ESCUELA UNIVERSITARIA DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIAINDUSTRIAL ASIGNATURA: QUIMICA II

LABORATORIO DE RECUPERACIN ALCOHOLES

1. OBJETIVOS Determinacin del grado de alcohol de un vino Obtencin del alcohol etlico por destilacin. Estudiar las reacciones qumicas de los alcoholes

2.

MARCO TERICO
Los alcoholes son derivados de simples hidrocarburos (molculas formadas por carbono e hidrgeno) y se caracterizan por tener un grupo oxidrilo ( OH - ) unido a uno de los tomos de carbono en sus molculas. La funcin alcohol no es de las que tiene una prioridad muy elevada. Es frecuente encontrarla como funcin principal pero aun ms frecuente como secundaria.

Funcin principal Funcin secundaria La cadena principal es la ms larga que Cada OH presente se nombra como contenga el grupo hidroxilo (OH). hidroxi. El nombre de la cadena principal se hace Si hay varios grupos OH se utilizan los terminar en -ol. prefijos di-, tri-, tetra-, etc. El nmero localizador del grupo OH debe El (Los) nmero(s) localizador(es) ser el ms pequeo posible. debe(n) ser lo ms pequeo(s) posible respecto de la posicin de la funcin Pueden utilizarse nombres no principal. sistemticos en alcoholes simples.

Dependiendo de la sustitucin del carbono al que se une el grupo hidroxilo, un alcohol ser:

Propiedades Acido Base

El enlace O-H es ms fuerte (H = 104 kcal/mol) que el C-H ( H = 98 kcal/mol) y, sin embargo, es mucho ms fcil de romper heterolticamente. La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente observando la estabilidad del ion alcxido
1

correspondiente.

Los alcoholes simples de bajo peso molecular como el metanol son incoloros, voltiles, lquidos, inflamables y solubles en agua. Cuando el peso molecular crece, el punto de ebullicin, el punto de fusin y la viscosidad crecen y la solubilidad en agua decrece. Estas propiedades fsicas pueden ser alteradas por la presencia de otro grupo funcional (es un tomo o grupo de tomos unidos entre s y al resto de las molculas de una determinada manera estructural). El grupo hidroxilo confiere polaridad a la molcula y posibilidad de formar enlaces de hidrgeno. La parte carbonada es apolar y resulta hidrfoba. Cuanto mayor es la longitud del alcohol su solubilidad en agua disminuye y aumenta en disolventes poco polares.

COMPUEST O HCHO CH3CHO CH3CH2CHO CH3OH CH3(CH2)2CH O CH3CH2OH CH3(CH2)2OH CH3CHOHCH

3

IUPAC Metanal Etanal Propanal Metanol Butanal Etanol 1-Propanol 2-Propanol 2-Cloro-propano Propano

COMN Formaldehido Acetaldehido propionaldehido Alcohol metlico n-butiraldehido Alcohol etlico Alcohol proplico Isopropanol Cloruro de isopropilo

P.F. (C) -92 -123 -81 -97,8 -97 -114,7 -126,5 -89,5 -117,2 -187,7

P.EB. (C) -21 21 49 65,0 75 78,5 97,4 82,4 35,7 -42,1

SOLU B. EN AGUA 55% Infinita 20% Infinita 7,1% Infinita Infinita Infinita 3,1 g/L 0,038

NAC L

14g/L 0,6g/ L 0,1g/ L

CH3CHClCH3 CH3CH2CH3

CH3(CH2)3OH (CH3)3COH CH3(CH2)4O H (CH3)3CCH2O H

1-Butanol 2-Metil-2-propanol 1-Pentanol 2,2-Dimetil-1propanol

Alcohol butlico Alcohol tercbutlico Alcohol pentlico Alcohol neopentlico

-89,5 25,5 -79 53

117,3 82,2 138 114

g/L 80 g/L Infinita 22 g/L Infinita

La mayora de los alcoholes de bajo peso molecular son los de mayor importancia comercial. Son usados como solventes en la preparacin de pinturas, anticongelantes, productos farmacuticos y otros compuestos. En la gran familia de los alcoholes se encuentran el "etanol" y el "metanol" dos compuestos que mezclados con gasolina se estn implementando como biocombustibles alternativos en los motores de automviles, el etanol (biocombustible) tambin se puede usar como sustituto de la gasolina. Mtodos de obtencin Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son: a) Hidratacin de alquenos Se trata de una reaccin de adicin electrfila , que esquemticamente puede representarse mediante la ecuacin: H2S04 RCH=CH2 + H2O RCHOHCH3 El grupo OH (parte negativa de la molcula de agua, OH - ... H +) se adiciona al tomo de carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello, ste es un mtodo muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se preparan as industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo del petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico, por hidratacin del etileno, CH2=CH2 en presencia de cido sulfrico. b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CaCO3, etc. RCH2Cl + AgOH AgCl + RCH2OH

c) Reduccin de compuestos carbonlicos Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, LiAlH 4. Con aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios, segn las siguientes ecuaciones: LiAlH4 Aldehdo LiAlH4 cetona alcohol secundario alcohol primario

d) Mediante reactivos de Grignard La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar a un halogenuro de alcoximagnesio , que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un
3

alcohol primario; con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas alcoholes terciarios. e) Mtodos especiales Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos: metanol y etanol, se obtienen tambin por mtodos especiales que conviene mencionar. El metanol se obtena antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el nombre de alcohol de madera con que a veces se le conoce. Modernamente, casi todo el metanol que se consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono, segn la reaccin: CO + 2H2 CH3OH que se lleva a cabo a unos 400 C y 200 atm, en presencia de catalizadores formados corrientemente por una mezcla de xidos de cromo y de cinc. El alcohol metlico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano de alcohol etlico para usos industriales , que est desnaturalizado con metanol produce graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte. El etanol (alcohol presente en los vinos) se ha venido produciendo desde la antigedad por fermentacin de los azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricacin de bebidas alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas (o fermentos), que son catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de levaduras, obtenindose, como productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin global: C6H1206 glucosa 2CO2 + 2CH3CH2OH etanol

Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros azcares ms complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se desdoblan en azcares simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha. Una concentracin elevada de alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos naturales. Por destilacin fraccionada puede lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que circula en el comercio y se vende en las farmacias como alcohol puro. Reacciones de los alcoholes a) Esterificacin Los alcoholes reaccionan con los cidos oxcidos inorgnicos y con los cidos carboxlicos dando lugar a la formacin de steres. CH3OH + metanol CH3CH2OH + etanol HONO 2 cido ntrico H2O + CH3ONO2 nitrato de metilo H2O + CH3CH2OSO2OH sulfato cido de etilo

HOSO 2OH cido sulfrico

La formacin de steres con cidos inorgnicos es un proceso rpido y el equilibrio est muy desplazado hacia la formacin de steres. La formacin de steres de cidos orgnicos no transcurre de modo completo sino que se alcanza una situacin de equilibrio (lentamente en ausencia de catalizadores). CH3COOH + cido actico HOCH2CH3 etanol muy importante es el H2O + CH3COOCH 2CH3 acetato de etilo trinitrato de glicerina , llamado
4

Un

ster

inorgnico

comnmente nitroglicerina, y que se obtiene por cuidadosa reaccin de una mezcla de cidos ntrico y sulfrico concentrados con propanotriol (glicerina). La nitroglicerina es un lquido aceitoso incoloro y extraordinariamente explosivo. Para poderla manejar con cierta seguridad se impregna con ella un polvo inerte ( tierra de diatomeas ), lo que constituye la dinamita, descubierta por el clebre qumico sueco A. Nobel. b) Reaccin con los halogenuros de hidrgeno (Reaccin de Lucas) Los alcoholes reaccionan con los halogenuros de hidrgeno para dar lugar a la formacin de halogenuros de alquilo, por ejemplo: CH3CH2OH + Etanol HCl ZnCl2 H2O + CH3CH2Cl cloruro de etilo

Con un alcohol determinado el HI reacciona ms rpidamente que el HBr y ste ms que el HCl. Con un halogenuro de hidrgeno determinado, los alcoholes terciarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios y stos ms que los primarios. As, la reaccin entre el HCl y un alcohol primario conviene catalizarla con ZnCl2 a fin de que tenga lugar con velocidad apreciable. c) Formacin de alcoholatos Los metales alcalinos reaccionan con los alcoholes con produccin de alcoholatos segn: (RR'R'')COH alcohol + Na H2 + (RR'R'')CONa alcoholato de sodio

Los alcoholes primarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios y stos ms que los terciarios. d) Oxidacin Los alcoholes en el aire o en oxgeno y con ayuda de una chispa, arden formando CO2 y H2O, siendo ms fcil la combustin de los trminos inferiores. Los calores de combustin de los alcoholes son bastante menores que los de los hidrocarburos correspondientes, lo que es lgico, puesto que los alcoholes se encuentran ya en un estado de oxidacin superior al de los hidrocarburos. No obstante, se pueden emplear como combustibles, en particular los dos primeros trminos (metanol y etanol), y a veces se aaden tambin como aditivos a los carburantes ordinarios. Aparte de la combustin, que supone la oxidacin completa, se puede realizar una oxidacin controlada, que suele llevarse a cabo en el laboratorio con la ayuda de dicromato o permanganato potsico en medio sulfrico diluido. As, los alcoholes primarios se transforman en aldehdos, aunque el proceso suele continuar hasta la formacin de cidos carboxlicos. Los alcoholes secundarios bajo la accin del mismo agente oxidante dan lugar a cetonas y la oxidacin no prosigue. e) Deshidratacin A excepcin del metanol, los alcoholes se deshidratan en caliente por la accin del cido sulfrico dando lugar a olefinas. Los alcoholes terciarios son los que se deshidratan con mayor facilidad, seguidos de los secundarios y los primarios por este orden: H2SO4 HCH2CH2OH 150
5

H2O + CH2=CH2

etanol 3.

Eteno

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS 01 Baln de 250 mL 01 Tapn bihoradado para termmetro y 04 Cpsula de porcelana tubo de vidrio Fsforos 01 Termmetro hasta 100 C, precisin de 01 Par de guantes de Neopreno 1 C Parafilm 10 Tubos de ensayo 01 Pipeta de 10 mL Acido sulfrico concentrado en gotero 01 Piseta de 500 mL con agua Fenoltalena destilada Reactivo de Lucas 01 Pinza de erlenmeyer Solucin de Dicromato al 1% 02 Pinza para tubos de ensayo Equipo de destilacin de 250 mL 01 Probeta de 500 mL Alcoholmetro El Reactivo de Lucas se prepara disolviendo 34 gramos de cloruro de cinc anhidro en 37 gramos (23 mL) de cido clorhdrico concentrado agitando con enfriamiento externo para evitar la prdida de cido clorhdrico. Agitador de tubo de ensayo Esptula Luna de reloj 05 Pipetas de 10 mL 05 Succionador de pipeta Alcohol etlico Alcohol n-butlico Alcohol iso-butlico Alcohol ter-butlico Ortocresol Sodio metlico

4. 4.1

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Medicin del grado de alcohol ( gL) de un vino a) Agregar 300 mL de vino en la probeta de 500 mL. b) Colocar el alcoholmetro, hundindolo ligeramente dentro de la probeta conteniendo el vino. c) Esperar a que se estabilice la lectura del grado de alcohol.

4.2 Obtencin del alcohol etlico a) Instale un aparato para destilar. b) En el baln de 250 mL. coloque 200 mL de vino (o chicha fermentada), tpelo con un tapn bihoradado, al cual se ha adaptado un termmetro y un tubo de salida. c) Haga circular agua por el tubo refrigerante y cuide que la temperatura no pase de 90C. d) Encender recin el equipo de calentamiento. e) Reciba el destilado en tres diferentes tubos de prueba y mrquelos. f) En el primero habr obtenido los llamados productos de cabeza (aldehidos y esteres). g) En el segundo se debe encontrar el etanol, el que puede reconocerse por sus propiedades fsicas, y h) En el tercero estarn los productos de cola (alcoholes superiores).

4.3Propiedades Qumicas 4.3.1 Propiedades Qumicas del Etanol

a) COMBUSTIN: En una cpsula coloque 1 mL de etanol y encindalo. Escriba la reaccin de combustin correspondiente. El etanol quemar con llama azul casi incolora. b) OXIDACION: Coloque en una cpsula 4 mL de solucin de dicromato de potasio al 1% en peso, agregue 2 mL de etanol y luego 10 gotas de cido sulfrico concentrado. Perciba el olor del compuesto formado. El etanol se habr oxidado a etanal. c) ACCION DEL SODIO: En un tubo de prueba, coloque 1 mL de etanol ( metanol) y agregue un trocito de sodio metlico. Tpelo con el parafilm. Al cabo de un minuto encienda un fsforo y acrquelo a la boca del tubo en el momento de destaparlo. Se desprende un gas inflamable (el hidrgeno), adems se ha formado un alcohxido, donde el hidrgeno del radical oxhidrilo (OH -) es reemplazado por el sodio. d) PRUEBA DE LUCAS: 1. Colocar en tres tubos de prueba 2 mL del Reactivo de Lucas. 2. Agregar 2 mL de alcohol n-butlico; agitar y medir el tiempo en que demora en entibiarse la solucin. 3. Hacer lo mismo con el alcohol iso-butlico y ter-butlico. 4.3.2 Propiedades Qumicas de los Alcoholes Superiores 1. Colocar 3 mL de etanol, butanol y O-Cresol en tres tubos de ensayo distintos. 2. Agregue un trozo de sodio metlico a cada tubo y observe lo que sucede. 3. Adicione unas gotas de fenoltalena a la solucin final. Anotar lo observado.

INFORME DE LABORATORIO: Laboratorio de recuperacin: ALCOHOLES

Integrantes: ..................................................... ....... ......................................................... ......................................................... ......................................................... Seccin:

1. REGISTRO DE DATOS 1.1. Medicin del grado de alcohol ( gL) de un vino

Temperatura: _____ C Lectura alcoholmetro: _____ gL

Propiedades Qumicas 1.2. Propiedades Qumicas del Etanol Completar las ecuaciones qumicas: a) COMBUSTIN
chispa + Etanol oxgeno

Observaciones:. . ..

b) OXIDACION
+ + Etanal + Sulfato crmico + Agua

Etanol + Dicromato + Acido sulfrico de potasio

Observaciones:.
8

. ..

c) ACCION DEL SODIO

Etanol metlico + Sodio + Alcoholato de sodio Hidrgeno gaseoso

Observaciones:. . ..

d) PRUEBA DE LUCAS
ZnCl2 n - butlico ? iso butlico ? t butlico +

1.3. Propiedades Qumicas de los Alcoholes Superiores Completar las ecuaciones qumicas:

+ Etanol Sodio metlico

+ Butanol Sodio metlico

+ O-Cresol Sodio metlico

1.4. Escriba el nombre IUPAC de cada uno de los siguientes alcoholes. Clasifique a cada uno como primario, secundario o terciario. a) CH3CH2CH-CH3 | OH b) CH3CH-CH2CH2CH-OH | | CH3 CH3 ..

...

OH | c) CH3CH2CHCH2CH2CHCH 3 ... | CH3 CH2CH3 | d) HO-CH2CH-CHCH2CH2CH3 | CH3CHCH 3

2. CUESTIONARIO a) Nombrar y describir mediante ecuaciones qumicas dos procesos industriales relacionados con los conceptos tericos verificados en el presente laboratorio. b) Indicar los productos de cabeza y cola de la destilacin del alcohol. Justificar su respuesta mediante dos procedimientos. c) Explicar la razn por la cual durante la combustin se obtienen dos tipos de llama diferente, justificando su respuesta. d) Comprobar experimentalmente la presencia de agua dando dos justificaciones. e) Mencionar el papel que cumple el ZnCl2 durante la reaccin de Lucas. f) Por qu al combustionar el alcohol medicinal se obtiene una llama luminosa y por qu el alcohol obtenido en el laboratorio da lugar a llama brillante? 3. CONCLUSIONES Escriba usted las conclusiones ms importantes que pueden ser obtenidas de las experiencias. 4. RECOMENDACIONES Escriba usted las recomendaciones ms importantes que pueden ser obtenidas de las experiencias.

5. BIBLIOGRAFA
Aldehdos y cetonas. obtencin por oxidacin de alcoholes (butanol). http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l6/pfis.html Alcoholes http://galeon.hispavista.com/scienceducation/organica08.html Compuestos oxigenados simples. Alcoholes, fenoles y teres. http://averroes.cec.juntaandalucia.es/recursos_informaticos/concurso98/accesit8/cae.htm Caractersticas de los Alcoholes http://www.alconafta.com.ar/4.htm UMLAND, JEAN B. Qumica General. 3ra Ed. 2000. Mxico. 1016 pgs. CHANG, RAYMOND . Qumica. 6A ed. 1998. Mxico. 995 pgs. HEIN, MORRIS. Qumica. 1992. Mxico. 705 pgs.
10