UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas

Ion Macedo Leonardo Machado

AVALIAO MICROESTRUTURAL DE CASCAS CERMICAS UTILIZADAS NA PRODUO DE MOLDES PARA O PROCESSO DE FUNDIO POR CERA PERDIDA Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas da Universidade Federal de Minas Gerais rea de concentrao: Cincia e Engenharia de Materiais Orientador: Prof. Wander Luiz Vasconcelos Belo Horizonte Escola de Engenharia da UFMG 2005

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Folha de aprovao

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AGRADECIMENTOS: O autor agradece a todos aqueles que, direta ou indiretamente, colaboraram na preparao deste trabalho e, em particular: Ao professor Wander Luiz Vasconcelos pela credibilidade e confiana depositadas, orientao e amizade; Ao Senai/Cetef, atravs do gerente Vicente de Paulo Parreiras Castanheira, pela disponibilizao da oficina de fundio e da estrutura laboratorial e liberao de parte das horas trabalhadas; Ao CNPq pelo apoio atravs do projeto de pesquisa que permitir a continuidade deste trabalho; Nalco, atravs do Sr. Rodolfo Wotzasek, pela doao de materiais para elaborao das cascas cermicas; UFMG, pelo apoio atravs da estrutura administrativa e laboratorial; Aos professores Herman Mansur e Roberto Parreiras pelas sugestes, como participantes da banca examinadora, e ao professor Rodrigo Orfice, pela contribuio na anlise de polmero; A todos amigos do LMC (Laboratrio de Materiais Cermicos), pelo apoio participao na apresentao de trabalhos relativos a esta pesquisa; e

A todos amigos do Senai/Cetef, que muito contriburam e dos quais evitarei a citao de nomes, por serem muitos; Ao Virglio Botelho, que muito antes de surgir o tema deste trabalho, sonhou com a implantao do setor de fundio por cera perdida no Senai/Cetef, indicando minha participao como colaboradora nesta rea e posteriormente incentivando a idia de dar continuidade linha de pesquisa atravs do mestrado; minha Famlia, beno de Deus para mim. Aos meus pais, Jos Leonardo e Therezinha Lcia pelo amor, exemplo de vida, serenidade e aconchego. s minhas irms, Inara, Iamara e Ione pelo carinho e aos meus queridos sobrinhos pela grande alegria que me proporcionam. Ao Juliano pelo incentivo, ateno e compreenso. A Deus, presena e luz em todos os momentos deste trabalho e Maria por sua proteo.

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SUMRIO: LISTA DE FIGURAS................................................................................................... LISTA DE TABELAS................................................................................................... LISTA DE NOTAES............................................................................................... RESUMO.................................................................................................................... ABSTRACT................................................................................................................. CAPTULO 1: INTRODUO..................................................................................... CAPTULO 2: OBJETIVOS......................................................................................... CAPTULO 3: REVISO BIBLIOGRFICA................................................................ 3.1. Processo de Fundio por cera perdida........................................................ 3.1.1. Histrico.............................................................................................. 3.1.2. Vantagens do processo....................................................................... 3.1.3. Etapas do processo de fundio por cera perdida.............................. 3.2. Processamento de cascas cermicas........................................................... 3.2.1. Parmetros de controle do processo.................................................. 3.3. Microestruturas de cascas cermicas............................................................ 3.3.1. Parmetros de controle de microestrutura.......................................... 3.3.2. Tcnicas de caracterizao de microestrutura.................................... 3.4. Definio e mtodos de avaliao de propriedades de cascas cermicas... 3.4.1. Permeabilidade................................................................................... 3.4.2. Resistncia de cascas cermicas....................................................... 3.4.3. Aspectos trmicos da casca cermica................................................ 3.5. O Emprego da modelagem numrica e prototipagem rpida no processo cera perdida................................................................................................... 3.5.1. Modelagem.......................................................................................... 3.5.2. Prototipagem....................................................................................... CAPTULO 4: METODOLOGIA.................................................................................. 4.1. Produo e Controle da lama cermica......................................................... 4.2. Obteno dos corpos de prova....................................................................... 4.3. Caracterizao de propriedades dos corpos de prova................................... 4.4. Caracterizao dos aspectos microestruturais das cascas cermicas.......... 4.4.1. Picnometria de hlio............................................................................ 4.4.2. Picnometria de mercrio...................................................................... 4.4.3. Absoro de gua................................................................................ 41 41 43 48 50 52 54 55 55 55 55 vi ix x xii xiii 1 3 4 4 4 6 7 8 15 19 21 26 32 33 35 39

4.4.4. Anlise comparativa de microestruturas e propriedades de cascas cermicas com e sem aditivos......................................... CAPTULO 5: RESULTADOS E DISCUSSO........................................................... 5.1. Produo e controle da lama cermica......................................................... 5.2. Obteno dos corpos de prova...................................................................... 5.3. Resultados de mdulo de ruptura obtidos em cascas cermicas e camadas........................................................................................................ 5.4. Caracterizao de aspectos microestruturais das cascas cermicas........... 5.4.1. Picnometria de Hlio........................................................................... 5.4.2. Picnometria de Mercrio..................................................................... 5.4.3. Testes com Absoro de gua........................................................... 5.4.4. Resultados de microscopia eletrnica de varredura........................... 5.5. Anlise comparativa de microestruturas e propriedades de cascas cermicas com e sem aditivos....................................................................... CAPTULO 6: CONCLUSES.................................................................................... CAPTULO 7: DIVULGAO DO CONHECIMENTO................................................ CAPTULO 8: RELEVNCIA DOS RESULTADOS.................................................... CAPTULO 9: SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS................................... REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS........................................................................... APNDICE................................................................................................................. 90 94 96 97 98 99 10 4 67 67 75 79 82 56 57 57 59 60

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LISTA DE FIGURAS: Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3 Figura 3.4 Figura 3.5 Figura 3.6 Figura 3.7 Figura 3.8 Figura 3.9 Figura 3.9 Figura 3.11 Figura 3.12 Figura 3.13 Figura 3.14 Figura 3.15 Figura 4.1 Figura 4.2 Figura 4.3 Figura 4.4 Figura 4.5 Figura 4.6 Figura 4.7 Figura 5.1 Figura 5.2 Figura 5.3 Figura 5.4 Figura 5.5 Etapas do processo de fundio por cera perdida.............................. Microestrutura tpica de um material cermico denso......................... Microestrutura de um refratrio........................................................... Relao entre processamento, microestrutura e propriedades.......... Diagrama esquemtico mostrando um poro aberto e um fechado..... Intervalos de medida para os principais mtodos de caracterizao de poros............................................................................................... Porosidade medida em machos cermicos......................................... Curva tpica de porosimetria de mercrio; volume acumulado em funo da presso aplicada................................................................. Curva tpica de distribuio de poros determinada por porosimetria por intruso de mercrio...................................................................... Curva tpica de volume de gs adsorvido. Adsoro (caminho ACDEFG) e desoro (caminho GHIJB) ............................................ Microestruturas de cascas cermicas................................................. Desenho esquemtico do teste de permeabilidade............................ Desenho esquemtico do teste de flexo........................................... Desenho esquemtico do processo de estereolitografia.................... Modelo Quickcast................................................................................ Fluxograma da metodologia utilizada.................................................. Lamas primria (a) e secundria (b) .................................................. Escoamento do excesso de lama aps imerso das barras de cera.. Produo das camadas sobre as barras de cera................................ Superfcie dos corpos de prova das 1 , 2 , 3 , 5 e 7 camadas (esquerda para a direita)..................................................................... Suporte para os corpos de prova e barra para aplicao transversal da carga............................................................................................... Preparao da amostra para ensaio de picnometria de hlio............. Granulometria das areias utilizadas na estucagem............................ Espectro dos polmeros Nalco 6305 e poliestireno (PS) .................... Grfico de mdulo de ruptura em funo do tipo de casca cermica. Mdulo de ruptura em funo dos tipos de camadas sem polmero... Grfico do mdulo de ruptura em funo do tipo de camada 54 55 58 59 60 62 54

8 19 20 20 22 23 25 26 27 29 31 34 37 44 45 49 51 52 53

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contendo polmero.............................................................................. Figura 5.6 Figura 5.7 Figura 5.8 Figura 5.9 Figura 5.10 Figura 5.11 Figura 5.12 Figura 5.13 Figura 5.14 Figura 5.15 Figura 5.16 Figura 5.17 Figura 5.18 Figura 5.19 Figura 5.20 Figura 5.21 Figura 5.22 Figura 5.23 Figura 5.24 Figura 5.25 Figura 5.26 Figura 5.27 Grfico Mdulo de ruptura das camadas a verde com e sem polmero............................................................................................. Grfico Mdulo de ruptura das camadas sinterizadas com e sem polmero............................................................................................. Resistncia flexo para camadas verde........................................ Resistncia flexo para camadas na condio sinterizada.............. Grfico do mdulo de ruptura em funo do tipo de camada contendo 9% de polmero.................................................................. Grfico do mdulo de ruptura da casca cermica em funo teor de polmero............................................................................................. Resultados da densidade verdadeira das amostras das cascas com polmero (cp) e sem polmero (sp) ..................................................... Densidade verdadeira mdia das cascas com polmero (cp) e sem polmero (sp) e seus desvios padro.................................................. Densidade verdadeira mdia da 1a camada....................................... Densidade verdadeira mdia da 2a camada com e sem polmero...... Densidade verdadeira mdia da 3 camada com e sem polmero...... Densidade verdadeira mdia da 5 camada com e sem polmero...... Densidade verdadeira mdia da 7a camada com e sem polmero...... Densidades verdadeiras em funo das camadas nas condies com (cp) e sem (sp) polmero, sinterizada e verde.......................... Densidade verdadeira dos refratrios utilizados na lama ou estucagem........................................................................................... Densidade volumtrica das cascas cermicas com (cp) e sem (sp) polmero nas condies verde e sinterizada....................................... Influncia da sinterizao na densidade volumtrica sem polmero (sp) acima e com polmero (cp) abaixo....................................... Influncia do polmero na densidade volumtrica antes acima - e aps sinterizao abaixo................................................................. Densidade aparente para as cascas nas condies a verde e sinterizada em funo do teor de polmero......................................... Densidade aparente das camadas verde com e sem polmero....... Densidade aparente das camadas sinterizadas com e sem polmero Densidade aparente das camadas verde e sinterizada sem
a a

62 63 64 65 65 66 66 67 68 70 70 71 71 72 72 73

76 77 78 79 80 80

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polmero.............................................................................................. Figura 5.28 Figura 5.29 Figura 5.30 Figura 5.31 Figura 5.32 Figura 5.33 Figura 5.34 Figura 5.35 Figura 5.36 Figura 5.37 Figura 5.38 Figura 5.39 Figura 5.40 Figura 5.41 Figura 5.42 Figura 5.43 Figura 5.44 Figura 5.45 Figura 5.46 Figura 5.47 Figura 5.48 Figura 5.49 Figura 5.50 Densidade aparente das camadas verde e sinterizadas com polmero.............................................................................................. Microestrutura de casca cermica convencional (sem polmero)....... Casca produzida s com a primeira camada (lama de zirconita 325# e estuco de zirconita 140#)................................................................. Casca produzida s com a segunda camada (lama de zirconita 200# e estuco de zirconita 140#)........................................................ Camada de lama secundria a verde.................................................. Camada de lama secundria sinterizada............................................ Camada de lama primria da casca sem polmero verde 350X... Camada de lama primria da casca sem polmero sinterizada 350X.................................................................................................. Camada de lama primria da casca com polmero verde 350X... Camada de lama primria da casca com polmero sinterizada 350X.................................................................................................. Segunda camada verde sem polmero 350X................................ Segunda camada verde com polmero 350X................................ Segunda camada sinterizada sem polmero 350x........................... Segunda camada sinterizada com polmero 350x........................... Segunda camada verde sem polmero 1000x............................... Segunda camada sinterizada sem polmero 1000x......................... Resultados dos 3 diferentes tipos de densidades.............................. Resultados de densidades para camadas verde sem polmero (sp) .................................................................................................... Resultados de densidades para camadas verde com polmero (cp)..................................................................................................... Resultados de densidades para camadas sinterizadas sem polmero (sp)....................................................................................... Resultados de densidades para camadas sinterizadas com polmero (cp)....................................................................................... Porosidade obtida em cada tipo de casca.......................................... Cacho metlico...................................................................................

81 81 82 83 83 84 84 85 85 86 86 87 87 88 88 89 89 90 91 91 91 92 92 93

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LISTA DE TABELAS Tabela III.1 Tabela III.2 Tabela IV.1 Tabela IV.2 Tabela V.1 Tabela V.2 Tabela V.3 Tabela V.4 Tabela V.5 Tabela V.6 Tabela V.7 Tabela V.8 Tabela V.9 Porosidade em diferentes sistemas de cascas cermicas.................. Exemplos de MOR de cascas cermicas base de slica coloidal.... Composio das lamas com e sem aditivos....................................... Formulao das cascas cermicas para obteno dos corpos de prova.................................................................................................... Materiais utilizados na produo da lama........................................... Resultados de anlise dos ps de zirconita........................................ Parmetros de controle para os corpos de prova durante produo das camadas com (cp) e sem polmero (sp)...................................... Resultados do ensaio de resistncia flexo (RF)............................. Resultados de densidade verdadeira (r) ........................................... Resultados da densidade verdadeira medida por picnometria de hlio para as camadas........................................................................ Densidade verdadeira (r) mdia das cascas e mdia das densidades verdadeiras das camadas................................................ Densidade volumtrica (v) por picnometria de mercrio.................... Densidade volumtrica (v) mdia das cascas e mdia das densidades volumtricas das camadas............................................... Tabela V.10 Densidade aparente (a) mdia das cascas e mdia das densidades aparentes das camadas...................................................................... 82 78 74 75 69 59 61 67 52 57 57 25 37 51

LISTA DE NOTAES a v r p A Ap B Bv
B

ngulo de contato tenso superficial densidade aparente densidade volumtrica densidade real diferena de presso rea da amostra (rea interna da bolinha) rea de poros largura da barra cermica nmero de ramificaes da rede por unidade de volume sistema assistido por computador Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento espessura da barra anlise por elementos finitos espectroscopia na regio do infravermelho conectividade por unidade de volume Investment Casting Institute coeficiente de permeabilidade de Darcy nmero de ns da rede por unidade de volume espessura da casca cermica distncia entre os suportes mdulo de ruptura nmero de partculas por unidade de volume presso presso relativa prototipagem rpida vazo do fluido atravs do meio poroso raio resistncia flexo modelagem por congelamento rpida rugosidade mdia quadrtica raio dos poros sinterizao por laser seletivo

CAD CNPq D FEA FTIR Gv ICI KD Kv L l MOR Nv P Po PR ou RP Q r RF RIF RMS Rp SLS

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TEA UV Vacumulativo Vp W

Trietanoamina ultravioleta volume acumulado volume de poros carga de ruptura

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RESUMO O processo de fundio por cera perdida caracteriza-se pelo excelente acabamento superficial e estreita tolerncia dimensional das peas. Isto se deve principalmente facilidade da cera em copiar detalhes e reproduo destes atravs da casca cermica. Portanto o conhecimento da relao entre processamento, microestrutura e propriedades das cascas cermicas de fundamental importncia. Estudou-se a microestrutura da casca cermica atravs de parmetros como a densidade e porosidade, realizando ensaios de picnometria de mercrio, picnometria de hlio, absoro de gua e microscopia eletrnica, avaliando-se tambm a resistncia flexo. Avaliou-se cascas cermicas com e sem polmero. Foram produzidos corpos de prova representativos de cada camada para anlises comparativas. Obteve-se comparaes entre processamento, microestrutura e propriedades. Algumas expectativas relativas ao comportamento das cascas cermicas foram observadas: A resistncia flexo aumenta com a sinterizao; Teores elevados de polmeros (9% em relao slica coloidal) reduzem a resistncia flexo; A resistncia flexo da camada diminui com o aumento do tamanho do gro de estucagem; A mdia das resistncias flexo das camadas semelhante resistncia flexo mdia da casca cermica. Ao se utilizar polmero, houve aumento da porosidade da casca com a sinterizao. As tcnicas de picnometria de hlio e picnometria de mercrio se mostraram eficientes na avaliao da densidade de cascas e camadas, com excelente preciso. Nos testes por imerso em gua foram obtidos resultados de densidade intermedirios aos de picnometria. A microscopia eletrnica de varredura evidenciou a complexidade da microestrutura das cascas cermicas, permitindo observar diferenas no aspecto da microestrutura para as diferentes condies estudadas.

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ABSTRACT Parts having excellent surface finishing and low dimensional tolerances characterize the lost wax process. These characteristics are caused by wax properties of copying details and reproducing the details by ceramic shells. Therefore it is very important to know the relation among processing, microstructure and properties of ceramic shells. It was studied the microstructure of ceramic shell, determining density and porosity parameters, using mercury pycnometry, helium pycnometry, water absorption test, scanning electron microscopy and bending tests. Test pieces of ceramic shell with five different layers were fabricated. A ceramic shell with polymer was tested for comparison. Relations among processing, microstructure and properties of ceramic shells were analysed. Some expectations related to ceramic shells have been observed, like: - Modulus of rupture after sintering is higher than the modulus of rupture of the green body; Modulus of rupture tends to decrease when polymer percentages increase; Layer bending strength decreases when the grain size of stuccoing increases. The average modulus of rupture of the layers is similar to the respective ceramic shell modulus of rupture. When polymer was used, the open porosity of sintered ceramic shell was higher than the open porosity of green ceramic shell. Helium and mercury pycnometries have shown efficient techniques in the evaluation of ceramic shell densities and layers densities, with good accuracy. Values of water absorption densities were found between helium and mercury pycnometries results. Electron scanning microscopy results showed the complexity of the ceramic shell microstructure, and it was possible to observe the difference of microstructure among different processing conditions.

Captulo 1 - Introduo Os tacos de golfe, algumas frmas para doces, os implantes cirrgicos metlicos, algumas prteses dentrias metlicas, as jias e as palhetas de turbina para motor a jato apresentam em comum o processo de produo, que a fundio por cera perdida, s vezes denominada microfuso ou fundio de preciso. Este processo oferece diversas vantagens como preciso dimensional, excelente acabamento superficial, obteno de formatos simples a complexos e aplicao para diferentes tipos de liga, possibilitando assim fornecer peas para mercados com exigncias mltiplas como por exemplo as indstrias automobilsticas, aeronutica, txtil, alimentcia, agrcola, petroqumica, mdica, odontolgica e de esportes. Estimativas mostram que peas para aeronaves e material blico representam cerca de cinqenta por cento do valor total de US$1,6 bilhes de fundidos produzidos por cera perdida nos Estados Unidos (Investment Casting, 2004). O mercado de microfundidos no Brasil ainda pequeno e apresenta oportunidades de crescimento, principalmente para o setor automobilstico (Institute Anual Meeting in Orlando, 1999). O nmero de microfuses praticamente dobrou nos ltimos 5 anos, estimando-se atualmente um nmero acima de 30 empresas, das quais 23 constam no Guia de Fundies (Guia ABIFA de Fundio, 2003), e todas esto situadas nas regies Sul e Sudeste do Brasil. Estreitas tolerncias dimensionais, acabamento superficial e formatos complexos podem ser obtidos devido facilidade da cera (utilizada na confeco dos modelos) em copiar detalhes e reproduo dos mesmos pela casca cermica (utilizada como molde no processo de fundio por cera perdida). Um dos grandes desafios das microfuses obter cascas cermicas com resistncia mecnica suficiente para suportar deceragem, manuseio e entrada do metal e ao mesmo tempo com permeabilidade que possibilite a sada dos gases durante o vazamento do metal, reduzindo tambm o custo sem afetar a qualidade final do produto e o meio ambiente. A grande quantidade de trabalhos apresentados nos ltimos anos em congressos especficos da rea, reflete a importncia do controle de cascas cermicas (Technical Conference And Expo Investment Casting Institute, 2002). Verifica-se a nfase dada para aumentar a resistncia ou tenacidade das

cascas, com o objetivo de reduzir trincas na deceragem e reduzir o nmero de camadas (Snow et all, 2002). Atravs de servios prestados s microfuses pelo Senai/Cetef, verificou-se tambm a necessidade de se estudar e conhecer melhor sobre o processamento de cascas cermicas. Existe flexibilidade para a obteno de cada camada da casca cermica. H possibilidade de se utilizar aglomerantes base de lcool ou gua. Os aglomerantes base de lcool (geralmente com silicato de etila), apresentam tempos curtos de produo da casca cermica porm existem restries de uso devido a problemas de segurana e ambientais. Assim o uso de lamas base de gua (geralmente com slica coloidal), para a produo da casca cermica, tem sido crescente, verificando-se diversos estudos e desenvolvimentos realizados. O tipo e o tamanho de partculas refratrias tambm pode ser variado nas camadas da casca. Assim como para a maioria dos materiais, o conhecimento da relao entre processamento, microestrutura e propriedades das cascas cermicas de fundamental importncia para desenvolvimento e adequao das mesmas em diferentes situaes. Acredita-se tambm que o estudo da influncia de cada camada nas propriedades da casca ir facilitar a compreenso do comportamento de cascas cermicas e seu desenvolvimento. Aspectos microestruturais e propriedades de cascas cermicas produzidas com lama base de slica coloidal, com e sem aditivos polimricos, foram investigados neste trabalho.

Captulo 2 - Objetivos Avaliar microestruturas de cascas cermicas utilizadas no processo de fundio por cera perdida, atravs de tcnicas que permitam observar e definir os aspectos microestruturais densidade e porosidade das cascas; Comparar aspectos microestruturais de cascas cermicas contendo cinco por cento de aditivo polimrico, em relao ao peso de slica coloidal, com cascas cermicas sem polmero; Estabelecer correlaes entre o teor de polmero utilizado no processamento, a densidade, a porosidade e a resistncia flexo de cascas cermicas.

Captulo 3 - Reviso Bibliogrfica

3.1 Processo de fundio por cera perdida O processo de fundio para fabricao de peas consiste, essencialmente, em preencher com metal lquido a cavidade de um molde contendo a geometria da pea desejada. Durante anos vrios mtodos de moldagem e fuso foram desenvolvidos, diversificando-se em diferentes processos. Estes processos podem ser classificados com base no molde ser permanente (fundio sob presso, coquilha a gravidade e centrifugao) ou no (moldes em areia, em casca e outros). Uma outra subclassificao pode ser feita com base no modelo ser perdido (isopor, cera) ou no (madeira, resina, metlico). No processo de fundio de preciso, uma lama cermica aplicada em torno de um modelo para construir o molde que ser consumido. Dependendo do tipo de modelo, este tambm poder ser destrudo. Para a produo dos moldes existem dois mtodos distintos: molde slido e casca cermica. Atualmente os moldes slidos so mais comuns para a rea odontolgica e de jias, sendo as cascas cermicas mais utilizadas industrialmente. Quanto aos modelos consumveis, pode-se agrup-los em cera e plsticos. A cera o material preferido, caracterizando assim o processo de fundio por cera perdida denominado tambm de microfuso (Horton, A. H., 1998).

3.1.1 Histrico O processo de fundio por cera perdida, possui vestgios desde 4000 anos A.C. e tem sido aplicado com sucesso para produo de fundidos de arte e jias, por vrios sculos e at hoje. O processo foi trilhado da China para a ndia, Egito, frica e Europa, sendo tambm muito utilizado por colombianos e astecas (Bidwell, H.T., 1997). No sculo XVI, o processo foi largamente aplicado por artistas e escultores. Benvenuto Cellini produziu muitos trabalhos de arte por este processo, sendo de grande projeo a esttua de bronze de Perseus e a cabea da Medusa e o saleiro em ouro,

roubado do museu de Histria da Arte de Viena. Esta pea foi comparada Mona Lisa, de Da Vinci, por sua raridade, beleza e histria. Em 1568, Cellini publicou uma descrio sobre o processo utilizado (Bidwell, H.T., 1997; Salgado, E. 2003). No sculo XIX o processo foi adaptado por dentistas e joalheiros, para a produo de peas microfundidas, freqentemente em ouro (Bidwell, H.T., 1997). O estudo dos problemas relacionados contrao do ouro levou ao desenvolvimento das tcnicas de vazamento sob presso, a vcuo e centrifugao. Neste perodo se desenvolveram tambm composies para os moldes cermicos (American Foundrymens Society, 1993). At o final da dcada de 30, nenhum esforo havia sido realizado para a produo de peas industriais. O potencial deste processo foi logo percebido e tcnicas industriais foram rapidamente desenvolvidas para atender os requisitos especificados para a indstria aeroespacial. (Bidwell, H.T., 1997). O interesse pelo processo pode ser demonstrado pelo registro, no perodo de 1900 a 1940, de no mnimo 400 patentes

Ressalta-se a grande influncia do Laboratrio Austenal (USA) que a partir de 1932 realizou diversos desenvolvimentos, destacando-se o uso do silicato de etila como aglomerante, a utilizao de matrizes para a produo de modelos e o desenvolvimento da liga Vitallium base de cobalto (27Cr5Mo0,5C) para aplicaes em cirurgias dentrias e em implantes sseos (American Foundrymens Society,1993). Percebeu-se que as ligas base de cobalto eram indicadas para a produo de componentes para aeronaves, porm apresentavam dificuldade de usinagem e processamento, sendo o processo de fundio de preciso uma escolha inevitvel. A excepcional estabilidade desta liga encontrou diversas aplicaes. A liga atual (HS21), semelhante original Vitallium, porm apresenta caractersticas especficas, importantes na aplicao para palhetas de turbinas (American Foudrymens Society, 1993, Horton, A. H., 1998; Bidwell, H.T., 1997). Com a Segunda Guerra Mundial, metalurgistas desenvolveram ligas capazes de resistir a elevadas tenses e temperaturas, mas impossveis de serem forjadas e usinadas, levando utilizao do processo de fundio por cera perdida. Milhares de palhetas de turbinas foram produzidas (American FoudrymenS Society, 1993).

Entre 1949 e 1957, os moldes cermicos em casca comearam a substituir os moldes slidos e se desenvolveram tanto para aplicaes aeroespaciais quanto para outras aplicaes comerciais. Os moldes slidos continuaram predominando apenas no mercado de jias e odontologia (American Foudrymens Society, 1993). O mercado do processo de fundio por cera perdida se expandiu rapidamente e logo a indstria da engenharia estava utilizando peas fundidas produzidas em vrios tipos de ligas ferrosas, no ferrosas e ligas leves. A indstria se desenvolveu e atende a uma grande variedade de mercados, desde tacos de golfe at palhetas de turbinas. Algumas das indstrias que normalmente utilizam peas produzidas pelo processo cera perdida so a aeroespacial, automobilstica, eletrnica, alimentcia, agrcola, petroqumica, mecnica, txtil, martima, nuclear, mdica e odontolgica, lazer, equipamentos ticos. importante ressaltar que esta lista de aplicaes no est esgotada (Bidwell, H.T., 1997). Na Europa, o maior mercado o Reino Unido devido presena da Rolls-Royce, seguido da Frana, Alemanha e Itlia. Na Amrica do Norte, 95% da produo concentra-se nos Estados Unidos. Na frica as fundies produzem geralmente peas para comrcio e artistas. Na sia destaca-se o Japo, Taiwan e pases do sudoeste. O mercado da Amrica do Sul, no muito conhecido mundialmente, mas j esperado um crescimento considervel num futuro prximo (Swanson, N., 1999).

3.1.2 Vantagens do processo O processo de fundio por cera perdida compete com a maioria dos processos de conformao e oferece algumas vantagens nicas. Os benefcios deste processo incluem liberdade de projeto, estreitas tolerncias, excelente acabamento superficial, reprodutibilidade, reduo de custos com minimizao ou eliminao de usinagem e montagem de peas (Bidwell, H.T., 1997). As peas podem ser produzidas em vrios tipos de ligas e em uma faixa de peso que pode variar de gramas a centenas de kilogramas. Abaixo esto mostrados alguns aspectos importantes deste processo (Bidwell, H.T., 1997):

Custo inicial baixo com ferramental Os custos iniciais com ferramental so mais baixos que para a maioria dos processos de conformao. Embora a maioria dos ferramentais seja produzida em ligas de alumnio, podem-se produzir prottipos usando outros materiais como a resina epxi. Tcnicas de prototipagem rpida podem ser utilizadas na produo do modelo com a finalidade de avaliar a viabilidade de produo da pea; Eliminao de desperdcios O processo permite obter peas no tamanho desejado. Como resultado h uma necessidade mnima de usinagem com conseqente economia em tempo de usinagem e custos de material; Flexibilidade e capacidade de projeto O processo oferece diversas escolhas de ligas e uma flexibilidade ilimitada de projeto para configuraes internas e externas; Estreitas tolerncias O processo de fundio de preciso produz as mais estreitas tolerncias para uma grande variedade de ligas quando comparado com outros processos de fundio; Acabamento superficial Um acabamento superficial de aproximadamente 125RMS (rugosidade mdia quadrtica) tpico para fundidos de ao.

3.1.3 Etapas do processo de fundio por Cera Perdida O processo de fundio por cera perdida pode ser dividido nas seguintes etapas (Bidwell, H.T., 1997): Produo do modelo de cera, atravs da injeo de cera em uma matriz, geralmente, metlica; Montagem da rvore ou cacho de modelos; Produo do molde cermico em casca atravs de camadas obtidas por: Imerso do cacho de cera no banho de lama cermica; Estucagem que consiste no recobrimento com partculas refratrias; Secagem dos moldes; Deceragem - retirada da cera do molde; Sinterizao do molde para aumento da resistncia da casca e retirada de resduos de cera; Fuso e Vazamento;

Quebra dos moldes (manual ou mecnica); Acabamento; Inspeo. A Figura 3.1 mostra o esquema destas etapas.

Produo do modelo (injeo e extrao)

Montagem

Produo da casca cermica (imerso, estucagem e secagem)

Deceragem

Sinterizao

Vazamento

Quebra da casca

Acabamento e Inspeo

Figura 3.1 Etapas do processo de fundio por cera perdida (Bidwell, H.T., 1997).

3.2 Processamento de cascas cermicas A tcnica de produo do molde cermico em casca envolve a imerso de todo o cacho na lama cermica, escoamento e cobertura com areia fina. Aps secagem, este procedimento repetido vrias vezes, utilizando-se gros progressivamente maiores at formao de uma casca refratria suficientemente forte para resistir a basicamente dois grandes esforos (Horton, A.H., 1998): - sada do material termoplstico (cera) sob ao do calor; - entrada do metal lquido e suport-lo at completa solidificao. A espessura da casca varia normalmente de 5 a 16mm. A ltima camada, denominada como camada de vedao, normalmente deixada sem estuco para evitar perdas de

partculas da superfcie do molde. Algumas razes para se ter esta camada so: evitar perdas de gros; evitar incluses na pea fundida devido a gros de estuco que podem ir para dentro do molde; evitar contaminao da cera durante a deceragem na autoclave prejudicando sua recuperao; proporcionar maior aderncia durante transporte da casca, principalmente quando est aquecida (Hendricks, 2002). A imerso, o escoamento e a estucagem do cacho, podem ser realizados manualmente, mecanicamente ou por robs. O uso de robs crescente, visando aumentar a produtividade, possibilitar a produo de peas e cachos maiores e tambm reproduzir recobrimentos mais uniformes. Em geral a imerso feita ao ar, porm o uso de vcuo muito efetivo para peas com cavidades estreitas e para eliminar bolhas de ar. O cacho, limpo e condicionado sala de lama, deve ser mergulhado e girado, manipulando-o de tal forma a produzir um recobrimento uniforme. A seguir aplicam-se as partculas de estuco, caindo sobre o cacho atravs de um chuveiro de areia, ou mergulha-se o cacho em um leito fluidizado. No leito fluidizado as partculas comportam-se como um lquido em ebulio devido ao do ar pressurizado que passa por uma placa porosa localizada no fundo do tanque deste leito. Geralmente, as primeiras lamas contm p de refratrio mais fino e as partculas de estucagem da primeira camada tambm so mais finas que as camadas de reforo. Estas caractersticas proporcionam um molde com superfcie interna muito lisa, capaz de resistir penetrao do metal. As camadas subseqentes (de reforo), devem promover elevada resistncia e espessura mnima necessria. O nmero de camadas necessrio est relacionado com o tamanho do cacho e o metal a ser vazado e pode variar de 5 a mais de 15 camadas. Para a maioria das aplicaes, este nmero situase entre 6 a 9 (Horton, A.H., 1998). Entre cada camada, as lamas endurecem por secagem e gelificao. O mtodo mais comum de secagem a circulao de ar com temperatura e umidade controladas. Normalmente os cachos so colocados em estantes ou em transportadores. Os materiais utilizados nessa etapa suportam o metal fundido a altas temperaturas (em geral cerca de 1650oC) e so totalmente inertes, para evitar reaes metal-molde.

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A primeira camada fina de material cermico, forma a face interna do molde e reproduz todos os detalhes do modelo, incluindo sua superfcie plana. Ela contm, tambm, o agente aglomerante que propicia a resistncia da estrutura. As partculas de estuco servem para impedir posteriormente o escoamento da lama, ajudar na preveno de trincas, melhorar a aglomerao entre as camadas e constituir a espessura mais rapidamente (Horton, A.H., 1998, Bidwell, H. T., 1997). A espessura da casca aumenta com o aumento do tamanho de partculas da estucagem e com o aumento da viscosidade da lama (Niles,J.C., 2000). A contrao/expanso trmica da cera durante a secagem pode promover o aparecimento de trincas na casca. Se a secagem muito rpida, o efeito de resfriamento causa a contrao do modelo (cera) enquanto o recobrimento ainda est molhado e solto. Quando o recobrimento ainda est contraindo, a cera comea a expandir. Isto provavelmente causar trincas na casca. Portanto a umidade recomendada, para as lamas base de slica coloidal, deve ser maior que 40%. Para condies normais, recomenda-se umidade de 50% como ideal. Um ponto essencial que as variaes tanto de temperatura quanto de umidade no sejam grandes. Experincias indicam de 4 a no mximo 6oC de variao. A lama no tem que estar completamente seca, mas o suficiente, tal que o prximo recobrimento possa ser aplicado sem retirar o anterior. Uma tcnica alternativa o uso de amnia para obter a gelificao qumica, muito comum em lamas com silicato de etila. Este mtodo permite reduo do tempo de obteno das cascas. A gelificao pode ainda ser realizada pela adio de agentes ao estuco ou s lamas - alcalinas ou cidas - carregados positiva e negativamente em uma seqncia alternada de lamas (Horton, A.H., 1998). Os materiais utilizados para a produo da casca (lama e estuco) so : - refratrios, aglomerantes, agentes de molhamento, antiespumantes e outros aditivos. Os refratrios normalmente utilizados na lama e/ou estucagem so (Horton, A.H.,1998, Ceramic Testing Guidebook, 1979):

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Slico-Aluminoso Composto por cristais de mulita e slica amorfa. O teor de alumina varia normalmente de 42 a 73%. A refratariedade aumenta com o aumento deste teor. A mulita (3 Al2O32SiO2) um composto estvel a altas temperaturas. Os refratrios silico-aluminosos apresentam caractersticas moderadas de expanso trmica. Estes materiais so sinterizados, triturados e separados cuidadosamente para produzir faixas de tamanhos para uso em lamas (ps) e como estucos (gros). Encontram-se disponveis em vrias faixas de tamanhos, sendo comum os tamanhos de 100 a 600 meshes. Alumina - Constitudo por alumina eletrofundida (99,5% Al2O3) ou tabular (mnimo 99,5% Al2O3). As principais impurezas incluem SiO2, Fe2O3 e TiO2. altamente refratria, com um ponto de fuso de 2038o C, e possui baixa reatividade com ligas base de nquel e cobalto, sendo utilizada para superligas. atacada por certos metais refratrios tais como nibio, zircnio e titnio. Sua expanso trmica intermediria em relao aos demais materiais refratrios utilizados em microfuso. O uso de alumina geralmente proporcionar uma camada de revestimento com alta condutividade trmica. Cristobalita (SiO2) produzida atravs do aquecimento de areias de slica de alta pureza a uma temperatura acima de 1515oC, e abaixo do ponto no qual o vidro de slica formado. Muito utilizada para no ferrosos, principalmente em indstrias de jias e prteses dentrias devido sua caracterstica nica de expanso trmica. Moldes cermicos nos quais a cristobalita incorporada so autodestrutivos quando so mergulhados em gua fria. A contrao rpida do molde estraalha-o, deixando a pea microfundida limpa. Slica Eletrofundida Apresenta baixa expanso trmica. Comparada a outros refratrios, possui condutividade trmica e densidade baixas. Utilizada como componente de lama e como estuco tanto para peas ferrosas como tambm no ferrosas. Para os ferrosos, as cascas so de fcil desmoldagem devido fragilidade e solubilidade em soda custica. Quartzo (99,5% SiO2) - Grande disponibilidade e baixo custo. Para a microfuso, o teor indicado tipicamente de 99,5% pura, contendo pequenas quantidades de Al2O3, Fe2O3 e traos de lcalis. Encontra-se em diversas faixas de tamanhos.

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Zirconita Sua expanso trmica intermediria entre a alumina e a slica eletrofundida. Contm geralmente em torno de 67% ZrO2 e 33% SiO2. Devido sua alta densidade, o estuco de zircnio normalmente aplicado com chuveiro. Os ps esto disponveis em vrias distribuies de tamanho de partcula e so usados em lamas primrias e secundrias. o refratrio mais comumente usado em lamas primrias por apresentar baixa reatividade com a maioria dos metais e ligas (Horton, A.H.,1998, Ceramic Testing Guidebook, 1979). Os aglomerantes normalmente utilizados so a slica coloidal ou silicato de etila. A slica coloidal uma disperso de partculas esfricas de slica amorfa, em gua. O tamanho da partcula da slica encontra-se dentro da variao coloidal de 10 a 103. Este tamanho resulta em uma partcula com alta razo rea de superfcie/Volume. A partcula carrega uma carga inica negativa, a qual juntamente com a elevada rea de superfcie, mantm as partculas em disperso permanente na gua. A slica coloidal geralmente produzida em solues aquosas de silicato de sdio com resinas trocadoras de ons. A alcalinidade posteriormente ajustada para pH na faixa de 9,6 a 10,0. O teor de slica est em torno de 30% em peso. Sob as condies normais, a slica coloidal muito estvel, entretanto sensvel a vrias condies que conduzem gelificao. Fatores como temperatura elevada, temperatura de congelamento, e alguns compostos qumicos, tais como cidos, alguns sais e orgnicos reduzem a habilidade de aglomerao da slica coloidal, resultando em cascas cermicas frgeis (Ceramic Testing Guidebook, 1979, Machado, I.M.L. et all, 2001). O silicato de etila produzido atravs da reao do etanol com o tetracloreto de silcio, gerando gs cloreto de hidrognio como sub-produto. Atravs da hidrlise parcial do ortossilicato de tetraetila e purificao, obtm-se um produto condensado contendo 40% de SiO2. Posteriormente o silicato de etila hidrolizado com gua, cido e um solvente, como exemplo o lcool, para produzir lquidos ligantes contendo geralmente de 10 a 25% de SiO2. Estes lquidos podem ento ser utilizados como aglomerantes para moldes slidos e em casca na microfuso. No caso de moldes slidos, um agente gelificante geralmente utilizado. Para os moldes em casca, a secagem feita ao ar ou na presena de um gs de amnia (Ceramic Testing Guidebook, 1979, Machado, I.M.L. et all, 2001).

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Os agentes de molhamento, tambm denominados surfactantes, reduzem a tenso superficial da lama e permitem que esta molhe os cachos de cera mais facilmente. Estes agentes devem ser escolhidos segundo os critrios de compatibilidade com o aglomerante e de tendncia a formar espumas no topo da lama. A mnima quantidade de surfactantes, necessria para o molhamento, deve ser adicionada visando minimizar seus efeitos desfavorveis no sistema de lama (Ceramic Testing Guide book, 1979). Estas concentraes normalmente variam em torno de 0,1% em peso do ligante. So normalmente divididos em trs categorias: - catinicos, aninicos e no inicos. O agente catinico nunca deve ser usado com a slica coloidal, pois no so compatveis. Geralmente o fabricante da slica coloidal indica qual o surfactante mais adequado e recomenda-se realizar testes antes de se utiliz-lo (Ceramic Testing Guide book, 1979). Alguns exemplos so: alkyl anyl sulfonates; sodium alkyl sulfates ou octylphenoxy polyethoxyethanol, podendo ser adicionados em quantidades de 0,03 a 0,3% (peso do lquido) (Horton,A.H., 1998). Os antiespumantes so adicionados geralmente na primeira lama para eliminar o ar que tenha ficado retido, seja durante a operao de mistura dentro dos tanques de lama ou proveniente do prprio refratrio. A presena do ar afeta as medidas de densidade e viscosidade, podendo tambm causar excesso de bolhas sobre a cera quando os cachos so mergulhados, impossibilitando um recobrimento uniforme. A introduo de agente de molhamento tambm aumenta a tendncia formao de espumas. Os antiespumantes reduzem a resistncia das bolhas de ar, levando sua fragmentao bem como ao escapamento da lama. Como so normalmente orgnicos, o efeito de enfraquecimento da casca ocorre aps a sinterizao desta. Recomenda-se tomar cuidado com a quantidade a ser adicionada lama. Utilizam-se comumente, emulses de silicone, lcoois gordurosos lquidos de cadeia longa, tais como n-octyl alcohol e 2-ethyl hexyl alcohol. As concentraes variam de 0,002 a 0,10% (peso do lquido) (Horton, A.H., 1998, Ceramic Testing Guide book, 1979).

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Os agentes nucleantes so aditivos que podem ser utilizados na lama para refinar o tamanho de gro na superfcie da pea metlica. xido de cobalto, silicato de cobalto e aluminato de cobalto so alguns nucleantes tpicos usados em lamas primrias. As quantidades normalmente utilizadas esto entre 0,5 a 10% (peso da lama) (Horton, A.H., 1998, Wax Binder and Slurry Testing, 19__). O nucleante usado deve ser cuidadosamente testado para se determinar o tipo e o teor a ser utilizado (Ceramic Testing Guidebook, 1979). A gua pode apresentar variaes em diferentes regies quanto ao teor de minerais e o pH. Estes parmetros influem nas caractersticas da gua a ser utilizada na lama. Em geral, deve-se utilizar gua destilada ou deionizada na lama. gua com alta dureza indesejvel j que clcio e magnsio em pequenos teores desestabilizam a slica coloidal. Existem testes simples para os aditivos que so (Wax Binder and Slurry Testing, 19__, Ceramic Testing Guidebook, 1979): Cor e odor verificao da alterao; Acompanhamento do pH da lama verificao de alterao; Teste de gelificao verificao de alterao da viscosidade.

Outros aditivos podem ser usados para melhorar a resistncia e permeabilidade da casca. Os aditivos que conferem resistncia verde para a casca, geralmente so materiais orgnicos formadores de filme suspenso em gua (um ltex). Eles melhoram a resistncia a verde da casca e/ou a tornam menos frgil contribuindo com um pequeno grau de plasticidade ao sistema cermico que frgil. Estes materiais tm o efeito contrrio na resistncia da casca sinterizada, porque se queimam juntamente com os resduos de cera. A porosidade maior, aumenta a permeabilidade da casca. Estes aditivos so geralmente usados em baixos teores (cerca de 1 a 3%) (Ceramic Testing Guidebook, 1979). O mais comum destes materiais o ltex, que se mistura facilmente com lamas de slica coloidal base de gua. Copolmeros acrlicos e Estireno-Butadieno parecem ser os mais compatveis com a slica coloidal. Como nem todo ltex estvel no ligante, a seleo dever ser baseada em recomendaes do fornecedor ou de acordo com a experincia do fundidor.

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Acetatos de vinila foram adicionados ao aglomerante slica coloidal. P de cera e p de madeira foram adicionados ao aglomerante silicato de etila. Os acetatos foram adicionados em quantidades equivalentes a 2, 4 e 8% e mostraram aumento na permeabilidade, acompanhados de melhoria na resistncia a verde, porm com diminuio da resistncia aps a sinterizao. Os ps de cera e de madeira promoveram desestabilizao nos sis de silicato de etila. Estudos utilizando-se p de grafite nas lamas, mostraram que o aumento da porosidade influi na permeabilidade das cascas. Materiais removveis com a sinterizao tambm podem ser utilizados junto com o estuco, porm surgem sempre problemas resultantes das diferenas entre as densidades destes materiais e do estuco, que no permitem que estes materiais sejam incorporados homogeneamente s cascas (Luca, M.A., 1998). A introduo de fibras na lama cermica tambm tem sido investigada (Yuan, C. et all., 2004; Brascomb, T. 2002). Yuan et all (2004) estudaram cascas cermicas com fibras de nylon visando o vazamento de alumnio. Estas cascas continham 8% de polmero (em relao ao peso total de lquido) e fibras na proporo de 20g/l (1,8% em relao ao volume).

3.2.1 Parmetros de controle do processo O sucesso na produo de peas de alta qualidade resultante de um controle consistente do processo. A implementao deste controle deve ocorrer em todas as etapas do processo, desde a definio de critrios de projeto da matriz, at as etapas de fuso e acabamento. Durante a produo da casca cermica, os fundidores devem desenvolver controles visando propriedades como resistncia a verde, resistncia da casca sinterizada, permeabilidade e facilidade de remoo da casca. O molde em casca dever suportar s tenses de manuseio, presses de deceragem e s foras (fsicas e trmicas) do metal durante o vazamento. A qualidade da casca depende das lamas e do processo pelo qual elas so produzidas. Alguns princpios bsicos devem ser considerados na preparao da lama. Em primeiro lugar, deve-se produzir uma lama estvel (Bi Jvoet, M. 2003).

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No incio da preparao, a viscosidade normalmente muito alta e medida que a lama continua sendo misturada, o refratrio molhado e tanto a quantidade de ar liberado quanto a viscosidade iro diminuir. Considera-se que a estabilidade da lama alcanada quando os resultados das medidas de viscosidade, realizadas em intervalos de uma hora, apresentam variao menor que um segundo (em copo zahn ou similar). O tempo de estabilizao depende de vrios fatores que incluem o tipo de equipamento de mistura, a quantidade e o tipo de adies, a formulao da lama e procedimentos de preparao (Bi Jvoet, M. 2003). Capadona (1989) cita os seguintes controles para manter a qualidade da lama: Matrias primas (visual/odor, faixa de tamanhos de gros, densidade volumtrica, composio qumica, pH, etc.); Equipamento de lama (tempo para ocorrer molhamento dos refratrios na lama e desaerar); Procedimentos de fbrica (treinamento de pessoal, comparao dos procedimentos da prtica com o padro, etc.); Controle da lama durante mistura (relao P/Aglomerante, temperatura da lama, viscosidade, gravidade especfica, densidade, pH, peso de reteno de lama em placa de cobre, etc.); Controle dirio da lama (temperatura, gravidade especfica, peso de reteno da lama cermica em placa de cobre ou bronze e viscosidade); Controle da lama a longo prazo (teor de gua, teor de slica, pH, condutividade, teor de slidos, gelificao, visual); Controle da casca pronta (peso do molde, mdulo de ruptura e permeabilidade).

Artz, A. M. (1987) cita os seguintes controles como essenciais: Controle da umidade relativa da sala, determinando-se valores entre 45 e 60%; Controle da temperatura na sala de secagem em faixas de variao de 2oC; Controle do pH, viscosidade e percentual de SiO2. Estes e outros controles so padronizados pelo Instituto de Fundio de Preciso (Ceramic Testing Guidebook, 1979).

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Os aglomerantes na lama podem ser cidos ou bsicos. As estabilidades mximas ocorrem em pH 2 e 10. Vrios so os fatores que podem afetar o pH da lama. Recomenda-se minimizar possveis contaminantes, provenientes de aditivos e estes devem sempre ser avaliados cuidadosamente antes de serem introduzidos (Artz, A. M., 1987, Ceramic Testing Guidebook, 1979). O pH do aglomerante deve ser monitorado regularmente e medido no aglomerante separado da lama. O aglomerante deve ser separado do refratrio para proporcionar a leitura mais precisa e prolongar a vida do eletrodo de medio. O pH pode ser aumentado por meio de adies de hidrxido de amnia diludo e trietanoamina (TEA) (Bi Jvoet, M., 2003). A gelificao da slica coloidal ocorre rapidamente quando em contato com lcool. Como existem desengraxantes (para a limpeza do cacho) base de lcool, importante certificar que no h resduos de lcool sobre o cacho, durante a imerso na lama. Quanto ao controle da viscosidade, adotou-se nas microfuses o copo zahn, que um viscosmetro desenvolvido pela indstria de tinta que possibilita simplicidade e preciso de medidas. Este copo contm um orifcio de determinado dimetro (nmeros 4 e 5) e o teste consiste em mergulh-lo dentro da lama at ench-lo completamente. A seguir retirase o copo da lama e neste momento dispara-se o cronmetro, medindo-se o tempo de escoamento pelo orifcio, at que o fluxo seja interrompido altura de 1 polegada do copo. Os ajustes podem ser realizados utilizando-se gua ou aglomerante para reduo, e refratrio para aumento da viscosidade (Artz, A. M., 1987; Ceramic Testing Guidebook, 1979). A slica coloidal uma suspenso de partculas finas de slica em gua. Estas partculas permanecem suspensas em razo de suas cargas de superfcie, que causam repulso entre elas. A elevao do teor de slidos do aglomerante causada pela evaporao da gua da lama, o que afeta diretamente a sua vida til (Bi Jvoet, M, 2003). Manter o teor de SiO2 constante na lama importante por dois motivos (Artz, Ann Marie, 1987, Wax and Slurry Binder testing, 19__): 1) A concentrao insuficiente de SiO2 leva formao de pontes fracas na casca a verde;

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2) A concentrao elevada aumenta o contato de partculas de SiO2, levando a uma gelificao prematura. Alm destes testes para controle durante a produo da casca, ressalta-se tambm algumas recomendaes importantes como (Artz, A. M., 1987, Schiefelbein, G.W., 1989): Controlar sempre as quantidades de ingredientes utilizados na lama; Realizar sempre pr-misturas de novas lamas em um tanque separado e antes de adicion-las ao tanque de produo, aguardar tempo suficiente para ocorrer o molhamento dos gros do refratrio; Adicionar freqentemente lama nova aos tanques de produo para minimizar o efeito de algum material no molhado. Sempre que possvel adicionar lama fresca e solventes, para compensar as perdas por evaporao ao final de cada dia; No utilizar elevada energia de mistura, buscando manter uniforme a suspenso dos refratrios e controlar variaes de temperatura em 5o em relao temperatura ambiente; Usar uma lama cuja reologia produzir uma casca de espessura uniforme e manter a lama molhada at a aplicao do estuco; Controlar aspectos mecnicos da construo da casca, isto , tempo de imerso na lama e tempo de drenagem antes da aplicao do estuco; Manter sob controle o tamanho e distribuio do gro; Avaliar as caractersticas das cascas cermicas como mdulo de ruptura e densidade. Estas propriedades sero descritas no item 3.4. Bi Jvoet (2003) sugere a seguinte periodicidade para alguns testes: Teor de slidos do aglomerante: semanal; pH: semanal; Teste de gel: semanal; Temperatura: dirio; Viscosidade: a cada turno de produo; Densidade: dirio; Teor de slidos totais: semanal.

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3.3 Microestruturas de cascas cermicas O processamento convencional de materiais cermicos geralmente envolve a produo do p, de composio e pureza desejada. Este p apresenta normalmente alta pureza e uma fase com partculas de pequeno tamanho e mesma distribuio por tamanho. Aps conformao apresentam-se 50% mais densos. A densidade final do componente sinterizado cerca de 96-98% mais denso. Geralmente estes componentes so pequenos (comprimento da ordem de mm at 10cm, mximo de 500g). A densificao promovida pelos finos e ocorre em sua maioria na etapa de queima quando ocorre sinterizao dos ps no estado slido ou com a formao de lquido tal que haja contrao, s vezes acima de 50% em volume (17% linear). A Figura 3.2 mostra a microestrutura tpica de um material cermico contendo gros finos, ocasionalmente poros e fase vtrea (aglomerante) nos contornos de gros. Os gros formam a fase primria, enquanto a fase aglomerante a secundria. Normalmente poros menores so desejveis para se obter elevada resistncia e minimizar falhas (Lee, W. E., 1994).

Gros finos Fase vtrea Poros

Figura 3.2 Microestrutura tpica de um material cermico denso (Lee, W. E., 1994). A produo de refratrios combina diferentes tipos de materiais tais como xidos, grafita (lamelas) e resinas polimricas para se obter o produto final. Os ps no apresentam pureza to elevada quanto nos materiais cermicos e possuem maior distribuio granulomtrica permitindo que pequenas partculas (submicrons) se empacotem entre os vazios das maiores (acima de mm) tal que a maior parte da densificao ocorre na etapa de conformao, em torno de 80 a 85% denso. A Figura 3.3 mostra um diagrama esquemtico da microestrutura de um refratrio, composta por um agregado (filler) de gros refratrios unidos pela fase aglomerante (matriz). A densidade final cerca de 85% (Lee, W. E., 1994).

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Porosidade

Fase vtrea ou gros finos

Fases impuras

Filler

Figura 3.3 Microestrutura de um refratrio (Lee, W. E., 1994). Os refratrios apresentam gros grosseiros e elevada porosidade em relao aos cermicos. O tringulo da Figura 3.4 ilustra a relao entre as propriedades, processamento e a microestrutura de materiais cermicos. As propriedades dos materiais cermicos so em geral controladas pela microestrutura e a microestrutura pelo processamento indicando que a escolha criteriosa de ps e do processamento que levam microestrutura, permite controlar as propriedades do material (Lee, W. E., 1994).

Microestrutura

Processamento

Propriedades

Figura 3.4 Relao entre processamento, microestrutura e propriedades (Lee, W. E., 1994).

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A microestrutura de um material pode ser conceituada como um agregado tridimensional de fases cristalinas e no-cristalinas. A descrio da natureza da microestrutura passa pela caracterizao de sua composio qumica e avaliao das fases presentes, incluindo os vazios e poros. Por sua vez, a descrio da geometria da microestrutura deve considerar as regies tridimensionais preenchidas com slidos ou vazios. Dessa forma necessria a descrio dos aspectos geomtricos associados aos poros, devido freqente presena de poros na microestrutura de cermicas, os quais so decorrentes do processamento (Vasconcelos, W.L., 1997). Em relao ao comportamento mecnico, a presena de poros comumente implica em diminuio da resistncia, no entanto, a presena de uma porosidade controlada essencial para funes como membranas, filtros, adsorventes, materiais isolantes, etc. (Vasconcelos, W.L., 1997).

3.3.1 Parmetros de controle de microestrutura As propriedades dos materiais policristalinos so fortemente afetadas por

caractersticas microestruturais tais como (Lee, W. E., 1994): 1. Tamanho de gro, forma e distribuio de tamanhos; 2. Tamanho de poro, forma e distribuio de tamanhos; 3. Distribuio de fases; 4. Alinhamento ou textura de algumas destas acima citadas. A porosidade e a densidade so importantes variveis microestruturais (Lee, W. E., 1994). A densidade terica de uma cermica policristalina assume uma porosidade zero e leva em considerao a presena de segunda fase, soluo slida e defeitos na estrutura. Para um material cermico contendo poros, o volume a ser usado para calcular a densidade requer definies criteriosas (Lee, W. E., 1994).

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Os poros podem estar isolados (fechados) ou na forma de canais interconectados que se comunicam com a superfcie, como mostra o desenho esquemtico da Figura 3.5 (Lee, W. E., 1994).

Figura 3.5 Desenho esquemtico de um poro aberto e um fechado (Lee, W. E.,1994). Apresenta-se a seguir uma terminologia normalmente utilizada para porosidade, densidade e outras variveis correlacionadas. Densidade: Densidade Verdadeira: a densidade do material excluindo os poros e os espaos interpartculas; Densidade Aparente: a densidade do material incluindo os poros fechados e inacessveis; Densidade Volumtrica: a densidade do material incluindo os poros e os espaos interpartculas. Slido dividido: um slido formado por partculas mais ou menos independentes as quais podem se encontrar na forma de um p, de um agregado ou de um aglomerado; Slido poroso: um slido com poros, isso , cavidades, canais ou interstcios, os quais so mais profundos do que largos; Volume de poros (Vp): o volume dos poros conforme medido pelo mtodo que deve ser especificado; Tamanho dos poros (geralmente largura do poro): a distncia entre as paredes opostas do poro; Distribuio do tamanho dos poros: representada pelas derivadas dAp/drp ou dVp/drp como uma funo de rp, onde Ap, Vp e rp so respectivamente a rea, o volume e o raio dos poros;

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Porosidade (Vv): a razo entre o volume total de poros (Vp) e o volume aparente V da partcula ou do p. Em alguns casos deve-se distinguir entre poros fechados e poros abertos, conforme Figura 3.5 ; Poros Fechados: so aqueles inacessveis fluidos externos, que no colaboram com processo de fluxo de fluidos e adsoro de gases, mas que influenciam em propriedades macroscpicas tais como densidade volumtrica, resistncia mecnica e condutividade trmica; Poros Abertos: so aqueles com um canal contnuo de comunicao com a superfcie externa do corpo; rea Superficial: dimenso da superfcie total conforme determinada pelo mtodo que deve ser especificado (Luca, M.A. 1998). As seguintes distines so recomendadas pela IUPAC: Microporos: Mesoporos: Macroporos: so poros com dimetros menores do que 2nm. so poros com dimetros entre 2 e 50nm. so poros com dimetros maiores do que 50nm.

A Figura 3.6 mostra diagrama da faixa de tamanhos de poros avaliada em cada mtodo.

adsoro Intruso de mercrio Microscopia eletrnica Microscopia tica

Microporos Ultramicroporos

mesoporos

Macroporos Microcapilaridades capilaridades 100

poros grosseiros macrocapilaridades

0,1

10

1000

10000

10000

nm

Dimetro dos poros Figura 3.6 Intervalos de medida para os principais mtodos de caracterizao de poros ( Meyer et alli, citados por Luca, M.A., 1998).

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Antes da sinterizao, quase toda a porosidade em um material cermico aberta (poros abertos), mas aps a sinterizao, a frao volumtrica de poros diminui e muitos poros que eram abertos tornam-se fechados. A estrutura de poros resultante do processamento a verde tem uma forte influncia na estrutura de poros do componente sinterizado (Onoda, 1977 citado por Lee, W.E., 1994). A quantidade de poros, sejam abertos ou fechados, inter ou intra-granular, o nmero de coordenao (nmero de gros em contato com o poro) e a forma, tamanho e distribuio do poro, influenciam nas propriedades (Lee, W.E., 1994). A porosidade aberta mais comumente medida por porosimetria de mercrio (Lowell e Shields, 1984, citado por Lee, W.E.,1994), enquanto a porosidade fechada pode ser calculada ou examinada microscopicamente. Medidas de porosidade quantitativa podem ser feitas em sees polidas atravs de tcnicas estereolgicas (Lee, W.E., 1994). Alm da porosimetria de mercrio (intruso de mercrio) e a estereologia (microscopia tica e eletrnica), cita-se tambm adsoro de gases, picnometria e a absoro de gua que podem ser utilizadas para a medida de porosidade e/ou densidade em materiais cermicos. Estes mtodos esto descritos no prximo item. Jackson (2001) cita o uso de coeficiente de adsoro capilar como um dos testes recentemente utilizados em modernos laboratrios de ensaios em cascas cermicas. Este coeficiente mede o movimento de lquido atravs dos poros. Dentre os vrios testes, Jackson (2001) cita tambm o uso de medidas de porosidade e permeabilidade com gs em cascas cermicas. Este autor comenta que devido complexidade e custos de alguns destes ensaios, durante algum tempo eles no sero de uso generalizado. Medidas de porosidade em cascas cermicas foram realizadas recentemente por alguns pesquisadores, conforme mostra a Tabela III.1. Ao estudar o uso de um polmero hidrofbico, para evitar a penetrao de gua nas primeiras camadas, Jackson (2001) realiza testes de absoro de gua. Luca (1998) tambm utilizou experimentos com absoro de gua, verificando teor crescente de gua absorvida com a adio de polmeros (polietilenoglicol) e determinou valores de densidade e porosidade aparente para diferentes sistemas.

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Tabela III.1 Porosidade em diferentes sistemas de cascas cermicas Referncia Jackson (2001) Sistema Slica Fundida Porosidade (%) 22,1-27,4 Mtodos estudados ---

Jones et al (2000) Luca (1998)

Zirconita/Mulita Com polmeros ou fibra Slica coloidal Com e sem polmeros

> 30

---

9,71-16,53

Intruso por mercrio

--- Mtodo utilizado no foi citado Jones, S. (2000) utilizou tcnicas de infiltrao de gua para determinar a porosidade aberta em machos cermicos para o processo cera perdida. Para os machos a porosidade aberta foi de 34%, resultado considerado razovel. Com adio de grafite obtiveram aumento que variou de 3 a 3,4%, relacionado ao aumento do tamanho de partcula de grafite e no etapa de sinterizao. A Figura 3.7 mostra o grfico com resultados de porosidade obtidos para diferentes composies do macho cermico.

Porosidade Desvio Padro

Macho Porosidade Desv.Padr.

A 34 0,2

B 0,25

C 0,16

D 0,11

E 0,19

F 0,73

G 1,44

35,92 35,78 35,85 38,47 38,34 37,82

Figura 3.7 Porosidade aberta medida em machos cermicos (Jones, S., 2000).

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3.3.2 Tcnicas de caracterizao de microestrutura

Porosimetria de mercrio A caracterizao de meios porosos por intruso de mercrio efetuada a partir de medidas do volume de mercrio que penetra nos poros do material, sob presso constante. A presso necessria para que a intruso nos poros ocorra inversamente proporcional ao dimetro dos poros conforme pode-se verificar pela Equao 3.1 de Washburn, com a qual se calcula o raio dos poros: r = 2cos / p (Equao 3.1)

Onde r o raio dos poros, a tenso superficial do mercrio, o ngulo de contato entre o mercrio e a superfcie da amostra e p a diferena de presso; o ngulo de contato do mercrio na maioria dos xidos cerca de 130-140o e a tenso superficial mercrio/ar em torno de 0,48N/m (Luca, M.A., 1998). A exemplo, para comparao, a tenso superficial da gua cerca de 0,075 N/m e do lcool 0,024N/m (Tenso superficial, 2002). A Figura 3.8 mostra uma curva tpica de intruso de mercrio obtida experimentalmente. Esta curva apresenta o volume de mercrio na amostra porosa em funo da presso aplicada.

Vacumulativo

1000

2000

P (bar)

Figura 3.8 Curva tpica de porosimetria de mercrio; volume acumulado em funo da presso aplicada (Nobrega, R., 1994 citado por Luca, M.A., 1998).

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A Figura 3.9 apresenta uma curva de distribuio de poros determinada por porosimetria por intruso de mercrio. Volume Incremental (cm3/g)

Dimetro de Poro (m) Figura 3.9 - Curva tpica de distribuio de poros determinada por porosimetria por intruso de mercrio (Sibilia, J. P., 1988 citado por Luca, M.A., 1998).

As limitaes do mtodo de porosimetria por intruso de mercrio so que este mtodo no pode ser aplicado a materiais compressveis ou frgeis, os quais podem, com a aplicao da presso serem deformados elasticamente ou at irreversivelmente danificados; com a reduo da presso, um volume substancial de mercrio pode ficar retido nos poros, o que o torna um mtodo destrutivo. Alm disso, a tcnica no pode ser utilizada para investigar poros de dimenses menores do que 3nm, portanto no mede microporos. Apesar destas restries, a porosimetria de mercrio amplamente aceita como um mtodo padro de determinao de volume total de poros e distribuio de tamanho de poros nas regies dos macro e mesoporos. Alguns exemplos de aplicaes recentes da porosimetria de mercrio em materiais cermicos so citados abaixo. Na maioria dos casos, a caracterizao microestrutural vem acompanhada de outras tcnicas de determinao de porosidade, as quais complementam informaes para faixas de tamanhos de poros no determinadas por este mtodo (Luca, M.A., 1998).

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Caracterizao morfolgica de materiais macroporosos atravs do estudo do dimetro e da distribuio de tamanhos de poros; Caracterizao microestrutural de aerogis de TiO2-SiO2; Avaliao estrutural dos poros em monolitos polimricos; Avaliao dos poros da faixa de tamanho determinados pela porosimetria de mercrio em concretos de resistncia caracterstica; Estudo da distribuio de tamanhos de poros em sistemas sol-gel de slica preparados pela hidrlise do TMOS (ortossiclicato de tetrametila) em meio cido com a incorporao de determinados polmeros e posterior remoo dos mesmos para liberar macroporos;

Caracterizao de membranas porosas.

Luca (1998) realizou medidas de porosidade em amostras inteiras e modas de cascas de aproximadamente 4 gramas, calculando-se o volume total de intruso (ml/g), o dimetro mdio dos poros (m) e a porosidade das amostras (%). Nestes testes observou-se: Aumento do tamanho mdio de poros e pequena alterao na porosidade quando se utiliza albumina como aditivo; Ao medir a porosidade intrnseca dos materiais refratrios, a maior contribuio para a porosidade das cascas proveniente da areia de chamote (5% - avaliada por intruso de mercrio). Snow et alli (2002) realizaram medidas em cascas com camadas primrias diferentes, observando o seguinte: Camada primria com zirconita 325#: tamanhos de poros de 0,1 a 3m (sendo mais comum prximo de 1,3m), com 26,88% de porosidade; Camada primria com slica fundida 120#: tamanhos de poros de 1 a 25m, (sendo mais comum prximo de 8,5m), com 35,7% de porosidade; Camada primria com slica fundida120# e estuco 30/50: tamanho de poros de 0,5 a 50m (sendo mais comum prximo de 9m), com 27,1% de porosidade. A queima do polmero aumentou a porosidade de 35,7 para 40,1% para camadas com slica fundida 120# e de 26,9 para 30,2 para camadas com zirconita 325#.

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Adsoro de gases Uma outra tcnica importante para caracterizao de slidos porosos (xidos, zelitas e polmeros orgnicos), determinao da rea superficial e distribuio de tamanhos de poros (catalisadores e materiais cermicos porosos) a adsoro de gases. Esta tcnica consiste em medir a quantidade de gs adsorvido em um meio poroso em funo da presso relativa deste gs para uma dada temperatura (Prel. = P/Po, ou seja, a relao entre a presso aplicada e a presso de saturao do gs na temperatura do experimento). O nitrognio normalmente o gs utilizado. A Figura 3.10 apresenta uma curva tpica do volume de gs adsorvido em funo da presso relativa. Esta curva obtida medindo-se a quantidade de gs adsorvido para valores crescentes de presso at atingir a saturao (P/Po = 1) onde todo o gs condensado. Fazendo-se o caminho inverso, a partir de Po obtm-se a isoterma de desoro. A partir das isotermas de adsoro existem modelos para se determinar a rea especfica dos slidos (Luca, M.A., 1998). Em caracterizaes de materiais relacionados s cascas cermicas de microfuso, tem-se a determinao de rea superficial especfica das zirconitas utilizadas na preparao da lama primria (1,54m2/g) e da lama secundria (1,32m2/g) (Bocalini, 1993, citado por Luca, M.A., 1998).

Quantidade adsorvida

Presso relativa Figura 3.10 Curva tpica do volume de gs adsorvido. Adsoro (caminho ACDEFG) e Desoro (caminho GHIJB) (Nobrega, R., 1994 citado por Luca, M.A., 1998).

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Outro estudo de adsoro em cascas cermicas transformou dados de volume adsorvido-presso em vrias informaes sobre a rea superficial especfica (m2/g), e o volume total de poros (cm3/g). Verificou-se que o uso de chamotes de granulometria menor diminui a rea superficial especfica e o volume dos poros, porm aumenta o raio mdio dos poros (faixa avaliada pelo teste) (Luca, M.A., 1998).

Estereologia A estereologia se baseia na observao direta de uma seo da amostra. Refere-se, portanto mtodos que exploram o espao tridimensional a partir de sees bidimensionais de um corpo. O primeiro requisito prtico que a seo do material em estudo deve poder ser preparada em uma forma adequada para estudo em microscopia tica ou eletrnica. A estereologia quantitativa evoluiu da microscopia quantitativa e estereomtrica e baseia-se fortemente em alguns fundamentos de probabilidade geomtrica. Esta tcnica utiliza-se de caractersticas de pontos, linhas, superfcies e volumes e so conhecidas expresses exatas que relacionam as medidas em sees bidimensionais estrutura tridimensional. Todos os experimentos no campo da estereologia quantitativa so essencialmente estatsticos. As relaes que formam a base para este mtodo assumem que a estrutura foi uniformemente amostrada em posio e orientao. Na prtica, estas necessidades so satisfeitas pela seleo de amostras representativas. O nmero de leituras necessrias est relacionado preciso desejada, homogeneidade da populao e extenso coberta por uma simples observao (Luca, M.A., 1998). Um refinamento da tcnica de estereologia emprega sees seriadas, onde uma srie de planos paralelos separados perpendicularmente por uma distncia compatvel com o tamanho dos poros examinada seqencialmente. Esta tcnica particularmente til na determinao de parmetros topolgicos como o nmero por unidade de volume (Nv) e a conectividade por unidade de volume (Gv).

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A conectividade dos poros uma das principais propriedades responsveis pelos comportamentos de percolao em sistemas porosos, portanto de fundamental importncia para propriedades relacionadas permeabilidade dos materiais. Existem diversas maneiras de se chegar sua caracterizao. As micrografias podem ser utilizadas como ferramentas para o esclarecimento da morfologia dos materiais. Para cascas cermicas, comum encontrar na literatura micrografias de cascas, como mostra a Figura 3.11. Porm o uso de mtodos quantitativos de anlise de imagens para cascas cermicas de microfuso muito recente. Luca (1998) obteve imagens de casca cermica em microscpio eletrnico de varredura (MEV) e utilizou um programa de anlise de imagens, avaliando parmetros geomtricos microestruturais como dimetro mdio de poros (0,60 a 0,77m) e porosidade (13,0 a 24,9%) em sistemas base de slica coloidal contendo polmeros e albumina. Neste estudo observou-se a complexidade da estrutura das cascas cermicas, uma vez que existem diferentes tamanhos e tipos de poros.

10 m

10 m

Figura 3.11 Microestruturas de cascas cermicas (Jones, S., Yuan, C., 2003).

Picnometria A picnometria se baseia em medidas de deslocamento de fluidos, levando estimativa da densidade de slidos, a qual pode ser definida como a razo entre a massa e o volume envolvido pelo envelope do fluido que circunda o slido. Quando o lquido no molha a superfcie do slido, seguir apenas as regies convexas do slido e no penetrar na estrutura de poros, o que esperado na picnometria de mercrio (densidade volumtrica). Em estudos realizados com diferentes tipos de cascas cermicas, observa-se que os valores de densidade variaram de 2,33 a 2,57g/cm3 (Luca, M.A., 1998).

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Quando um fluido molha a superfcie tender a penetrar em todos os poros que esto acessveis s suas molculas. As molculas de um gs escolhido para a picnometria podem ser excludas dos poros mais finos. Assim pode-se esperar que o volume de poros obtido dessa maneira aumente com a diminuio do tamanho das molculas utilizadas no teste. A densidade por picnometria de Hlio, denominada de densidade verdadeira, assumindo freqentemente que ela representa a densidade de um slido compacto, embora isso s seja vlido quando no h evidncia de que o gs seja adsorvido e de que o slido no contm poros fechados.

Absoro de gua Desde que os poros abertos so acessveis, seu volume pode ser medido atravs do volume de gua necessrio para preench-lo, definindo-se o volume do slido aparente (Lee, W.E.1998). Os mtodos de absoro de gua, se baseiam no princpio de Arquimedes, e permitem avaliar a densidade aparente. Os resultados so obtidos a partir de medidas de massa seca, massa imersa (aps saturao no lquido em que ser suspensa) e massa saturada da amostra, em uma determinada temperatura. Com estas medidas, possvel calcular a massa especfica aparente, a porosidade aparente, a massa especfica aparente da fase slida e a percentagem de gua absorvida.

3.4 - Definio e mtodos de avaliao de Propriedades de cascas cermicas A permeabilidade e a resistncia mecnica so propriedades importantes no desempenho da casca cermica (Luca, M.A., 1998, DAmbrsio, M.P. et alli,1993, Boccalini, J.M. et. Alli, 1993).

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3.4.1 - Permeabilidade (Luca, M.A., 1998) A permeabilidade de um material definida muitas vezes como a facilidade de um fluido sob um gradiente de presso de se mover atravs deste material. A permeabilidade a propriedade fsica mais importante de um meio poroso, do mesmo modo que a porosidade a sua propriedade geomtrica mais importante. A casca deve ser suficientemente permevel para permitir a sada do ar da cavidade do molde durante o preenchimento do metal lquido. A obteno de fundidos com geometrias complexas, paredes finas e detalhes superficiais depende, para dadas condies de aquecimento do metal e do molde, da permeabilidade deste. Se a casca for permevel demais, a sua resistncia e estabilidade dimensionais podero ser sacrificadas, porm a baixa permeabilidade pode provocar defeitos como: Junta (ou gota) fria, gases, ar retido e preenchimento incompleto (classificao conforme Investment Casting Institute ICI, citado por Hendricks, 1990). Segundo Hendricks, J. M. (1990) h outras causas para estes mesmos defeitos, principalmente para junta fria e gases, as quais esto geralmente relacionadas ao metal. Diversos tipos de testes de permeabilidade (cascas planas; corpos de prova cnicos; casca construda sobre tubo de slica e bola de cera) foram desenvolvidos para cascas cermicas. Atualmente o teste mais utilizado o desenvolvido pelo Investment Casting Institute, o qual consiste em construir uma casca cermica ao redor de uma bolinha de ping pong de tamanho oficial, presa na ponta de um tubo de quartzo de aproximadamente 50 cm de comprimento e em torno de 1cm de dimetro. A seguir coloca-se os corpos de prova num forno, com as extremidades dos tubos de quartzo para fora e calcina-se a casca. Nesta etapa a bolinha de ping pong eliminada. Passa-se ento um fluxo de gs nitrognio a 5,2cm de Hg de presso por um rotmetro e pelo tubo de quartzo que contm o corpo de prova e l-se no rotmetro a vazo permitida pela porosidade dos corpos de prova. A permeabilidade calculada pela Equao 3.2.

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Q = KDAP/L Onde: Q = vazo do fluido atravs do meio poroso (m3/s); KD = coeficiente de permeabilidade de Darcy (m2); A = rea da amostra (rea interna da bolinha) (m2); P = diferena de presso (N/m2); L = espessura da casca (m).

(Equao 3. 2)

Normalizando a equao para a viscosidade () do fluido utilizado, para se ter a permeabilidade especfica (Kp), comumente chamada de Permeabilidade, para simplicidade dos textos tem-se a Equao 3.3. Kp = Q L / A P = viscosidade do gs na temperatura do teste (Ns/m2) A permeabilidade a quente uma medida da permeabilidade do molde sob as condies de temperatura durante o vazamento da pea. A Figura 3.12 apresenta o desenho esquemtico do teste de permeabilidade recomendado pelo Investment Casting Institute (ICI). (Equao 3.3)

Manmetro Fluxmetro Gs ou Ar vlvula Figura 3.12 Desenho esquemtico do teste de permeabilidade (Ceramics Testing Guidebook, 1979). Segundo Luca (1998), este teste apresenta resultados eficientes porm as bolinhas de ping pong encontradas no mercado podem deixar resduos indesejveis e maiores do que o esperado no interior das cascas, bem como no promover adequadamente a queima dos modelos.

Amostra

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Estudos tm mostrado que a primeira camada a que exerce a maior influncia sobre a permeabilidade da casca (oito vezes maior em testes sem a primeira camada). Outros estudos tambm apontaram que os principais fatores que afetam a permeabilidade so o refratrio da lama primria, o estuco da camada primria, a temperatura de sinterizao e o tamanho de gro do estuco da camada secundria. Acetato de vinila, p de cera, de madeira e grafite aumentam a permeabilidade (Cristfoli, 1996, Friederich, 1981, Monsanto, 1970, citados por Luca, M.A. 1998). Niles, J.C. (2000) observou que a permeabilidade ligeiramente maior quando se utiliza uma viscosidade menor (8 segundos; copo zahn nmero 04) em lamas secundrias, comparando-se com outras viscosidades (12, 16 e 19segundos; copo zahn nmero 04). Ao invs de aumentar a resistncia da casca, Snow et all (2002) investigam a possibilidade de reduzir as tenses geradas pela expanso da cera durante a deceragem. O coeficiente linear de expanso trmica da cera de 50 a 600 vezes maior em relao casca, sendo necessrio que, durante a deceragem, a cera penetre rapidamente pela casca. Portanto a cera deve ter fluidez e a casca deve apresentar permeabilidade suficiente para a penetrao da cera, sem afetar o acabamento da pea fundida. Neste estudo, a permeabilidade foi caracterizada atravs de testes com injeo de cera, medidas de fluxo de nitrognio e gua, porosimetria de mercrio e microscopia eletrnica de varredura.

3.4.2 Resistncia de cascas cermicas O conhecimento do mdulo de ruptura de materiais uma maneira de descrever sua resistncia. No caso particular das cascas cermicas da microfuso, existem trs determinaes de resistncia que podem ser de interesse, conforme a situao: Resistncia a verde, quando se necessita no mnimo que os cachos sejam manipulados; Resistncia a quente (na temperatura de vazamento do metal), onde deve ser suficientemente alta para no haver rompimento da casca;

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Resistncia aps sinterizao, quando a resistncia deve ser relativamente baixa, para a casca ser facilmente removida da pea.

O procedimento para teste recomendado pelo Investment Casting Institute e consiste basicamente em construir uma casca cermica da maneira usual na forma de uma barra de dimenses bem definidas. A seguir, usando uma mquina de ensaios universal que produza uma carga a uma velocidade uniforme, aplica-se a carga transversalmente aos corpos de prova colocados sobre um suporte de dois pontos, de modo a executar um teste de trs pontos. As cargas so aplicadas em ngulo reto sobre a superfcie superior do corpo de prova, uniformemente e a uma velocidade capaz de romper a barra cermica em aproximadamente 30 segundos. Calcula-se o mdulo de ruptura pela Equao 3.4:

MOR =
Onde: MOR = mdulo de ruptura (MPa); W = carga de ruptura (N); l = distncia entre os suportes (m); b = largura da barra cermica (m); d = espessura da barra cermica (m).

3wl 2bd 2

(Equao 3.4)

Quanto ao erro das medidas de mdulo de ruptura, salienta-se o da medida de espessura da casca, a qual bastante irregular em uma das faces devido ao relevo causado pelos gros de estuco, o que ainda fica mais acentuado no clculo, pois esta medida est elevada ao expoente 2. A Figura 3.13 ilustra o esquema utilizado para realizao de teste de flexo.

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Figura 3.13 Desenho esquemtico do teste de flexo (Ceramics Testing Guidebook, 1979). Existem diversos trabalhos realizados medindo-se o mdulo de ruptura das cascas cermicas. Em um destes estudos observou-se a tendncia a diminuir a resistncia das cascas com o aumento da massa molar do polmero adicionado e neste mesmo estudo utilizou-se conceitos de probabilidade de fratura (teoria de Weibull) para se verificar a reprodutibilidade de resultados de medidas do mdulo de ruptura para determinadas cascas (Luca, M.A., 1998, DAmbrsio, M.P. et alli, 1993, Boccalini, J. M. et alli, 1993). A Tabela III.2 apresenta alguns valores de mdulo de ruptura. Tabela III.2 Exemplos de MOR de cascas cermicas base de slica coloidal Mdulo de Ruptura Referncia Luca (1998) Luca (1998) Jones, et al (2001) Jones, et al (2001) Sistema Slica Coloidal Slica Coloidal + Polmeros Slica Coloidal + Polmeros Slica Coloidal + Fibras MOR (MPa) Verde 3,0 2,1 7,8 4,7 Sinterizada 7,7 6,9 4,8 4,7

Niles, J. C. (2000) observou que o mdulo de ruptura da casca no varia significativamente com aumento de viscosidade ou do tamanho do estuco (faixas de tamanho: 0,3 0,8mm; 0,4 - 0,8mm e 0,6 -1,0mm). A maior variao foi de 1,6MPa para a casca sinterizada, ao passar da faixa de tamanho de estuco de 0,6 a 1,0mm para a faixa de 0,3 a 0,8mm.

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A resistncia verde muito significativa. Segundo Hendricks et all (1999), se uma casca sobrevive s tenses associadas ao processamento e deceragem, provavelmente ela sobreviver sinterizao e ao vazamento. Porm o mdulo de ruptura no retrata completamente a resistncia trincas da casca cermica durante a deceragem (autoclavibilidade), sendo necessrio realizar tcnicas alternativas para determinar a resistncia das cascas cermicas. Atravs do teste de flexo obtiveram alm do mdulo de ruptura, carga de fratura, curvas tenso-deformao e calcularam a tenacidade das cascas cermicas. Ao testar um novo sistema de lama contendo fibras de nylon, Brascomb, T. (2002) verificou que, apesar do seu menor mdulo de ruptura verde, a quantidade de trincas no molde foi menor que para um sistema contendo polmero e fibras. A hiptese que ocorre amolecimento do polmero durante a deceragem, tornando-se necessrio desenvolver testes mido e em temperaturas mais elevadas. Para um sistema convencional (slica coloidal), verificou que o valor do mdulo de ruptura cai significativamente quando o corpo de prova umedecido (11%) ou umedecido e aquecido (23%). Para um sistema contendo polmero, a queda do mdulo de ruptura foi de 34% quando umedecido e 54% quando aquecido e umedecido. Definitivamente deve-se tomar muito cuidado ao relacionar o mdulo de ruptura, obtido temperatura ambiente, com o aparecimento de trincas na deceragem. Yuan, C. et all (2004) utilizaram um teste de cunha (edge test), desenvolvido para determinar a resistncia da casca cermica, simulando regies que apresentam tendncia ao aparecimento de trincas durante a deceragem e o vazamento. Nas condies de teste semelhantes da autoclave (corpo de prova umedecido), a casca com fibra apresentou menor reduo da resistncia flexo e maior ndice de fratura, tanto no corpo de prova padro (barra) como no teste da cunha, possibilitando reduzir o nmero de camadas e conseqentemente, o custo. Jackson (2001) tambm cita o uso recente de alguns ensaios mecnicos em cascas cermicas como o mdulo de elasticidade (MOE, quanto maior seu valor, menor a tendncia a aparecimento de trincas), o ndice de fratura (medida de tendncia a trincas), a tenacidade fratura (tendncia a propagao de trincas), o crescimento de trincas (velocidade de propagao de trincas em autoclave), a fluncia (resistncia ao movimento sob cargas a altas temperaturas) e o mdulo de ruptura a quente (mede a

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resistncia do molde a quente, visando prevenir contra quebras durante o vazamento do metal).

3.4.3 - Aspectos trmicos da casca cermica Alm da permeabilidade e resistncia mecnica, considera-se importante tambm o comportamento trmico da casca cermica. Alguns estudos visam avaliar sua influncia na microestrutura e propriedades do metal. Steinkamp et al (1993) avaliaram o efeito da zirconita na taxa de solidificao e fluidez, comparando diferentes composies de lamas primrias (100% de zirconita; 100% de slica eletrofundida; zirconita e slica eletrofundida na proporo de 50% cada uma). Atravs de termopares inseridos nas paredes das cascas e na regio do metal, foram obtidos ciclos trmicos em moldes produzidos a partir de um bloco escalonado, com sees de , e de espessura, visando verificar a sensibilidade do tamanho da seo. Avaliaram vrios parmetros, em funo do tipo de lama e de espessura, como por exemplo a temperatura mxima no molde e o tempo necessrio para atingi-la, a taxa de resfriamento do molde, o tempo de solidificao do metal, o espaamento interdendrtico e a fluidez medida em espirais de diferentes dimetros. Algumas expectativas, baseadas em propriedades trmicas dos refratrios utilizados (zirconita e slica), foram observadas. A camada com 100% de zirconita, transfere calor para a casca mais rpido que a camada com 100% de slica, produzindo um pico de temperatura menor. Entretanto, as camadas contendo 50% de cada um dos refratrios, no apresentaram comportamento intermedirio em relao aos resultados obtidos com 100% de zirconita e 100% de slica. A temperatura mxima para essas camadas (denominadas 50/50) foi mais baixa, o tempo para atingir a temperatura mxima foi maior e o tempo de solidificao tambm foi maior. Os autores conseguiram explicar este comportamento, estudando a microestrutura das cascas e atriburam a 2 fatores: O percentual em volume da zirconita mais baixo devido a sua maior densidade. O segundo e mais importante fator que a microestrutura das camadas 50/50 apresentava grande porosidade, reduzindo significativamente a capacidade de transferncia de calor da camada primria. O efeito da porosidade foi

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predominante. Ressalta-se que a porosidade foi medida atravs da comparao entre densidades volumtricas e verdadeiras. A porosidade para os moldes com 100% de zirconita foi de aproximadamente 15%. Os moldes produzidos com 50/50, apresentaram 30% de porosidade, sendo esta porosidade causada pela combinao de partculas de slica fundida de formato angular e partculas arredondadas de zirconita. A alta porosidade no recobrimento 50/50 e a distribuio da porosidade em forma de camadas, proporcionaram um efeito isolante que predominou sobre o efeito da zirconita. Os efeitos trmicos das camadas primrias esto limitados somente primeira fase do ciclo trmico. Aps aquecimento da primeira camada, no foram observadas diferenas no comportamento do recobrimento. A fluidez medida em espirais de maior dimetro, indicou melhor preenchimento nos moldes com zirconita, devido s caractersticas de no molhamento deste refratrio. Entretanto em espirais de pequeno dimetro, o efeito do resfriamento predomina sobre as caractersticas de no molhamento. O efeito da zirconita altamente dependente do tamanho da seo do fundido e pode ser dramaticamente influenciado pela porosidade nas camadas primrias. Devido a estes efeitos, recobrimentos primrios com zirconita podem ter efeito prejudicial no preenchimento de sees muito finas onde o efeito de resfriamento predomina sobre as caractersticas de no molhamento (Steinkamp, J.B. et al, 1993). White e Twarog (1993) estudaram os efeitos da temperatura da casca na microestrutura e nas propriedades mecnicas do ferro fundido nodular atravs de barras de diferentes tamanhos de seo transversal (25,4mm; 12,7mm; 6,35mm e 3,175mm). Neste trabalho as camadas primrias eram constitudas por slica eletrofundida 200# e zirconita 325# (relao slica/zirconita: 54/46) na lama e zirconita 140# na estucagem. A taxa de resfriamento era medida atravs de termopares localizados no centro do corpo de prova. Em paralelo foram obtidos blocos em formato Y (25,4mm) em moldes de areia, geralmente utilizados na fabricao de peas em ferro fundido nodular. Observaram que as propriedades das peas fundidas pelo processo cera perdida, so ligeiramente mais altas em termos de limite de escoamento e resistncia a trao em relao aos corpos de prova obtidos em moldes

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de areia, exceto para a casca pr-aquecida a temperatura elevada (1040C), em que se verificou degradao do grau de nodularidade no ferro fundido. Observou-se uma tendncia a obter menores taxas de resfriamento para os corpos de prova fundidos em areia, porm exigiria a realizao de mais testes para comprovao. Observou-se tambm o aparecimento de caractersticas microestruturais de ferro fundido cinzento na superfcie dos corpos de prova, que poderiam comprometer as propriedades do material no estado bruto de fundio (Twarog, D.L. e White, C.V., 1993). A modelagem numrica na etapa de vazamento e solidificao do metal no processo cera perdida j tem sido aplicada e ser mostrada no prximo item.

3.5 O emprego da modelagem e da prototipagem rpida no processo cera perdida Os investimentos em tecnologia, pesquisa e desenvolvimento so nitidamente observados para o processo cera perdida. As tcnicas de prototipagem e modelagem, foram selecionadas para uma breve descrio, por encontrarem aplicaes nas diversas etapas do processo, inclusive na produo da casca cermica e previso de seu comportamento.

3.5.1 Modelagem A simulao da solidificao foi aplicada primeiramente na dcada de 80 na obteno de gros equiaxiais em fundidos de preciso, sendo empregada para simular a solidificao direcional e obteno de monocristais. Nos anos 90, simuladores comerciais tornaram-se disponveis e estudos de sucesso foram registrados (Tu, J. S. et al 1995). At 1995, somente parte dos fenmenos fsicos foi analisada, comprometendo a preciso dos resultados. Segundo Tu, J. S. et al (1995), esta situao est mudando atravs da aplicao de sistema assistido por computador (CAD) e anlise por elementos finitos (FEA) integrados, subdividida em etapas bsicas que vo desde a transferncia dos dados eletrnicos at o ps-processamento dos elementos finitos. Esta ferramenta pode reduzir o tempo de construo de modelos de componentes

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aeroespaciais, de 2 semanas para 2 dias. O modelo tambm prev a transferncia de calor, fluxo do metal e clculos de tenses para um determinado recobrimento. Est sendo incorporada a modelagem da microestrutura do fundido na simulao. Correlaes empricas e/ou tericas entre microestrutura e propriedades podero ser determinadas (Tu, J. S. et al, 1995). LIANG, Z. et al (2004) tambm mostraram que a tcnica de simulao da solidificao ferramenta poderosa para compreenso da solidificao e formao de defeitos na estrutura de monocristais das palhetas de turbina. Obtiveram resultados de clculos coincidentes com os experimentais. Gebelin, J.C. et al. (2000) tm aplicado a modelagem no processo cera perdida, nas seguintes etapas: Injeo do modelo de cera A modelagem numrica pode permitir determinar dimenses finais do modelo e a previso de defeitos superficiais no modelo de cera. Para a previso do fluxo e solidificao da cera durante a injeo, os seguintes parmetros so considerados: viscosidade aparente, compressibilidade, capacidade trmica, condutividade trmica, coeficiente de transferncia de calor para a matriz, contrao, capacidade e condutividade trmica da matriz; Processo de deceragem O principal objetivo da modelagem na etapa de deceragem prever o aparecimento de trincas na casca visando alterar, se necessrio, o projeto do cacho de cera. Os fenmenos a serem considerados so: Expanso da cera; fluxo da cera; transferncia de calor pelo vapor, casca e cera; comportamento mecnico da casca; vaporizao/condensao do vapor; penetrao do vapor condensado na casca. Os modelos necessrios so: transferncia de calor no sistema, mudana de estado da cera, mudana de estado da gua (vapor/lquido) e reologia da cera; Fundio O processo de fundio por cera perdida permite a produo de peas com geometrias complexas e sees finas, sendo de grande interesse o melhor controle do fluxo do metal lquido durante o preenchimento do molde. Tem sido investigado como os filtros cermicos interferem no fluxo de metal no processo cera perdida e comparado a outros processos. Durante o vazamento

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em moldes de areia, ocorre solidificao parcial de metal no filtro, reduzindo a taxa de fluxo. Entretanto, no processo cera perdida, a casca e o filtro so aquecidos, reduzindo ou eliminando a solidificao no filtro. Portanto a taxa de fluxo pouco afetada. A aplicao da modelagem para modelos de cera tem permitido empresa Howmet Corporation reduzir os ciclos de desenvolvimento de novos produtos. Tom, T. (1998) ilustra a aplicao da tcnica denominada por CAPM (modelagem de modelos assistida por computador) na produo de um modelo para uma pea nica de helicptero fundida em titnio, substituindo 43 itens produzidos separadamente. A aplicao de ligas base de titnio tem ocorrido graas utilizao da modelagem e prototipagem rpida.

3.5.2 Prototipagem Rpida

Aplicao da prototipagem rpida Em diversas aplicaes industriais, no estgio de projeto torna-se necessrio um certo nmero de prottipos de peas metlicas, visando definir a forma, ajustes e at mesmo o desempenho. Quando tais prottipos tinham que ser produzidos em metal, geralmente seria necessrio utilizar usinagem em mquina CNC ou utilizar o processo de fundio por cera perdida, sendo que este ltimo exigiria a produo de matrizes para produo dos modelos de cera. Em ambos os casos, o valor em tempo e dinheiro considervel, tornando-se difcil amortizar o custo para apenas um nmero limitado de peas (Blake, P. et al., 1994). O conceito de prototipagem rpida revolucionrio e pode modificar drasticamente prazos e custos dos processos de produo de peas metlicas at agora utilizados (Cadesign on line. Acesso: 28/08/02). A Estereolitografia foi a primeira das tecnologias de prototipagem rpida (PR), desenvolvida no final dos anos 80 pela 3D Systems (USA). um processo que consiste na solidificao, camada por camada, de uma resina lquida fotossensvel, por um raio laser de luz ultravioleta (UV) controlado por computador, baseado na informao proveniente de um sistema assistido por computador (CAD). A solidificao ocorre somente em reas iluminadas pelo raio laser. A seguir uma nova

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camada de lquido recobre a ltima camada slida, e o laser desenha uma nova diviso que solidifica e se adere anterior. Este processo se repete automaticamente at completar a pea (Prottipos rpidos, acesso em 18/09/02; Prototype aluminum casting, acesso 28/08/02). Com a melhoria das resinas utilizadas, dos equipamentos e da forma de solidificao atravs do laser, a preciso dos prottipos de estereolitografia foi melhorando substancialmente, podendo-se conseguir atualmente valores de parmetro menores que 0,1mm. A Figura 3.14 mostra um esquema do mtodo de produo de prottipos.

Superfcie da Resina

Raio Laser

Elevador

Objeto em formao

Figura 3.14 Desenho esquemtico do processo de estereolitografia (Prottipos rpidos. Acesso: 18/09/02). Com a finalidade de aproveitar a velocidade dos prottipos rpidos, tentou-se substituir os modelos de cera pelos prottipos convencionais de estereolitografia, porm sem xito devido aos mesmos dilatarem-se ao serem aquecidos e quebrarem a casca cermica ao seu redor. Surgiu ento a idia de criar um prottipo oco, menos denso que poderia derreter sem quebrar a casca cermica. Assim nasceu a idia do Quickcast. Os prottipos Quickcast diferenciam-se dos prottipos regulares que so 100% slidos. Eles so construdos deixando em seu interior uma estrutura de colmia, a qual d pea final uma proporo de ar no interior, de mais de 80% do volume total. Estes prottipos derretem-se sem expandir, deixando pouqussimos resduos slidos ao queimarem em presena de um ambiente rico em oxignio, o que representa um comportamento

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semelhante ao da cera. (Prottipos rpidos. Acesso: 18/09/02, Prototype aluminum casting methods. Acesso: 28/08/02). A Figura 3.15 ilustra um modelo produzido pela tcnica Quickcast.

Figura 5.15 Modelo Quickcast (Wahlgren, C. et al., 2000).

Atravs de um tratamento matemtico podem-se comparar claramente as diferenas de comportamento de expanso dos modelos convencionais com os modelos Quickcast (Blake, P., 1994). A queima de modelos de resina utilizando fornos do tipo flash fire extremamente efetiva. A empresa Pacific Kiln and Insulation Co (PKI), testou modelos produzidos com uma das resinas Quickcast SL5170 e observou que as cascas cermicas estavam muito limpas, sem micro-fissuras evidentes e com pouco ou quase nenhum depsito de cinza. (Blake, P. 1994) Wahlgren, C. et al. (2000) ressaltam que os modelos Quickcast apresentam tendncia a absorver umidade e se tornarem macios, dificultando o uso na fundio de preciso. Por esta razo, estes modelos so embalados em sacos hermticos contendo dessecadores para transporte e estocagem. Como no existia um estudo controlado sobre o efeito da umidade nas dimenses dos modelos para a fundio de preciso, produzidos por tcnicas de prototipagem rpida, Wahlgren, C. et al. (2000) mediram a expanso linear de vrios corpos de prova em formato de uma rvore de natal. Os modelos de vrios tipos de resinas, foram

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submetidos a diferentes condies de umidade e tempo. As principais concluses obtidas por estes autores foram: 9 Os resultados mostram a importncia de se manter os modelos 3D Systems QuickCast em ambientes de baixa umidade (preferencialmente abaixo de 50% de umidade relativa) e por tempos relativamente baixos (menor que 24 horas); 9 Ainda no conhecido como o processo de produo da casca cermica afeta a estabilidade dimensional dos modelos Quickcast e pretende-se estudar este efeito em trabalhos futuros; 9 Pretende-se estender este estudo para peas produzidas por outras tcnicas de prototipagem rpida como Thermojet (spray de cera), Sinterizao por laser seletivo (partculas de polmero fundido), e Modelagem por deposio fundida (arame de polmero extrudado). A empresa TNO Industrial Technology, tem utilizado uma mquina de prototipagem denominada Perfactory, visando produzir modelos para aplicao em fundio. Tm conduzido trabalhos de pesquisa com polmeros foto-sensveis e resinas. Modelos de dentes foram produzidos (Dormal, T. , 2003). Pesquisadores da Universidade do Texas tm combinado a prototipagem rpida e a fundio de titnio para produzir rplicas de ossos humanos, visando aumentar a vida til dos implantes em titnio. A tecnologia de prototipagem rpida ideal para criar reprodues complexas e exatas de estruturas humanas, porque no exige nem ferramental especfico para a pea, nem modelos fsicos. Dados da geometria so adquiridos utilizando imagens de ressonncia magntica (MRI), tomografia computadorizada (CT), raios-X ou laser e convertidas em um modelo no computador usando software adequado. O modelo ento fatiado e construdo em camadas. No SLS (sinterizao por laser seletivo), o processo de produo da camada utiliza um p que sinterizado pelo laser no formato desejado (Rapid prototyping, 2003). Moldes de p de zircnia estabilizada e um aglomerante de copolmero tambm foram construdos usando SLS. O aglomerante removido e substitudo por zircnia no estabilizada. Segundo os autores, qualquer osso (dedo, brao, mos, joelho, ps, etc.) poderia ser reproduzido em um implante de titnio (Rapid prototyping, 2003).

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Uma idia original que resultou em uma patente em dezembro de 1991, a obteno de modelos em gelos, desenvolvida pela empresa Duramax. A partir de um modelo original produzido por usinagem ou prototipagem rpida, produzido um molde de borracha de silicone estvel entre 60 e 240oC e com preciso entre 0,005-0,10pol. Uma soluo de gua vazada dentro do molde de borracha, que ento congelado. A secagem realizada em uma cmara a temperaturas abaixo de 0oC. Todas as imerses e estucagens realizadas por robs. Aps trmino dos revestimentos, a casca contendo o modelo de gelo levada temperatura ambiente ou colocada em um forno a baixas temperaturas para sada da gua. A casca ento sinterizada e vazada. A limpeza das peas fundidas realizada por mtodos tradicionais (Yodice, A. 1998). Esta idia traz consigo uma srie de questionamentos e desafios, os quais so discutidos por Yodice, A. (1998) como por exemplo, a expanso da gua ao congelar, as trincas que devem ser evitadas devido presena de tenses induzidas dentro do modelo de gelo e o controle do ar dentro do gelo atravs da variao do tipo e da quantidade de aditivos para a gua. O Centro de modelagem rpida a Laser (CLRF) da Universidade de Tsinghua na China tem estudado e desenvolvido as tecnologias de RP e RT (prototipagem e ferramental rpido) desde 1992 e desenvolveu um novo processo RP Tecnologia de prototipagem rpida de produo de modelos de gelo a baixas temperaturas. A modelagem por congelamento rpida (RIF) usa gua pura ou contendo alguns agentes como matria prima. baixa temperatura, a gua extrudada atravs de um bico em locais seletivos sob controle preciso de computador, e congelada rapidamente sobre um depsito. Uma pea slida 3D produzida do fundo para o topo, camada por camada. A gua pode ser extrudada por um mtodo contnuo ou por um mtodo de gotejamento. As principais vantagens deste processo so a alta preciso dimensional e acabamento superficial, o baixo custo e a ausncia de poluio (Summary of the process rapid ice prototyping case study; 2002).

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Captulo 4 - Metodologia A necessidade de conhecer sobre aspectos microestruturais das cascas cermicas foi evidenciada na literatura, onde foram verificados diversos ensaios padronizados para medio de parmetros de processamento e das propriedades das cascas cermicas, porm nenhum ensaio ainda padronizado em relao a parmetros da microestrutura. Verificou-se tambm que trabalhos relacionados microestrutura das cascas cermicas so recentes e demonstram a importncia da casca cermica no processo de fundio por cera perdida. A seguir descrevem-se os experimentos realizados neste trabalho com o objetivo de estudar e caracterizar microestrutura de cascas cermicas e cada uma de suas camadas, visando correlacionar com propriedade e processamento. A figura 4.1 apresenta um fluxograma que ilustra a metodologia utilizada que consistiu em sntese de: Produo e controle da lama cermica; Obteno dos corpos de prova a partir de barras de cera anteriormente produzidas, processamento das cascas cermicas, deceragem e sinterizao; Caracterizao de propriedade dos corpos de prova; Caracterizao de aspectos microestruturais dos corpos de prova; Anlise Comparativa dos resultados de microestrutura e propriedade de cascas cermicas com e sem aditivos; Concluses.

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Produo de barras de cera

Produo e controle das lamas (primria e secundria)

Produo dos corpos de prova de cascas cermicas e suas camadas Deceragem

Preparao dos corpos de prova

60 Corpos de prova na condio verde (no sinterizada) Determinao do mdulo de ruptura (MOR)

Sinterizao em 60 Corpos de prova

Picnometria He

Picnometria Hg

Absoro de gua

Microscopia Eletrnica

Anlise Comparativa e Possveis Correlaes

Concluses

Figura 4.1 Fluxograma da metodologia utilizada

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4.1 Produo e controle da lama cermica Foram estudados dois diferentes tipos de cascas. O primeiro, denominado convencional, possui composio semelhante s cascas utilizadas por empresas no Brasil. O segundo tipo de casca contm o polmero Nalco 6305 que j fornecido no Brasil e est sendo utilizado por algumas empresas. Este polmero foi adicionado lama secundria na proporo de 5%, em relao ao peso de slica coloidal, seguindo valor recomendado pelo fornecedor. A Tabela IV.1 mostra a composio das lamas primrias e secundrias. As lamas foram produzidas na sala de Lamas do Senai/Cetef, sob condies controladas de temperatura (18-22C) e umidade (50-70%) e em tanques de lama com capacidades para 20 litros (marca Chuken Kogyo) e 15 litros de lama (fabricado pelo Senai). A Figura 4.2 mostra fotografia dos tanques contendo lamas primria e secundria. Alm da viscosidade, foram registrados tambm o pH e a temperatura da lama em pHmetro (Toa Eletronics). Fez-se a caracterizao dos refratrios utilizados na produo das cascas, os quais so: - ps de zirconita 325# e zirconita 200#, areias de zirconita 140#, chamotes fina, mdia e grossa. A anlise granulomtrica dos ps de zirconita foi realizada em equipamento a Laser (granulmetro marca Cilas 1064) via mida, e a anlise das areias de zirconita e chamote foi realizada em peneiras (via seca). A composio do polmero fornecido para microfuses no divulgada, sendo denominado por Nalco 6305. Atravs da tcnica de espectrometria na regio do infravermelho (FTIR), obtevese seu comportamento, com o objetivo de caracteriz-lo para o trabalho.

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Tabela IV.1 Composio das lamas com e sem aditivos Lamas Primria Secundria

Convencional

Slica Coloidal (30% de SiO2 com Slica Coloidal (30% de SiO2 com dimetro mdio de partcula de dimetro mdio de partcula de 13nm), 0,2% de tensoativo, 13nm), 0,2% de tensoativo, 0,2% 0,2% de antiespumante (diludo de antiespumante (diludo em em gua na mesma proporo) e gua na mesma proporo) e refratrio zirconita 325#; refratrio zirconita 200#;

Viscosidade: 42-49segundos (em Viscosidade: 22-27segundos (em copo Zahn nmero 04). --copo Zahn nmero 04). Slica Coloidal (30% de SiO2 com dimetro mdio de partcula de 13nm), 0,2% de tensoativo, 0,2% de antiespumante (diludo em gua na mesma proporo), 5% de polmero Ltex e refratrio zirconita 200#; Viscosidade: 22-27 segundos (em copo Zahn nmero 04).

Com Polmero Ltex

(a)

(b)

Figura 4.2 Lamas primria (a) e secundria (b)

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4.2 Obteno dos corpos de prova Foram produzidas barras de cera nas dimenses de 27 x 15 x 200mm, atravs de vazamento por gravidade em matrizes metlicas e a seguir com acabamento em placa aquecida, evitando-se defeitos superficiais. A casca cermica produzida atravs da imerso da barra de cera dentro da lama. Aps retirada e escoamento, faz-se a estucagem em chuveiro (marca Chuken kogyo) para as duas primeiras camadas e em leitos fluidizados (marca Chuken Kogyo) para as demais, seguida de uma raspagem nas laterais. Assim para cada barra de cera so obtidos 2 corpos de prova. O tempo de secagem entre as camadas foi de no mnimo 3 horas. A Figura 4.3 ilustra o momento de escoamento da lama, aps imerso das barras de cera dentro do tanque. Na Tabela IV.2 apresenta-se a formulao das cascas convencionais.

Figura 4.3 Escoamento do excesso de lama aps imerso das barras de cera

Os corpos de prova obtidos em cascas no convencionais (com polmero Ltex) se diferenciam da segunda camada em diante em que a lama secundria contm o polmero Ltex, conforme mostrado na Tabela IV.1. Tabela IV.2 Formulao das cascas cermicas para obteno dos corpos de prova Camadas 1 2
a a

Lama Primria Secundria Secundria Secundria Secundria Secundria

Refratrio para estucagem Zirconita 140# Zirconita 140# Chamote 0,3-0,5 mm Chamote 0,5-0,7 mm Chamote 0,7-1,5 mm ---

3a e 4a 5a e 6 a 7a e 8 a Final (vedao)

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Em paralelo s cascas convencionais e no convencionais foram obtidos corpos de prova das respectivas camadas, visando caracterizar a influncia de tais camadas nas propriedades e microestrutura da casca cermica. Foram obtidos corpos de prova contendo 8 camadas idnticas relativas 1, 2, 3, 5 e 7 camadas. As camadas 4 , 6 e 8 no foram citadas porque so iguais s camadas 3, 5 e 7 respectivamente. Para cada condio utilizou-se 5 barras de cera, totalizando 10 corpos de prova. Este nmero de corpos de prova visa utilizao de 4 deles para ensaios na condio sinterizada e 4 na condio a verde (no sinterizada) produzindo-se mais 2 como condio de segurana. Totalizaram 120 corpos de prova (10 para casca convencional; 10 para no convencional; 10 para cada uma das camadas - 1, 2, 3, 5 e 7 - convencionais e no convencionais). A Figura 4.4 apresenta algumas das barras de cera contendo camadas de casca cermica.

Figura 4.4 Produo das camadas sobre as barras de cera A deceragem foi realizada em autoclave (kokan kogyo) com presso de 7kg/cm2, a 170C e durante 15 minutos. A sinterizao foi feita em forno eltrico (Necco) a 1000C durante 1 hora. A Figura 4.5 mostra a superfcie dos corpos de prova de cada uma das camadas. Pode-se observar o aumento da porosidade nas camadas de reforo mais externas, devido presena de gros de estuco maiores (chamote).

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Figura 4.5 Superfcie dos corpos de prova das 1, 2, 3, 5 e 7 camadas (esquerda para a direita)

4.3 Caracterizao de propriedades dos corpos de prova Primeiramente foram realizados testes para medio da resistncia flexo (mquina para ensaio DIETERT modelo 490 A), determinando-se para cada corpo de prova, o mdulo de ruptura segundo Equao 3.4 [Mor = 3Wl/(2bd2)]. Para determinao do mdulo de ruptura mdio, foram realizados 4 ensaios, excluindo-se o menor valor, conforme recomendao do Investment Casting Institute (Ceramic Testing Guidebook,1979). A Figura 4.6 ilustra o suporte utilizado para o teste denominado de trs pontos, cujo esquema foi mostrado anteriormente na Figura 3.13.

Figura 4.6 Suporte para os corpos de prova e barra para aplicao transversal da carga Os resultados foram avaliados em funo do tipo de casca e tipo de camada, para as condies sinterizada e no sinterizada.

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4.4 Caracterizao dos aspectos microestruturais das cascas cermicas As densidades das cascas cermicas e respectivas camadas, foram avaliadas por: Para determinar a densidade real (r) utilizou-se o

4.4.1 Picnometria de hlio -

picnmetro de Hlio (Multipycnometer marca Quantachrome). A casca era triturada para obteno da amostra na forma de p, conforme recomendao do ensaio, utilizando-se gros de tamanho menor que 28# (abertura de 0,59mm). A Figura 4.7 ilustra a etapa de preparao da amostra para anlise da densidade real.

Figura 4.7 Preparao da amostra para ensaio de picnometria de hlio Foram realizados 06 ensaios para cada amostra. Para comparao, as densidades dos ps de zirconita e das areias de zirconita e chamote tambm foram avaliadas. 4.4.2 Picnometria de mercrio - determinou-se a densidade volumtrica (v) em picnmetros de 25ml, obtendo-se a mdia de resultados de trs ensaios para cada tipo de casca e para cada tipo de camada. 4.4.3 Absoro de gua determinou-se a densidade aparente (a), utilizando-se mtodo de absoro de gua, obtendo-se a mdia de resultados de trs testes para cada tipo de casca e para cada tipo de camada. Inicialmente, para definir o tempo necessrio de absoro de gua (saturao) nos poros abertos da amostra, foram realizados testes preliminares com algumas cascas. Verificou-se que 1 hora suficiente para manter constantes os resultados da densidade. Foram avaliadas tambm microestruturas de cascas convencionais e no

convencionais nas condies sinterizadas e verde com auxlio de microscpio

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eletrnico marca JEOL T 330A. O recobrimento das amostras foi feito com carbono, utilizando uma evaporadora a vcuo JEE-4X marca JEOL.

4.5 Anlise Comparativa dos resultados de microestrutura e propriedades de cascas cermicas com e sem aditivos Avaliou-se a influncia dos parmetros microestruturais nas propriedades das cascas e suas respectivas camadas, verificando-se a possibilidade de estabelecer correlaes entre processamento, microestruturas e propriedades. A varivel no processamento foi principalmente o uso do aditivo polimrico. A propriedade avaliada foi o mdulo de ruptura e as caractersticas microestruturais baseadas nos resultados de densidades (verdadeira, volumtrica e aparente) e microscopia eletrnica (mev).

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Captulo 5: Resultados e discusso

5.1 Produo e controle da lama cermica Na Tabela V.1 apresentam-se as quantidades totais de materiais utilizados na produo das lamas primrias e secundrias para as cascas com e sem polmero. Tabela V.1 Materiais utilizados na produo das lamas Slica Coloidal 30% (kg) 20 1* 15 2 19,5 1* 14,6 2 * Lama primria 60,2 3,5 46,3 3,6 57,8 3,5 43,4 3,5 Lama secundria 42 32 42 32 42 32 42 32 ------750 Zirconita (Kg) Refratrio Aglomerante Kg/l Tensoativo Aditivos (g) Antiespumante Polmero

Lama

A quantidade de refratrio em relao ao aglomerante ficou em torno de 3,5 kg/l e os percentuais de aditivos seguiram o planejamento (para agente antiespumante e tensoativo: 0,2% em peso de aglomerante; para polmero: 5% em peso de aglomerante). Pequenas variaes se devem ao ajuste da viscosidade, cujos valores sero apresentados no prximo item. Quanto aos resultados de determinao granulomtrica, verifica-se que os ps de zirconita, comumente denominados por 200 e 325# pelos fornecedores e utilizados pelas microfuses, apresentam granulometrias inferiores malha especificada como pode ser visto pelos resultados mostrados na Tabela V.2. As curvas de distribuio por tamanho de partculas, obtidas no granulmetro se encontram no Apndice I. Tabela V.2 Resultados de anlise dos ps de zirconita P de zirconita (abertura) 200# (74m) 325# (44m) Dimetro at 10% (m) 0,89 0,9 Dimetro at 50% (m) 12,33 11,74 Dimetro at 90% (m) 30,54 27,88 Dimetro Mdio (m) 14,09 13,08

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Foram selecionadas outras amostras destes ps de zirconita, para ensaio de granulometria em peneiras de 6 a 270# a seco. Ficaram retidos no fundo (prato) 80% para a zirconita 200# e 70% para a zirconita 325#. Ressalta-se que neste ensaio pode haver aglomerao dos gros, ou seja, a porcentagem menor que 270# poderia ser ainda maior, confirmando as concluses obtidas atravs dos resultados no granulmetro. Estes resultados so coerentes uma vez que 200 e 325# so tamanhos mximos especificados, ou seja, comum o cliente de uma microfuso especificar o mximo de 0,5% de reteno na peneira tanto para 200 como 325#, em uma anlise via mida. As granulometrias das areias de estucagem tambm esto prximas faixa especificada, como pode ser visto no grfico da Figura 5.1 que mostra os resultados para areias usadas na estucagem. Estes resultados permitiram caracterizar o material utilizado no trabalho e que geralmente utilizado tambm pelas empresas.

70 Percentual retido (%) 60 50 40 30 20 10 0 0,053 0,074 0,105 0,149 0,21 0,297 0,42 0,59 0,84 abertura (mm)

Chamote Grossa Chamote Mdia Chamote Fina Zirconita 140 (0,105mm)

Figura 5.1 Granulometria das areias utilizadas na estucagem

Na caracterizao do polmero Nalco 6305, obteve-se seu espectro no infravermelho. No h interesse em identificar a frmula exata deste material, considerando satisfatrio, para o momento, o espectro obtido. Ao fazer comparaes com alguns espectros de referncia, o espectro do Nalco 6305 apresenta picos de mesma freqncia do espectro do poliestireno e em alguns casos de mesma intensidade, como pode ser observado na Figura 5.2. O espectro do Nalco 6305 apresenta outros

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picos no identificados nos espectros de polmeros de referncia (poliestireno, acetato, etc.) podendo ser copolmero acrlico ou estireno-butadieno, conforme mostrado na literatura (item 3.2).

Absorbncia

Nmero de onda Figura 5.2 Espectro dos polmeros Nalco 6305 e poliestireno (PS)

5.2 Obteno dos corpos de prova Na Tabela V.3 so apresentados os valores dos parmetros de controle durante obteno dos corpos de prova. Tabela V.3 Parmetros de controle para os corpos de prova durante produo das camadas com (cp) e sem polmero (sp) Lama 01 (sp) 02 (sp) 01 (sp) 02 (cp) 55-70 20-24 Umidade da sala (%) 65-75 Temperatura Viscosidade da sala ( C) 20-24
o

pH da lama 9,15 9,13 9,4 8,8

Temperatura da lama (oC) 22,7 22,3 21,9 21,9

da lama (s) 47 25 49 25

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Uma umidade maior que o valor mximo estimado (70%) pode exigir um tempo maior de secagem da casca, principalmente para peas contendo furos e cavidades, cuja ventilao dificultada. Porm para os corpos de prova (barras), os valores de at 75%, no so crticos e o tempo mnimo de secagem aplicado - 3horas - considerado suficiente para esta condio. Os valores de temperatura da sala tambm ficaram acima dos especificados (18-22 C) porm a faixa de variao, que mais crtica, se manteve dentro dos limites especificados (2 C), no comprometendo a obteno dos corpos de prova.

5.3 Resultados de Mdulo de ruptura obtidos em cascas cermicas e camadas A Figura 5.3 mostra grfico de resultados do mdulo de ruptura para as cascas com e sem polmero nas condies sinterizada e a verde.

7,5
Mdulo de ruptura (MPa)

7,0 6,5 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 0

6,4

6,5

5,5 4,9

Verde Sinterizada

Percentual de Polmero (%)

Figura 5.3 Grfico de mdulo de ruptura em funo do tipo de casca cermica

Nota-se o aumento da resistncia flexo das cascas aps sinterizao, ficando ntida esta diferena principalmente quando se utiliza o polmero. A casca verde contendo polmero apresenta a menor resistncia (4,9MPa). Esta reduo de 25% (6,4 para 4,9MPa) em relao casca sinterizada pequena se comparada com alguns polmeros que podem chegar a 33% de reduo. Ressalta-se que o teor de polmero

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utilizado por outros autores pode ser diferente do utilizado neste trabalho. Na condio sinterizada, a resistncia flexo praticamente a mesma, com ou sem polmero. Os valores encontrados para o mdulo de ruptura mdio verde (4,9 e 5,5 MPa) e sinterizada (6,4 e 6,5 MPa) esto situados nas faixas citadas anteriormente por alguns autores na Tabela III.2, tanto verde (2,1 a 7,8MPa), quanto sinterizada (4,7 a 7,7MPa). A Tabela V.4 apresenta os resultados de resistncia flexo para as cascas e suas respectivas camadas. As camadas de 2 a 7, produzidas com a mesma lama (secundria), apresentam valores diferentes de resistncia flexo, caracterizando a influncia do tipo de gro utilizado na estucagem. Para uma mesma camada, a resistncia verde geralmente menor que na condio sinterizada. Tabela V.4 Resultados do ensaio de resistncia flexo (RF) Tipo Cascas Casca 1 camada 2 camada Sem 3a camada Polmero 5a camada 7a camada Casca 1a camada* 2 camada Com 3a camada Polmero 5a camada 7a camada contendo polmero. Mdia das camadas utilizadas na composio da casca (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8) Verifica-se tambm que a resistncia flexo de uma casca sempre um valor intermedirio das resistncias das camadas. Visando comparar com a casca, no
a a a

RF Mdia Verde 5,5 7,1 5,5 5,2 4,7 4,0 4,9 7,7 4,6 5,8 4,2 3,9 5,0 5,1

RF Mdia Sinterizada 6,4 5,7 6,8 6,3 5,9 3,4 6,5 8,0 9,1 6,5 5,6 4,1 6,2 5,8

* Camada sem polmero, cujos testes foram paralelos aos testes das demais camadas

62

clculo da mdia dos resultados das camadas, os resultados da 3, 5 e 7 camadas, foram considerados duas vezes, representando respectivamente as camadas 4, 6 e 8 da casca. A mdia dos resultados das camadas , em geral, semelhante resistncia mdia da casca. Os grficos das Figuras 5.4 e 5.5 mostram respectivamente os resultados de resistncia flexo para camadas sem e com polmero, nas condies verde e sinterizada.
Mdulo de ruptura (MPa)

Verde Sinterizada

3 1 2 3 camadas 5 7

Figura 5.4 Mdulo de ruptura em funo dos tipos de camadas sem polmero Como foi verificado no grfico sobre o mdulo de ruptura das cascas (Figura 5.3), a diferena entre a condio sinterizada e a verde no muito grande para as cascas sem polmero. Isto se repete ao realizar o ensaio por camadas, inclusive com inverso de comportamento na 7a camada.
11 9 7 5 3 2 3 5 7 camadas Verde Sinterizada

Figura 5.5 Mdulo de ruptura em funo do tipo de camada contendo polmero

Mdulo de ruptura (MPa)

63

Ao adicionar 5% de polmero (Figura 5.5), j se observa diferenas nos resultados entre as condies verde e sinterizada, refletindo tambm no comportamento da casca cermica constituda por estas camadas, como foi observado no grfico da Figura 5.3. A primeira camada no contm polmero, por isso no apresentada no grfico da Figura 5.5. Os resultados de primeira e segunda camada geralmente apresentaram maior desvio padro. Isto se deve menor granulometria da zirconita, que proporciona cascas com espessura menor, onde foram observadas pequenas trincas, principalmente nos primeiros testes, sem o uso do polmero. Acredita-se que a primeira camada tenha a maior resistncia em relao s demais, porm deve-se determinar um procedimento diferenciado para obteno de corpos de prova de camadas, em relao forma que normalmente recomendada para a produo de corpos de prova em casca. As Figuras 5.6 e 5.7 mostram que, para o teor utilizado, no h efeito significativo do polmero no mdulo de ruptura das camadas, ao comparar os valores de camadas com e sem polmero verde e camadas com e sem polmero sinterizadas respectivamente.
9,0
Modulo de ruptura (MPa)

8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 1 2 3 Camadas 5 7

Verde sem polimero Verde com polimero

Figura 5.6 Grfico Mdulo de ruptura das camadas verde com e sem polmero

64

10,0
Mdulo de ruptura (MPa)

9,0 8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 1 2 3 Camadas 5 7

Sinterizada sem polimero Sinterizada com polimero

Figura 5.7 Grfico Mdulo de ruptura das camadas sinterizadas com e sem polmero

Os grficos das Figuras 5.6 e 5.7 mostram tambm que cada camada tende a apresentar um mdulo de ruptura caracterstico, verificando-se uma tendncia decrescente do mdulo de ruptura em relao s camadas mais externas. Pode-se concluir que, para uma mesma condio de cada camada, a quantidade utilizada de polmero, no provoca mudanas ntidas no mdulo de ruptura, porm observa-se o efeito do tamanho de partculas dos gros da estucagem. Para certificar sobre a influncia do polmero no mdulo de ruptura, repetiu-se os testes para uma lama contendo 9% de polmero, que a porcentagem mxima indicada pela Nalco. Pde-se confirmar que, conforme mostrado nos grficos das Figuras 5.8 e 5.9, praticamente no h influncia do polmero na resistncia flexo das camadas (2, 3, 5 e 7).

65

8,0 7,5 7,0 6,5 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 1 2 3 Camadas 5 7

Modulo de ruptura (MPa)

Verde sem polimero Verde com 5% de polimero Verde com 9% de polimero

Figura 5.8 Resistncia flexo para camadas verde

10,0
Mdulo de ruptura (MPa)

9,0 8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 1 2 3 Camadas 5 7 Sinterizada sem polimero Sinterizada com 5% de polimero Sinterizada com 9% de polmero

Figura 5.9 Resistncia flexo para camadas na condio sinterizada

A semelhana entre resultados e comportamento obtidos, mostrados nas Figuras 5.6 a 5.9, sugere a repetibilidade e confiabilidade nos testes. Observando o grfico do mdulo de ruptura apenas das camadas com 9% de polmero, como mostrado na Figura 5.10, tem-se um comportamento muito semelhante ao da Figura 5.5, para camadas com 5% de polmero.

66

10
Mdulo de ruptura (MPa)

9 8 7 6 5 4 3 2 3 5 7 camadas Verde com 9% polmero Sinterizada com 9% polmero

Figura 5.10 - Grfico do mdulo de ruptura em funo do tipo de camada contendo 9% de polmero

Os resultados obtidos com o uso do teor de 9% de polmero confirmaram tambm a afirmativa de que o polmero tende a reduzir a resistncia flexo da casca cermica, tanto verde quanto sinterizada, como pode ser visto no grfico da Figura 5.11. Neste teor a resistncia na condio sinterizada tambm foi menor, o que possivelmente explica o limite mximo de utilizao deste polmero estabelecido pelo fornecedor.

Mdulo de ruptura (MPa)

7,5 7,0 6,5 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 0 5 Teor de polmero (%) 9 6,4 5,5 4,9 5 4,2 6,5 Verde Sinterizada

Figura 5.11 - Grfico do mdulo de ruptura da casca cermica em funo do teor de polmero

67

5.4 Caracterizao dos aspectos microestruturais das cascas cermicas

5.4.1 Picnometria de Hlio A seguir, apresentam-se na Tabela V.5, os resultados (mdia de 6 valores) de densidade verdadeira (real) mdia, obtidos no ensaio de picnometria de hlio. Tabela V.5 Resultados de densidade verdadeira (r) Casca Sem Polmero Com Polmero Verde Sinterizada Verde Sinterizada rmdia 3,72 3,75 3,59 3,76 Desvio Padro 0,03 0,02 0,01 0,02

A densidade verdadeira desconsidera poros, portanto esperado que uma casca sinterizada tenha a mesma densidade da casca verde, exceto se houver queima de algum constituinte orgnico durante a sinterizao. Isto se observa, nos grficos das Figuras 5.12 e 5.13, entre as cascas verde e sinterizada sem polmero (sp). Nota-se um abaixamento ntido da densidade da casca verde com polmero (cp), o que explicado porque este material possui uma densidade (prxima a 1,0g/cm3) menor que a densidade dos refratrios de lama e estucagem (acima de 2 g/cm3).

3,9 Densidade (g/cm3) 3,8 3,7

VerdeSP

SinterizadaSP

Sinterizada CP

VerdeCP
3,6 3,5 0 5 10 15 20 25 Amostragem

Figura 5.12 Resultados da densidade verdadeira das amostras das cascas com polmero (cp) e sem polmero (sp)

68

3,8 Densidade (g/cm3) 3,7 3,6 3,5 Sem Polmero Verde Sem Polmero Com Polmero Com Polmero Sinterizada Verde Sinterizada Tipo de casca

Figura 5.13 Densidade verdadeira mdia das cascas com polmero (cp) e sem polmero (sp) e seus desvios padro

Como o desvio padro relativamente pequeno (mximo 0,03), pode-se afirmar que h um aumento da densidade verdadeira aps sinterizao (0,17g/cm3) para a casca com polmero. A Tabela V.6 apresenta os resultados da densidade verdadeira (mdia de 6 valores) obtidos para as camadas de 1 a 7. Ressalta-se que a primeira camada no tem polmero e ao realizar o ensaio para estas amostras produzidas em paralelo s camadas com polmero, obtiveram-se, valores idnticos para a condio verde (4,22 0,01 e 4,23 0,01) e muito prximos para a condio sinterizada (4,40 0,02 e 4,37 0,02). Isto mostra repetibilidade do processo de obteno das cascas e confiabilidade na tcnica de picnometria de hlio utilizada.

69

Tabela V.6 Resultados da densidade verdadeira medida por picnometria de hlio para as camadas Camada Verde SP Primeira Sinterizada SP Verde SP Sinterizada SP Verde SP Segunda Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP Verde SP Terceira Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP Verde SP Quinta Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP Verde SP Stima Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP CP com polmero SP sem polmero Para todas as camadas contendo polmero (2a 7a) verifica-se a reduo da rmdia 4,22 4,40 4,23 4,37 4,33 4,41 4,18 4,36 3,54 3,62 3,33 3,51 3,49 3,54 3,27 3,53 3,83 3,87 3,63 3,82 Desvio Padro 0,01 0,02 0,01 0,02 0,03 0,01 0,06 0,01 0,02 0,01 0,02 0,05 0,01 0,01 0,01 0,01 0,04 0,03 0,02 0,01

densidade verdadeira verde (em negrito na Tabela V.6), assim como j observado nas cascas. Verifica-se tambm, para as camadas sem polmero sinterizadas, densidade verdadeira ligeiramente maior (regio sombreada na Tabela V.6). Nas Figuras de 5.14 a 5.18 so apresentados os grficos para cada uma das camadas e na Figura 5.19 pode-se comparar o comportamento da densidade para as diferentes condies e camadas.

70

Densidade verdadeira (g/cm3)

4,50 4,40 4,30 4,20 4,10 Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada

Tipo de casca
Figura 5.14 Densidade verdadeira mdia da 1a camada

4,50 Densidade verdadeira (g/cm3) 4,40 4,30 4,20 4,10 Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada Com Polmero Verde Com Polmero Sinterizada

Tipo de casca

Figura 5.15 Densidade verdadeira mdia da 2a camada com e sem polmero

71

3,70 Densidade verdadeira (g/cm3) 3,60 3,50 3,40 3,30 3,20 Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada Com Polmero Verde Com Polmero Sinterizada

Tipo de casca

Figura 5.16 Densidade verdadeira mdia da 3a camada com e sem polmero

Densidade verdadeira (g/cm3)

3,60 3,50 3,40 3,30 3,20 Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada Com Polmero Verde Com Polmero Sinterizada

Tipo de casca
Figura 5.17 Densidade verdadeira mdia da 5a camada com e sem polmero

72

4,00 Densidade verdadeira (g/cm3) 3,90 3,80 3,70 3,60 3,50 Sem Polmero Verde Sem Polmero Sinterizada Com Polmero Verde Com Polmero Sinterizada

Tipo de casca

Figura 5.18 Densidade verdadeira mdia da 7a camada com e sem polmero

4,40 4,20
Densidade verdadeira (g/cm3)

4,00 3,80 3,60 3,40 3,20 1 2 3

Camada

Verde SP Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP

Figura 5.19 Densidades verdadeiras em funo das camadas nas condies com (cp) e sem (sp) polmero, sinterizada e verde

73

Independentemente da condio (verde ou sinterizada; com ou sem polmero), as duas primeiras camadas sempre apresentam os maiores valores de densidade e a stima camada (composta por chamote grossa) sempre apresenta densidade maior que nas 3a e 5a camadas, compostas respectivamente por chamote fina e mdia. Este comportamento est diretamente relacionado densidade verdadeira dos gros utilizados na lama e na estucagem de cada uma destas camadas. Com o grfico da Figura 5.20, pode-se verificar a influncia dos gros utilizados na lama (ps de zirconita 325 e 200#) e na estucagem (areias de zirconita 140#, chamotes fina, mdia e grossa) no comportamento verificado para camadas.

5,00 Densidade verdadeira (g/cm3) 4,50 4,00 3,50 3,00 2,50 2,00

4,65

4,68

4,58

2,73 2,27

2,72

Zirconita Zirconita Zirconita Chamote Chamote Chamote 325# 200# 140# Fina Mdia Grossa

Tipo refratrio
Figura 5.20 Densidade verdadeira dos refratrios utilizados na lama ou estucagem

As camadas contendo zirconita (140#) na estucagem apresentaram os maiores valores de densidade verdadeira, mostrando a influncia da densidade do gro de estucagem. Quanto s diferenas entre as densidades da 3a, 5a e 7a camadas, como a lama era a mesma, esperava-se um comportamento proporcional s densidades das areias de estucagem. As chamotes fina e grossa apresentaram mesma densidade (2,72g/cm3), porm as densidades obtidas para a 7a camada (3,63 a 3,87), contendo chamote grossa, so maiores que as densidades obtidas para a 3a camada (3,33 a 3,62) com chamote fina. Acredita-se que este fato esteja relacionado com o peneiramento

74

realizado nas camadas. A peneira utilizada era de 28# (0,59mm), retendo gros de chamote grossa (0,7-1,5mm) no triturados, proporcionando conseqentemente maior quantidade de zirconita (200#) na amostragem, cuja densidade de 4,68g/cm3. Mesmo com este possvel erro relacionado chamote, assim como no mdulo de ruptura, a densidade verdadeira da casca sempre um valor intermedirio das densidades de suas respectivas camadas. A mdia dos resultados das densidades das camadas, calculada com base em todas as camadas (de 1 a 8), semelhante densidade verdadeira mdia da casca, apresentando uma variao mxima de 0,11g/cm3 (na condio sinterizada sem polmero). A Tabela V.7 apresenta estes resultados.

Tabela V.7 Densidade verdadeira (r) mdia das cascas e mdia das densidades verdadeiras das camadas r Verde SP 3,72 3,78 Verde CP 3,59 3,61 Sinterizada SP Casca Camada* respectivamente. 3,75 3,86 Sinterizada CP 3,76 3,81

*Para as camadas 4, 6 e 8 considerou-se os resultados das camadas 3, 5 e 7

75

5.4.2 Picnometria de Mercrio A Tabela V.8 apresenta os resultados de densidade volumtrica (mdia de 3 valores) obtida por picnometria de mercrio. Tabela V.8 Densidade volumtrica (v) por picnometria de mercrio Sem Polmero Densidade Desvio Volumtrica Padro Mdia - SP SP 2,41 2,63 3,10 3,13 2,96 2,88 2,60 2,26 2,38 2,27 2,42 2,25 0,08 0,09 0,07 0,05 0,12 0,19 0,13 0,04 0,05 0,10 0,10 0,19 Com 5% de Polmero Densidade Desvio Volumtrica Padro Mdia - CP CP 2,41 2,37 2,98 3,08 2,99 3,13 2,40 2,37 2,41 2,27 2,25 2,36 0,24 0,08 0,26 0,08 0,20 0,07 0,05 0,11 0,08 0,29 0,03 0,01

Tipo

Casca Verde Casca Sinterizada 1Camada Verde 1Camada Sinterizada 2 Camada Verde 2 Camada Sinterizada 3 Camada Verde 3 Camada Sinterizada 5 Camada Verde 5 Camada Sinterizada 7 Camada Verde 7 Camada Sinterizada

No grfico da Figura 5.21, so apresentados os resultados de densidade volumtrica das cascas.

76

Densidade volumtrica (g/cm3)

2,8 2,7 2,6 2,5 2,4 2,3 2,2 2,1 Verde SP Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP

Tipo de Casca

Figura 5.21 Densidade volumtrica das cascas cermicas com (cp) e sem (sp) polmero nas condies verde e sinterizada

Ao sinterizar espera-se uma reduo de poros e conseqentemente um aumento da densidade volumtrica. Isto ocorre para as cascas sem polmero. J para as cascas com polmero, apesar da possvel reduo de poros com a sinterizao, o polmero se queima e deixa vazios que tendem a manter ou at mesmo reduzir a densidade. A Figura 5.21 mostra este comportamento, mas um desvio padro elevado (0,24) para a casca verde com polmero em relao ao desvio padro das outras condies (0,08 e 0,09 conforme Tabela V.8). Quanto comparao entre as densidades volumtricas das camadas, o ensaio no mostrou diferenas com a adio de polmero ou com a sinterizao, como pode-se observar nos grficos das Figuras 5.22 e 5.23. A diferena est relacionada apenas aos tipos de refratrios utilizados na estucagem (zirconita e chamote), os quais possuem densidades diferentes, como foi mostrado tambm no item anterior (Figura 5.19) para a densidade verdadeira (r).

77

Densidade Volumtrica (g/cm3)

3,50 3,30 3,10 2,90 2,70 2,50 2,30 2,10 1 2 3 5 7 Tipo de camada Verde SP Sinterizada SP

3,3 Densidade volumtrica (g/cm3) 3,1 2,9 2,7 2,5 2,3 2,1 1,9 1 2 3 5 7 Tipo de camada Verde CP Sinterizada CP

Figura 5.22 Influncia da sinterizao na densidade volumtrica da casca sem polmero (sp) acima e com polmero (cp) abaixo.

78

3,400 Densidade volumtrica (g/cm3) 3,200 3,000 2,800 2,600 2,400 2,200 2,000 1 2 3 5 7 Tipo de camada Sinterizada SP Sinterizada CP

Densidade Volumtrica (g/cm3)

3,40 3,20 3,00 2,80 2,60 2,40 2,20 1 2 3 5 7 Tipo de camada Verde SP Verde CP

Figura 5.23 Influncia do polmero na densidade volumtrica antes acima - e aps sinterizao abaixo. A densidade volumtrica mdia da casca tambm um valor intermedirio s densidades das camadas em cada condio. O valor obtido para a mdia das densidades volumtricas de todas as camadas (1 a 8) semelhante densidade mdia das cascas, com uma variao mxima de 0,20g/cm3 (na condio verde sem polmero). Esta variao maior em relao aos resultados obtidos em picnometria de Hlio. Os resultados relativos densidade volumtrica so mostrados na Tabela V.9. Tabela V.9 Densidade volumtrica (v) mdia das cascas e mdia das densidades volumtricas das camadas v Casca Camada Verde SP 2,41 2,61 Verde CP 2,41 2,51 Sinterizada SP 2,63 2,45 Sinterizada CP 2,37 2,53

79

5.4.3 Testes com Absoro de gua Atravs da Figura 5.24, verifica-se que a densidade aparente diminui aps sinterizao para a casca sem polmero e aumenta aps sinterizao para a casca com 5% de polmero. A expectativa era um comportamento inverso, ou seja, uma casca sem polmero deveria apresentar densidade igual ou maior com a sinterizao, devido possibilidade de reduo de poros. Enquanto uma casca contendo polmero poderia, com a queima do mesmo, deixar poros abertos e assim reduzir a densidade aparente. Levanta-se a hiptese de que a casca a verde possa conter cera que dificulte a absoro da gua, aumentando o valor da densidade. E para a casca com polmero, a densidade deste material presente na casca verde deve estar contribuindo para se ter um valor menor que na condio sinterizada. Porm isto s poderia ser confirmado, realizando testes com a casca aps aquecimento temperatura de queima da cera (acima de 100oC) e do polmero.

4,10 Densidade aparente (g/cm3) 3,90 3,70 3,50 3,30 3,10 2,90 2,70 0 Teor de Polmero (%) 5 Verde Sinterizada

Figura 5.24 Densidade aparente para as cascas nas condies a verde e sinterizada em funo do teor de polmero Os resultados de densidades aparentes de camadas so apresentados nas Figuras 5.25 5.28. Os resultados das densidades aparentes de camadas sinterizadas, mostrados no grfico da Figura 5.27, confirmam a tendncia de se ter densidades aparentes na condio sinterizada menores que verde. A Figura 5.28 mostra que a 2 camada contendo polmero, tambm apresenta comportamento semelhante ao observado para a casca: densidade verde menor que sinterizada.

80

5,0 Densidade aparente (g/cm3) 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1 2 3 5 7 Tipo de camada
Figura 5.25 Densidade aparente das camadas verde com e sem polmero

Verde CP Verde SP

Densidade aparente (g/cm3)

5,40 4,90 4,40 3,90 3,40 2,90 2,40 1,90 1,40 1 2 3 5 7 Tipo de camada Sinterizada CP Sinterizada SP

Figura 5.26 Densidade aparente das camadas sinterizadas com e sem polmero

81

Densidade aparente (g/cm3)

5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1 2 3 Tipo de camada 5 7 Verde SP Sinterizada SP

Figura 5.27 Densidade aparente das camadas verde e sinterizada sem polmero

5,0 Densidade aparente (g/cm3) 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1 2 3 5 7 Tipo de camada Verde CP Sinterizada CP

Figura 5.28 Densidade aparente das camadas verde e sinterizada com polmero Na Tabela V.10, so apresentados os resultados de densidade aparente mdia para as cascas e a mdia das densidades aparentes das camadas que compem as respectivas cascas (1 a 8). A densidade aparente mdia das cascas sempre um valor intermedirio s densidades aparentes das camadas que compem a respectiva casca. A mdia das densidades aparentes das camadas apresenta apenas alguns resultados semelhantes densidade mdia da respectiva casca. A diferena mxima encontrada entre as densidades mdias aparente de casca e mdia de densidades aparentes foi de 0,55g/cm3 (na condio verde sem polmero). Esta diferena foi maior que as diferenas encontradas para as densidades verdadeira (0,11g/cm3) e

82

volumtrica (0,20g/cm3). A densidade aparente verde pode ser prejudicada pela presena de cera (principalmente seu agente de enchimento - filler), que pode ter penetrado na etapa de deceragem, dificultando a penetrao de gua durante o ensaio de absoro. Tabela V.10 Densidade aparente (a) mdia das cascas e mdia das densidades aparentes das camadas a Casca Camada Verde SP 3,59 3,04 Verde CP 2,75 2,95 Sinterizada SP 2,93 2,94 Sinterizada CP 3,43 3,13

5.4.4 Resultados de microscopia eletrnica de varredura Na micrografia da casca cermica, apresentada na Figura 5.29, pode-se observar a constituio de uma casca, desde a camada mais fina ( esquerda) at a mais grossa ( direita).

Figura 5.29 Microestrutura de casca cermica convencional (sem polmero) As microestruturas das 1 e 2 camadas sem polmero, so apresentadas respectivamente nas Figuras 5.30 e 5.31. Apresentam aspecto semelhante, porm a

83

primeira camada apresenta-se mais espessa, devido maior viscosidade da primeira lama.

Figura 5.30 Casca produzida s com a primeira camada (lama de zirconita 325# e estuco de zirconita 140#)

Figura 5.31 Casca produzida s com a segunda camada (lama de zirconita 200# e estuco de zirconita 140#)

84

O efeito da sinterizao em termos de porosidade, no pde ser percebido ao comparar a regio da fratura nas microestruturas de cascas antes e aps a sinterizao, apresentadas respectivamente nas Figuras 5.32 e 5.33.

Figura 5.32 Camada de lama secundria (zirconita 200#) verde

Figura 5.33 Camada de lama secundria (zirconita 200#) sinterizada

85

Porm ao observar a superfcie dos corpos de prova, nota-se a mudana de microestrutura aps sinterizao. As Figuras 5.34 e 5.35 mostram a superfcie da casca sem polmero antes e aps sinterizao respectivamente.

Figura 5.34 Camada de lama primria da casca sem polmero verde 350X

Figura 5.35 Camada de lama primria da casca sem polmero sinterizada 350X As micrografias indicam reduo da porosidade com a sinterizao. O mesmo ocorre para as cascas com polmero, mostradas nas Figuras 5.36 e 5.37. Ressalta-se que h um refinamento dos poros nas cascas com polmero (Figura 5.37), aps sinterizao.

86

A C B

Figura 5.36 Camada de lama primria da casca com polmero verde 350X

Figura 5.37 Camada de lama primria da casca com polmero sinterizada 350X Em uma microanlise qualitativa nas regies indicadas pelos pontos A, B e C na Figura 5.36, obteve-se os seguintes percentuais de xidos: A: 31% de SiO2 e 69% de ZrO2; B: 50% de SiO2; 43% de ZrO2 e 7% de Al2O3; C: 49% de SiO2; 48% de ZrO2 e 3% de Al2O3;

Estes valores permitem identificar o gro de zirconita na regio A, e a lama com zirconita nas regies B e C.

87

Uma anlise nos corpos de prova contendo somente segunda camada (lama secundria e zirconita 200#) apresentada nas Figuras 5.38 a 5.41 mostrando respectivamente as condies verde com e sem polmero e aps sinterizao com e sem polmero.

Figura 5.38 Segunda camada verde sem polmero 350X

Figura 5.39 Segunda camada verde com polmero 350X

88

Figura 5.40 Segunda camada sinterizada sem polmero 350x

Figura 5.41 Segunda camada sinterizada com polmero 350x As cascas aps sinterizao (Figuras 5.40 e 5.41) apresentam poros de menor tamanho em relao s cascas verde (Figuras 5.38 e 5.39). As Figuras 5.42 e 5.43 apresentam uma ampliao das estruturas da segunda camada nas condies verde e sinterizada sem polmero, respectivamente.

89

Figura 5.42 Segunda camada verde sem polmero 1000x

Figura 5.43 Segunda camada sinterizada sem polmero 1000x

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5.5 Anlise Comparativa dos resultados de microestrutura e propriedades de cascas cermicas com e sem aditivos O mdulo de ruptura tende a ser decrescente da 1 at a 7 camada, como foi visto anteriormente. A densidade verdadeira da 7 camada tende a ser igual ou maior que a densidade da 3 camada. As densidades aparente e volumtrica destas duas camadas so semelhantes, principalmente nas condies sinterizadas. Isto leva concluso de que seria interessante a substituio da 7 e 8 camadas por composies semelhantes 3 , visando aumentar a resistncia, sendo necessrio avaliar tambm a resistncia quente e se no haveria reduo de permeabilidade. Como a casca um material poroso, j era esperada uma reduo considervel da densidade volumtrica em relao densidade verdadeira. Observou-se que o teor de 5% de polmero tambm contribui para a reduo da densidade verde da casca cermica. Os resultados para a densidade aparente (inclui s os poros fechados), conforme esperado, apresentaram um valor intermedirio como pode ser visto na Figura 5.44, mesmo com a presena da cera que poderia estar dificultando a penetrao de gua no teste de absoro.

4,5 Densidade (g/cm3) 4 3,5 3 2,5 2

Verde SP Sinterizada Verde CP Sinterizada SP CP

Verdadeira Volumtrica Aparente

Tipo de casca

Figura 5.44 Resultados dos 3 diferentes tipos de densidades Este comportamento tambm pde ser verificado para quase todas as camadas, atravs dos grficos das Figuras 5.45 a 5.48.

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4,9 Dennsidade (g/cm3) 4,4 3,9 3,4 2,9 2,4 1,9 1 2 3 5 7 Nmero da camada verde sp Verdadeira Volumtrica Aparente

Figura 5. 45 Resultados de densidades para camadas verde sem polmero (sp)

4,4 Dennsidade (g/cm3) 3,9 3,4 2,9 2,4 1,9 1 2 3 5 7 Nmero da camada verde cp Verdadeira Volumtrica Aparente

Figura 5. 46 Resultados de densidades para camadas verde com polmero (cp)

4,9 Dennsidade (g/cm3) 4,4 3,9 3,4 2,9 2,4 1,9 1 2 3 5 7 Nmero da camada sinterizada sp Verdadeira Volumtrica Aparente

Figura 5. 47 Resultados de densidades para camadas sinterizadas sem polmero (sp)

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4,9 Dennsidade (g/cm3) 4,4 3,9 3,4 2,9 2,4 1,9 2 3 5 7 Nmero da camada sinterizada cp Verdadeira Volumtrica Aparente

Figura 5. 48 Resultados de densidades para camadas sinterizadas com polmero (cp) A partir dos resultados de densidade verdadeira e densidade volumtrica, fez-se uma estimativa da porosidade da amostra para cascas e camadas nas diferentes condies, e cujos resultados esto mostrados na Figura 5.49.
40 35 Porosidade (%) 30 25 20 15 10 5 0 Verde SP Sinterizada SP Verde CP Sinterizada CP

Tipo de Cascas

Figura 5.49 Porosidade obtida em cada tipo de casca Estes resultados mostram um comportamento esperado que seria a reduo da porosidade aps sinterizao em cascas sem polmero e aumento da porosidade em cascas contendo polmero. A pequena diferena entre os resultados tambm esperada, uma vez que o teor de polmero pequeno. Os resultados esto prximos aos valores de porosidade de casca encontrados na literatura. Steinkamp (1993)

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registrou valores de 15 e 30% de porosidade na regio de camadas primrias, onde a granulometria a menor. Para machos cermicos, Jones, S. et al (2000) registrou valores de 34 a 38% de porosidade. Clculos realizados para as camadas primrias deste trabalho, indicaram porosidade de 30 e 35% quando sinterizadas. As microestruturas das cascas com polmero aps sinterizao mostram grande quantidade de poros relativamente pequenos (Figuras 5.37 e 5.41), provavelmente deixados pelo polmero. Este resultado pode explicar a reduo da densidade volumtrica da casca nesta condio. Apresenta-se na Figura 5.50 um pequeno cacho metlico obtido com a casca contendo 9% de polmero na lama secundria. O mesmo cacho no foi feito com 5% de polmero, porque no era objeto deste trabalho a realizao de testes com produo de peas. Porm o resultado obtido com 9% de polmero um acrscimo aos conhecimentos obtidos e um indicativo de segurana na utilizao de 5% de polmero no processamento de cascas a serem utilizadas na produo de peas. Para este tamanho de cacho, a casca cermica no apresentou trincas na deceragem nem durante o vazamento do metal. A desmoldagem manual foi considerada fcil, porque esta pea j havia sido fabricada com cascas convencionais (sem polmero) e apresentava dificuldade de extrao da casca na regio interna da cavidade. Esta pea no apresentou junta fria, verificada em peas anteriores com casca convencional (sem polmero). Isto pode indicar aumento de permeabilidade, sendo necessrio realizar maior nmero de testes, ou o teste da bolinha de ping pong mostrado na reviso bibliogrfica (item 3.4.1).

Figura 5.50 Cacho metlico

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Captulo 6: Concluses Pde-se adquirir conhecimentos sobre processamento, microestruturas e propriedades de materiais cermicos, bem como verificar o estado da arte relativo ao processo de fundio por cera perdida em termos mundiais. Pde-se perceber a tendncia em aplicar para as cascas cermicas, ensaios e anlises tpicos de materiais cermicos, podendo-se ressaltar a recente utilizao de ensaios de porosimetria, adsoro de gases e anlise de imagens para investigao de microestruturas de cascas cermicas e suas propriedades. Quanto s propriedades da casca verificou-se, atravs da literatura, os esforos em se aumentar a resistncia da casca cermica, visando reduzir o aparecimento de trincas na deceragem e/ou o nmero de camadas. J esto sendo realizados testes em condies mais prximas das condies de deceragem. O teste de resistncia flexo permitiu mostrar que as cascas cermicas utilizadas neste trabalho apresentam mdulo de ruptura em faixas de valores citadas por outros autores. Os ensaios utilizados para medir densidades verdadeira, volumtrica e aparente mostraram-se eficientes para a caracterizao das cascas cermicas e suas camadas. Como esperado, os resultados de densidade verdadeira foram menores que os resultados de densidades volumtricas, e os resultados de densidade aparente, intermedirios. A resistncia flexo da casca aumentou com a sinterizao; A adio de teores mais elevados de polmero (9% neste trabalho) reduziu a resistncia flexo da casca verde e sinterizada. O teor de 5% de polmero reduz a resistncia da casca cermica verde, sem afetar a resistncia da casca aps sinterizao, o que torna atraente sua utilizao, se apresentar vantagens relativas permeabilidade sem permitir aparecimento de trincas na cascas cermicas durante a etapa de deceragem.

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Maiores tamanhos de partculas utilizados na estucagem reduzem a resistncia flexo; A mdia das resistncias flexo das camadas semelhante resistncia flexo mdia da casca cermica formada por essas camadas. A densidade verdadeira da camada, medida por picnometria de hlio, proporcional densidade do gro de estuco (conforme Figuras 5.19 e 5.20); A densidade verdadeira das camadas verde nitidamente menor com a presena de polmero e das camadas sinterizadas sem polmero ligeiramente maior (conforme Figura 5.19); Para as densidades verdadeiras e volumtricas, a mdia das densidades das camadas semelhante densidade mdia da casca; A porosidade das cascas, reduziu na condio sinterizada sem polmero e aumentou na condio sinterizada com polmero. Assim como observado em outros trabalhos, a microestrutura da casca cermica complexa e sua micrografia dificulta aplicaes de anlises de imagens, para verificao de porosidade.

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Captulo 7: Divulgao do conhecimento A reviso bibliogrfica, poder ser utilizada por profissionais e alunos de cursos diversos na rea de metalurgia e materiais. H poucas informaes cientficas em portugus, na rea do processo cera perdida. O investimento em pesquisa e desenvolvimento nesta rea ainda muito pequeno no Brasil; Resultados de mdulo de ruptura (MOR) e densidades verdadeira, aparente e volumtrica para dois tipos de casca cermica (com e sem polmero) em duas diferentes condies ( verde e sinterizada); Resultados de mdulo de ruptura (MOR) e densidades verdadeira, aparente e volumtrica para todas as camadas, antes no encontrados na literatura; Grficos comparativos dos 03 tipos de densidade e correlao com processamento e mdulo de ruptura para cascas e camadas.

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Captulo 8: Relevncia dos resultados O trabalho apresenta relevncia para o meio acadmico e de pesquisa, destacando-se na abrangncia do estudo de microestrutura de cascas e suas camadas. O estudo de microestrutura de cascas cermicas, j tem sido realizado e divulgado nos artigos mais recentes publicados em anais de congressos, revistas e jornais especficos da rea. O estudo da microestrutura das camadas de cascas cermicas, uma contribuio indita ao conhecimento. Na programao do ltimo congresso do ICI, 2004 (Investment Casting Institute) localizou-se um tema especfico sobre as camadas de casca cermica a ser apresentado, o que indica a importncia e o contexto desta dissertao. Os conhecimentos adquiridos sero divulgados em artigos e cursos e sero utilizados no projeto de pesquisa em andamento financiado pelo CNPq. O processo de fundio por cera perdida um misto de utilizao de materiais cera, plsticos, cermica, metais e outros. Com suas caractersticas de processamento e vantagens, este processo apresenta aplicaes em diversos mercados (indstrias aeronutica, mdica, odontolgica, txtil, metal-mecnica, alimentcia, jias, arte, etc.) e tecnologias (modelagem, prototipagem rpida, etc.). Atravs deste trabalho, tem-se uma linha de pesquisa processo cera perdida - que pode ser agregada s outras linhas de pesquisas do Departamento de Metalurgia e Materiais da UFMG, como por exemplo materiais cermicos, polmeros, biomateriais e modelagem. O trabalho apresenta tambm relevncia para a indstria brasileira, apresentando principalmente informaes sobre a utilizao e influncia do Polmero, caracterizao dos materiais geralmente utilizados pelas microfuses e possibilidade de aplicao de testes relativamente simples como a densidade aparente e/ou volumtrica. Os conhecimentos adquiridos podero ser repassados atravs de cursos de aperfeioamento, como por exemplo os dois cursos que so oferecidos anualmente pelo Senai/Cetef: Fundio por cera perdida e Processamento de Cascas Cermicas.

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Captulo 9: Sugestes para trabalhos futuros Ao determinar propriedades e microestruturas de cascas cermicas, sugere-se obter os corpos de prova em barras cermicas sem realizar deceragem. A barra cermica dever ser cuidadosamente destacada da barra de cera. Niles, J.C. (2000) cita a retirada das barras por esmerilhamento. Este procedimento visa: Evitar a presena de cera que penetra na casca por deceragem; Evitar trincas nos corpos de prova, devido s tenses provocadas pela expanso da cera no momento da deceragem; Evitar amolecimento do polmero provocado pelo vapor d`gua;

Determinar a porosidade por outras tcnicas como porosimetria de mercrio, cuja faixa de anlise de tamanho de poros maior e permite dimensionar tamanhos de poros; Realizar ensaios para determinar permeabilidade (ensaio ICI) para a mesma composio utilizada neste trabalho; Determinar mdulo de ruptura (MOR) a quente, umedecido e umedecido/aquecido; Determinar ndice de fratura e mdulo de elasticidade (MOE) para as cascas e camadas estudadas; Realizar testes com polmero na 1 lama; Realizar testes com diferentes sistemas de lama, como 100% de slica fundida ou slica fundida e zirconita na mesma lama; Substituir a 7 e a 8 camada pela 3, avaliando densidades e mdulo de ruptura; Utilizar tcnicas de anlise trmica para avaliar parmetros da casca e do metal e comparao com as influncias dos aspectos microestruturais (densidades e porosidade) obtidos neste trabalho.

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Apndice I Resultados de anlise granulomtrica em zirconitas 200 e 325#

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