas de fase se concluye que el nmero de esas fases puede ser grande incluso para sustancias puras, por ejemplo el hielo puede existir en varias fases slidas y un metal como el hierro presenta hasta cuatro fases slidas. Se concluye adems que para algunas sustancias donde la presin en el punto triple es mayor que 1 atm, la presin atmosfrica, cae por debajo del punto triple y pasa por lo tanto directamente de la regin slida a la de vapor sin interceptar la regin lquida. A presin atmosfrica estas sustancias no se lican sino que se vaporizan directamente desde la fase slida (sublimacin) y slo pueden existir en la fase lquida a presiones suficientemente altas. Es necesario fijarse bien el momento de la turbidez de la mezcla para tomar la temperatura de turbidez y el volumen de agua gastado porque de esa manera tenemos diagramas de fases ms exactas y que nos muestran claramente el comportamiento de esa mezcla.

BIBLIOGRAFA:
1. http://cipres.cec.uchile.cl/~cdolz/ 2. http://cuhwww.upr.clu.edu/%7Einieves/w_DIGRAMA-manual2.htm 3. http://www.unlu.edu.ar/~qui10192/qii06.pdf 4. CASTELLAN, G. Fisicoqumica. Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1976. 835 p. 56-89. 5. PERO SANZ, Jos A. Ciencia e Ingeniera de Materiales. Metalurgia fsica: estructura y propiedades. Ed. Dossat. Madrid, 1993 6. Libro gua de laboratorio de fisicoqumica

Diagrama de fases