UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS SECCIN DE QUMICA ANALTICA

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO EQUILIBRIO QUMICO EN MEDIO AMORTIGUADO

Qumica Analtica II (Qumica Industrial, Clave: 1411) Qumica Analtica III (Qumica, Clave: 1616)

Autores: Vernica Altamirano Lugo Rosario Moya Hernndez Guadalupe Prez Caballero Dalia Bonilla Martnez Carmen Campo Garrido Moreno Claudia Briones Jurado Alberto Rojas Hernndez

Mayo 2012

NDICE

INTRODUCCIN OBJETIVO GENERAL OBJETIVOS PARTICULARES PUNTOS MNIMOS QUE DEBE INCLUIR UN REPORTE PUNTOS QUE DEBE CONTENER EL PROTOCOLO DE UN PROYECTO REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO MANEJO Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS CALENDARIZACIN EVALUACIN UNIDAD I. Equilibrio qumico en medio homogneo SESIN TERICO PRCTICA 1A SESIN TERICO PRCTICA 1B PRCTICA TRADICIONAL 1A PRCTICA TRADICIONAL 1B UNIDAD II. Equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin SESIN TERICO PRCTICA 2A SESIN TERICO PRCTICA 2B PRCTICA TRADICIONAL 2 UNIDAD III. Equilibrio qumico redox SESIN TERICO PRCTICA 3 PRCTICA TRADICIONAL 3

i iii iii v viii xi xiv xv xvi 1 2 10 18 25 37 38 48 55 65 66 74

INTRODUCCIN

El presente manual est dirigido a cursos experimentales de Qumica Analtica, que abordan el estudio del equilibrio qumico de sistemas multicomponentes y

multirreaccionantes bajo amortiguamiento, basados en el Modelo de Especies y Equilibrios Generalizados (Rojas, 1997). Para el uso de este manual es requisito que el alumno domine el estudio del equilibrio qumico con intercambio de una partcula, desde la perspectiva del mtodo de Charlot (Charlot, 1967).

Este curso proporcionar al estudiante las herramientas necesarias que le apoyen a comprender, analizar y establecer las condiciones ptimas requeridas para llevar a cabo un determinado mtodo analtico, a travs del uso de Diagramas de Zonas de Predominio, de Existencia Predominio y Tipo Pourbaix. As mismo, el estudiante podr ser capaz de establecer las condiciones de amortiguamiento ptimas, que le permitan aumentar la cuantitatividad de una reaccin, eliminar las interferencias a travs de reacciones de enmascaramiento, entre otros, con el fin de llevar a cabo el anlisis de muestras reales en las mejores condiciones experimentales.

La propuesta metodolgica de este curso experimental, considera tres unidades: Unidad I. Equilibrio qumico en medio homogneo. Unidad II. Equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin. Unidad III. Equilibrio qumico redox.

Cada una de stas consta de cuatro sesiones experimentales, las cuales se describen a continuacin:

Sesin Terico Prctica (STP). En esta sesin, el estudiante realiza una experiencia prctica cualitativa, que lo introduce en el conocimiento de los conceptos bsicos de cada bloque. Prctica Tradicional (PT). Durante esta sesin el estudiante aplica el Mtodo de Especies y Equilibrios Generalizados, para justificar y analizar experiencias prcticas previamente probadas y/o reportadas en la literatura, aplicado a la cuantificacin de un analito en muestras reales.

Proyecto. Consta de dos sesiones experimentales, en las cuales el estudiante se vale de las herramientas tericas y experimentales adquiridas durante el curso, para proponer y llevara a cabo un diseo experimental o gua metodolgica que le ayude a resolver un problema real previamente sealado por el asesor.

La primera revisin del presente manual fue realizada en 2008, gracias al apoyo del proyecto PAPIME 207606: Renovacin y Fortalecimiento de la Enseanza Experimental de las Asignaturas de Qumica Analtica de la Carrera de Qumico Industrial.

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OBJETIVO GENERAL

Despus de este curso los alumnos sern capaces de establecer y calcular adecuadamente, por aproximaciones, las condiciones de equilibrio termodinmico de sistemas bajo condiciones de amortiguamiento mltiple (con soluciones reguladoras o amortiguadoras), utilizando para ello los diagramas de zonas de predominio

multidimensionales, los conceptos de especies y equilibrios generalizados y la aproximacin de equilibrios representativos. Tambin sern capaces de explicar los resultados experimentales de tcnicas que permiten el estudio del equilibrio de mtodos de anlisis qumico que ocurren bajo condiciones de amortiguamiento mltiple.

OBJETIVOS PARTICULARES

UNIDAD 1:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permiten detectar los puntos de equivalencia en las mejores condiciones, tanto para valoraciones acidimtricas como complejomtricas.

UNIDAD 2:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permitan aplicar la solubilidad de las sustancias a cuantificaciones y separaciones gravimtricas.

UNIDAD 3:

Despus de esta unidad los estudiantes sern capaces de proponer las

condiciones de amortiguamiento que permiten optimizar el funcionamiento de electrodos indicadores de tercer tipo, el ataque redox de algunas muestras y aplicar diferentes amortiguamientos para optimizar cuantificaciones por valoraciones redox.

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La Tabla 1, muestra la distribucin de prcticas en cada una de las unidades temticas del curso. Tabla 1. Prcticas que integran el curso experimental No. Prctica Tipo Ttulo -Influencia del amortiguamiento en manitol sobre la fuerza del cido 1 Sesin Terico Prctica brico -Efecto del amortiguamiento en Unidad 1. Equilibrio Unidad Temtica

Cobre (II) sobre la acidez de la qumico en disolucin del cido aminoactico. soluciones acuosas

-Determinacin cuantitativa de cido bajo condiciones de brico en una muestra de uso amortiguamiento 2 Prctica Tradicional oftlmico. -Determinacin de Zn (II) en una muestra comercial de xido de zinc. 3 Proyecto 1 A definir por los asesores. -Solubilidad Sesin Terico Prctica y precipitacin de Unidad 2. Equilibrio de solubilidad y mltiple.

cloruro de plata y cromato de plata.

-Solubilidad de Ag(I) en funcin del precipitacin en pH y de diferentes agentes soluciones acuosas bajo condiciones de gravimtrica de amortiguamiento mltiple. complejantes.

5 6 7

Prctica Tradicional Proyecto 2 Sesin Terico Prctica Prctica Tradicional Proyecto 3

-Determinacin

aluminio como oxinato de aluminio. A definir por los asesores.

-Influencia del pH en el equilibrio Unidad 3. Equilibrio redox. redox en soluciones

-Determinacin de etanol en una acuosas bajo muestra comercial (enjuague bucal) condiciones de mediante una valoracin redox. A definir por los asesores. amortiguamiento mltiple.

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PUNTOS MNIMOS QUE DEBE DE INCLUIR UN REPORTE

La realizacin de un reporte es el inicio para alcanzar el dominio de una buena redaccin cientfica. La mejor experimentacin del mundo puede tener poco o ningn valor si no se comunica a otras personas, y se les comunica bien, con una redaccin clara y atractiva. Aunque la comunicacin puede a veces ser oral, en la abrumadora mayora de los casos la gente se entera de nuestro trabajo a travs de pginas impresas. De aqu la importancia de desarrollar la habilidad para redactar adecuadamente un documento de manera clara y precisa.

Las secciones esenciales de un reporte son: Portada La portada debe incluir los siguientes datos: Nombre de la institucin y facultad, asignatura, grupo, nombre de la prctica, nmero de equipo, nombre completo de los integrantes del equipo, nombre de los profesores, fecha de entrega.

Introduccin Al iniciar la redaccin, se requiere expresar la importancia de la prctica correspondiente. En este punto se puede citar algunas referencias para sustentar nuestras ideas.

Objetivos Este es uno de los puntos ms importantes. Su redaccin debe ser muy clara ya que contiene la razn de ser del trabajo experimental. Debe contestar las preguntas de qu, porqu, para qu, cmo.

Procedimiento Este apartado se incluir en caso de que la versin original del manual de prcticas haya sufrido modificaciones, as como en los informes de proyectos. Se incluyen los siguientes puntos: a) Bosquejo del procedimiento: Debe de ser lo ms claro posible y sobre todo conciso. b) Detalles de las mediciones que se van a realizar. c) Precauciones. Este apartado es opcional. En l se incluye, generalmente, los cuidados que se debe de tener en el manejo de la muestra o de los equipos que se van a utilizar. d) Diagramas de flujo: En este rubro realiza una esquematizacin de la parte experimental, para que el lector analizndolo tenga una idea clara de las diferentes actividades a realizar, as como el orden que debe seguir y de las actividades que se pueden llevar a cabo en paralelo. Resultados a) Por lo general, lo resultados se reportan en forma de tablas, grficas, etc. b) Grficas: Hay que realizar la presentacin de manea adecuada. Es decir, escoger correctamente la escala de los ejes, en el caso de que sean varas representaciones en la misma grfica es necesario que se diferencien entre ellas y finalmente, colocar en cada eje lo que se est graficando y el titulo. c) Tablas: Nos apoyan a presentar de manera resumida y ordenada los resultados experimentales. d) Clculo de las desviaciones estndar: Para este apartado no siempre es posible realizar el clculo de las incertidumbres de los valores medidos, pero siempre es bueno realizar varias mediciones, ya que a partir de diversas lecturas para una

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misma perturbacin del sistema nos pueden indicar si alguna lectura no es correcta. Anlisis de los resultados a) Comparacin entre el modelo propuesto y los resultados experimentales. b) Consecuencias de las discrepancias entre el modelo y los resultados experimentales. c) Explicar las discrepancias existentes d) Obtencin de la concentracin de la solucin problema (en el caso de prcticas tradicionales o proyectos). Conclusiones En las conclusiones debe de incluirse las razones por las cuales el modelo terico es o no es explicado por la informacin experimental (en el caso de que esto suceda). Bibliografa. Se debe de incluir toda la bibliografa consultada.

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PUNTOS QUE DEBE CONTENER EL PROTOCOLO DE UN PROYECTO

Qu es un proyecto?

En este laboratorio se entender como proyecto, un conjunto de acciones que se planifican en equipo para resolver un determinado problema (anlisis de una muestra real) aplicando los conocimientos adquiridos y a partir de una consulta y anlisis crtico de la literatura.

Para llevar a buen trmino dicho proyecto se requiere realizar un protocolo, de acuerdo a los siguientes pasos:

Planteamiento del problema. En este paso, los profesores definirn el proyecto a desarrollar (la muestra real por analizar). Guiarn a los estudiantes para que ellos comprendan de manera clara y precisa, los objetivos que se desean alcanzar al trmino de dicho proyecto.

Investigacin bibliogrfica. Una vez definido el problema, el estudiante se apoyar en la informacin contenida en la bibliografa a su disposicin (libros, artculos, tesis, etc), para obtener un ms amplio conocimiento sobre el tema para plantear su hiptesis.

Hiptesis. El estudiante plantear la hiptesis, es decir, una suposicin anticipada de lo que espera obtener, de manera que le permita la interpretacin de los resultados experimentales,

viii

sobre un fenmeno que ocurre. Su valor reside en la capacidad para establecer estas relaciones entre los hechos, y de esa manera explicarnos porque se produce.

Metodologa experimental. La metodologa experimental pretende que los estudiantes propongan un trabajo experimental ordenado que les permita evaluar la validez de su hiptesis. Para esto tendrn que considerar los mtodos analticos con que cuentan en el laboratorio, as como el material y el tiempo para su desarrollo. Por lo siguiente, debern tener en cuenta los siguientes aspectos: a) Equipo: Considerar el uso de los equipos con que cuenta la Seccin de Qumica Analtica. b) Reactivos: Es necesario verificar que los reactivos que se utilizarn existan en el laboratorio, o bien en el almacn de la Seccin de Qumica Analtica. De no ser as, consultar con los profesores la posibilidad de sustituirlo por otro equivalente. c) Preparacin de soluciones: Considerar cuidadosamente las cantidades que se utilizarn durante el desarrollo experimental para evitar el desperdicio o la falta de soluciones. d) Procedimiento experimental: Basado en la informacin encontrada en la literatura, o bien, propuestas personales, se realizar la descripcin detallada de la experimentacin. e) Diagrama de flujo: El diagrama de flujo deber incluir la asignacin de actividades para cada una de las personas que integran el equipo de trabajo, as como una estimacin del tiempo que tomar cada actividad. No olvidar que existen actividades que se pueden realizar en forma paralela, lo que nos permite optimizar el tiempo.

ix

Recoleccin de resultados Se debern preparar las tablas que sern utilizadas para la recoleccin de resultados.

Memoria de clculo. Elaborar la frmula que ser utilizada para cuantificar el contenido del analito en su muestra analizada, a partir del resultado experimental obtenido en el laboratorio.

Disposicin de residuos. El alumno deber presentar un apartado, en el que indique los residuos que generar durante el procedimiento experimental; as como el tratamiento que dar a los mismos para su adecuada disposicin.

Bibliografa Incluir fotocopia de las referencias bibliogrficas que sirvieron de base para elaborar la metodologa de la parte experimental.

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Departamento de Ciencias Qumicas Seccin de Qumica Analtica

REGLAMENTO INTERNO DE LABORATORIO

1. Es obligatorio el uso de bata y lentes de seguridad, en el laboratorio. No est permitido quitarse el equipo de seguridad durante la sesin experimental. 2. Se debern conservar limpias las instalaciones (en especial las campanas de extraccin, canaletas y tarjas de las mesas de laboratorio), el material y el equipo de trabajo (incluyendo las balanzas analticas) al inicio y al final de cada sesin experimental. 3. Se deber guardar orden y disciplina dentro del laboratorio y durante la sesin experimental, quedando prohibida la entrada a personas ajenas al mismo. 4. Queda estrictamente prohibido fumar y consumir alimentos dentro del laboratorio, ya que muchas de las sustancias qumicas que se emplean son inflamables y/o txicas. 5. Es importante que antes de trabajar, el estudiante conozca las caractersticas de las sustancias qumicas que va a utilizar para que pueda manipularlas adecuadamente (se deber apoyar en la consulta de las fichas de seguridad). 6. Para la extraccin de reactivos lquidos, se debern emplear perillas de hule y nunca succionar con la boca.

xi

7. Los reactivos qumicos no debern ser manipulados directamente, se debern usar los implementos adecuados como pipetas, esptulas, cucharas, etc. 8. Despus de manipular sustancias qumicas es necesario lavarse las manos con agua y jabn. 9. Si se utilizan mecheros, parrillas o cualquier otro aparato, se deber estar atento en su manejo para evitar un accidente. 10. En caso de ingestin, derrame o inhalacin de algn reactivo por parte de algn estudiante, deber ser notificado al asesor del grupo, el cual tomar las acciones pertinentes, previa consulta de las fichas de seguridad. 11. Al trmino de la sesin experimental, el asesor de grupo, deber regresar las disoluciones empleadas a su lugar de resguardo ubicado en el anaquel. 12. Los residuos de cada experimento debern tratarse y eliminarse adecuadamente por los alumnos, previa consulta del diagrama ecolgico incluido en el manual de prcticas y con el apoyo del asesor. 13. Cuando el residuo no pueda ser eliminado, el alumno deber resguardarlo, en un contenedor adecuado y debidamente etiquetado y colocarlo en el anaquel destinado para ello. 14. Antes de iniciar las actividades experimentales se le solicitar al laboratorista el material y equipo necesarios, para ello, una persona responsable del equipo dejar su credencial (nicamente de la UNAM) en depsito y firmar un vale por el material y equipo recibidos. En caso de que existiera un defecto en el material o equipo recibido, ste deber ser anotado en el vale.

xii

15. Es responsabilidad del alumno revisar el estado en que recibe el material, ya que al trmino de la sesin experimental lo debe regresar en las mismas condiciones en las que lo recibi y perfectamente limpio. 16. En caso de extravo o dao del material o equipo de laboratorio, se resguardar el vale de solicitud de material y la credencial del estudiante responsable del dao o extravo hasta su reposicin. 17. Los alumnos que adeuden material de laboratorio, debern reponerlo a la mayor brevedad posible o a ms tardar el ltimo da de realizacin de prcticas, de lo contrario los deudores sern reportados al Departamento de Servicios Escolares y no podrn inscribirse en el siguiente semestre. 18. El nmero mximo de alumnos que podrn permanecer en el cuarto de balanzas (L-101-102) ser el mismo que el nmero de balanzas disponibles. 19. Cuando sea asignada, una gaveta a los alumnos y por razones de olvido o prdida de la llave, queda prohibido forzarla. En tal situacin los alumnos debern solicitar su apertura, por escrito, al responsable del laboratorio, previa autorizacin del profesor del grupo. 20. La gaveta podr usarse hasta la semana 15 del semestre por lo que, el grupo de estudiantes debern desocuparla a ms tardar en la semana 16.

Vo.Bo.: Comit de Calidad del Depto. de Ciencias Qumicas. Cuautitln Izcalli, Mayo del 2012.

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MANEJO Y TRATAMIENTO DE RESIDUOS

La generacin de residuos ya sean peligrosos o no, constituye un problema que afecta a la mayora de los sectores productivos del pas; es por ello, que se deben de identificar y gestionar correctamente conforme a la ley (Ley General de Equilibrio Ecolgico y la Proteccin al Ambiente y su Reglamento en materia de Residuos Peligrosos). El procedimiento para determinar si un residuo es peligroso, as como su clasificacin, se puede encontrar en la Norma Oficial Mexicana NOM-052-SEMARNAT-2005 Tanto los reactivos como los residuos generados en las prcticas de laboratorio, se deben etiquetar de acuerdo al riesgo que representan. A continuacin se presentan los pictogramas utilizados para el correcto etiquetado y tratamiento de residuos.

Tabla 2. PICTOGRAMAS DE SEGURIDAD

Smbolo Significado
Comburente, Oxidante

Smbolo

Significado
Extremadamente inflamable

F+

Irritante

Nocivo

Xi

Xn

Corrosivo

Txico

Explosivo

Muy Txico

T+
Peligroso para el medio ambiente

Inflamable

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS SECCIN DE QUMICA ANALTICA CALENDARIZACIN CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-02; FPECQ-DEX-03-02; FPE-CQ-DEX-04-02. No de REVISIN: 0

Grupo:_______________ SEMANA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10 11 12 13 14 15 16

Carrera: __ ________________________ Periodo: ________ FECHA ENTREGAR

ACTIVIDAD Presentacin de laboratorio STP1 Prctica Tradicional 1 Proyecto 1 Proyecto 1 Examen 1 STP2 Prctica Tradicional 2 Proyecto 2 Proyecto 2 Examen 2 STP3 Prctica Tradicional 3 Proyecto 3 Proyecto 3 Examen y Cuestionario de calidad Entrega de calificaciones

Cuestionario previo. Reporte de la STP1,C.P. PT1 y avances Protocolo 1. Reporte de la PT1 y Protocolo 1 Reporte de Proyecto 1 C.P. STP2 Reporte de STP2,C.P. PT2 y avances Protocolo 2 Reporte de PT2 y Protocolo 2 Reporte Proyecto 2 C.P. STP3 Reporte de STP3, C.P. PT3 y avances Protocolo 3. Reporte PT3 y Protocolo 3

Reporte del Proyecto 3

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EVALUACIN Tabla 3. Porcentajes considerados por bloque para cada actividad de laboratorio.

Actividad Cuestionario previo Protocolo Trabajo de laboratorio Reporte Exmenes Total

Porcentaje 10 25 15 20 30 100

Entrega de reportes o protocolos

El cuestionario previo, protocolo o reporte deben ser entregados en la fecha indicada, a la hora de entrada al laboratorio. No se aceptar ningn documento en fechas posteriores.

Para promediar las calificaciones del laboratorio, deben aprobarse al menos dos exmenes.

La entrada al laboratorio es a la hora indicada. Para tener asistencia se tendr una tolerancia mxima de 15 minutos. El porcentaje mnimo de asistencias es el 80 %. Tres retardos conformarn una falta. Los protocolos que se realicen para cada proyecto, debern ser aprobados por los asesores antes de que se inicien los procedimientos experimentales.

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Unidad I Equilibrio qumico en medio homogneo

SESIN TERICO PRCTICA 1A INFLUENCIA DEL AMORTIGUAMIENTO EN MANITOL SOBRE LA FUERZA DEL CIDO BRICO

OBJETIVO

Analizar el efecto del Manitol sobre la acidez de la disolucin del cido brico en condiciones de amortiguamiento.

INTRODUCCIN

La cuantificacin de un cido dbil como el cido brico- mediante una valoracin con una base fuerte, es poco precisa por la baja cuantitatividad de la reaccin. El uso de partculas complejantes como el manitol- provoca un aumento en la acidez del cido dbil, debido a la formacin de complejos con la base conjugada del cido, haciendo posible de esta manera llevar a cabo la cuantificacin. No obstante, como estos complejos son poco estables, es necesario adicionar un exceso de partculas complejantes.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Definir los conceptos de fuerza, acidez y mencionar los factores que las afectan. 2. Investigar la manera en que se calcula el pH de la disolucin de un cido monoprtico. 3. Calcular el pH de la solucin de cido brico, utilizada en la prctica. 4. Expresar la ecuacin qumica de la reaccin de valoracin de HBO2 con una base fuerte y calcular su constante de equilibrio.

5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin o derrame, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES
cido brico 5x10-3M Manitol 10% p/v Indicador Verde de Bromocresol (VBC) Agua destilada

MATERIAL
5 Tubos de ensayo 1 Gradilla 3 Pipeta graduada de 5 mL Matraces volumtricos Esptula Pizeta Balanza analtica

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento A. a) En un tubo de ensayo agregar 3 mL de la solucin de cido brico y unas gotas del indicador VBC. Anotar sus observaciones. b) En otro tubo de ensayo, agregar 2mL de agua, unas gotas del indicador VBC. Anotar sus observaciones. c) Mezclar ambos tubos y anotar sus observaciones.

Experimento B. a) En un tubo de ensayo agregar 3 mL de cido brico y unas gotas del indicador VBC. Anotar sus observaciones. b) Agregar en un tubo de ensayo 2 mL de la solucin de la solucin de manitol, unas gotas del indicador VBC. Anotar sus observaciones. c) Mezclar ambos tubos. Anotar sus observaciones.

RESULTADOS
EXPERIMENTO A OBSERVACIONES

3mL de HBO2 + indicador

2 mL de agua + indicador

mezcla

EXPERIMENTO B

OBSERVACIONES

3mL de HBO2 + indicador

2 mL de Manitol + indicador

Mezcla

DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1y R2, neutralizar con hidrxido de sodio diluido y desechar directamente en la tarja. La solucin sobrante de manitol puede ser desechada directamente en la tarja.

DATOS
HBO2 MaBO2Ma2BO2VBC pKa= 9.2 log1=2.5 log2=4.7 pKa=4.6

Intervalo de pH de vire: 3.8-5.4(amarillo - azul)

14
MaBO2-

12

10

Ma2BO2-

BO2-

pH

HBO2
4

2 0 1 2 3 4 5 6 7

pMa
Figura 1. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema BO2-Ma-H2O, pH=f(pMa).

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Expresar el equilibrio de disociacin del cido brico con su correspondiente constante de acidez. 2. Colocar las especies cido-base del HBO2 en una escala de prediccin de reacciones como funcin del pH. 3. Para la solucin inicial de HBO2, experimento A, calcular el valor de pH. Justificar el color del indicador verde de bromocresol. 4. Para el punto 3 del experimento A, calcular el grado de disociacin () y el pH. Explicar el efecto de la dilucin sobre la acidez del HBO2. 5. A partir del diagrama de zonas de predominio lineal para las especies de borato en funcin del pMa, establecer la especie predominante de boratos en el sistema bajo las condiciones del punto 3, experimento B. 6. Con la informacin anterior, establecer el equilibrio representativo de disociacin del HBO2, bajo las condiciones del punto 3, experimento B. 7. Calcular el valor de la constante de acidez condicional, bajo condiciones de amortiguamiento de Ma. 8. Calcular el grado de disociacin () y el pH para el sistema del punto 3, experimento B. 9. Explicar el significado de la trayectoria del diagrama de zonas de predominio para el sistema BO2-Ma-H2O 10. Si se llevara a cabo la valoracin de HBO2 en presencia de Ma bajo las condiciones prescritas, con una base fuerte, calcular su constante de equilibrio condicional y compararla con la obtenida en el cuestionario previo. Concluir.

REFERENCIAS

1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra. 2. Rojas Hernndez, A. (1991). II Equilibrio Qumico de soluciones con medio amortiguado. Mxico: UNAM-FESC, Coleccin de Qumica Analtica. 3. Trejo Crdova, G. Rojas Hernndez, A. y Ramrez Silva M. T. (1993). Diagramas de zonas de Predominio Aplicado al Anlisis Qumico. Mxico: Universidad Autnoma Metropolitana.

SESIN TERICO PRCTICA 1B

EFECTO DEL AMORTIGUAMIENTO EN COBRE (II) SOBRE LA ACIDEZ DE LA DISOLUCIN DEL CIDO AMINOACTICO

OBJETIVO

Analizar el efecto del Cu2+ sobre la acidez de la disolucin de un aminocido en condiciones de amortiguamiento.

INTRODUCCIN

La aplicacin de concepto de amortiguamiento permite, de una manera simple, aumentar la cuantitatividad de una reaccin qumica, en sistemas multicomponentes. La actividad experimental correspondiente a una valoracin cido base, se realizar en la siguiente sesin; sin embargo, los principios en los que se fundamenta se estudiarn en esta prctica. Concierne as, en esta ocasin, comprender y diferenciar los trminos siguientes: 1. 2. Condicin de amortiguamiento. Constante condicional.

Para tal fin, se aprovecharn las propiedades cido-base de la glicina o cido aminoactico y la propiedad de su base conjugada de formar quelatos con algunos cationes metlicos, como Ag+, Mg2+ y Cu2+, entre otros.

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CUESTIONARIO PREVIO
1. Definir los conceptos de fuerza, acidez y mencionar los factores que las afectan. 2. Investigar la manera en que se calcula el pH de la disolucin de un anfolito en un sistema cidobase. 3. Calcular el pH de la solucin de glicina, utilizada en la prctica. 4. Expresar la ecuacin qumica de la reaccin de valoracin de HGli con una base fuerte y calcular su constante de equilibrio. 5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin o derrame, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES
Disolucin de glicina 3.3 x 10-3 M. Disolucin de nitrato de cobre (II) 7.0 x 10-2 M Disolucin indicadora de naranja de metilo.

MATERIAL
10 Tubos de ensayo 100 x 10 mm 3 pipetas graduadas de 5 mL 1 gradilla 1 perilla

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NOTAS DE PREPARACIN DE SOLUCIONES

Glicina. Muy soluble en agua, no requiere condiciones de preparacin especiales. Nitrato de cobre. Soluble en agua. Naranja de metilo. Pesar 50 mg del indicador y disolverlos en 100 mL de agua caliente.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento A. 1. En un tubo de ensayo, agregar 2 mL de la disolucin de glicina, y una gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones. 2. En otro tubo de ensayo, agregar 3 mL de agua y una gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones. 3. Aadir la disolucin de la mezcla agua-indicador al tubo que contiene la disolucin de glicina. Registrar sus observaciones.

Experimento B. 1. En otro tubo de ensayo, agregue 2 mL de la disolucin de glicina y una gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones. 2. En un tubo de ensayo, agregar 3 mL de la disolucin de nitrato de cobre, y una gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones. 3. Aadir la disolucin de nitrato de cobre al tubo que contiene la disolucin de glicina. Registrar sus observaciones.

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RESULTADOS

EXPERIMENTO A

OBSERVACIONES

2mL de glicina + indicador

3 mL de agua + indicador

mezcla

EXPERIMENTO B

OBSERVACIONES

2mL de glicina + indicador

3 mL de Cu(II) + indicador

Mezcla

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DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: R1, desechar directamente en la tarja R2, guardar y etiquetar en un frasco de capacidad adecuada. Por ningn motivo verter en el desage soluciones que contengan Cu(NO3)2. La solucin sobrante de glicina puede ser desechada directamente en la tarja.

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DATOS
La glicina o cido aminoactico (simbolizada por HGli) es un polvo cristalino, blanco, sin olor, de sabor dulce, muy soluble en agua, y presenta la estructura qumica siguiente:

Es capaz de recibir un H+ para formar su cido conjugado, representado por H2Gli+, y tambin de donar un H+ para formar su base conjugada, simbolizado por Gli-. H2Gli+ CuGlin2-n pka1= 2.35 log 1= 8.1 pka2= 9.78

Por otra parte, se encuentra que la especie Cu2+ forma con el ion OH- un hidroxocomplejo, Cu(OH)+, al cual se le asocia un valor log 1= 6.0 El Intervalo de pH de transicin del indicador: 3.1 4.4 (rojo amarillo) La autoionizacin del agua tiene asociado un valor de pKw= 14.0

pH'

12

11
10

Gli-

9 8
7

CuGli+

6
5

HGli

4
3

2 1
0

H2Gli+
0 1 2 3 4 5
pCu(II)

-2

-1

10

11

12

13

Figura 2. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Gli -Cu(II)-H2O, pH=f(pCu).

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PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Expresar los equilibrios de disociacin sucesivos del sistema cido-base de glicina con sus correspondientes constantes de acidez. 2. Colocar las especies cido-base de la glicina en una escala de prediccin de reacciones como funcin del pH. 3. Para la solucin inicial de glicina, experimento A, calcular el valor de pH. Justificar el color del indicador naranja de metilo. 4. Para el punto 3 del experimento A, calcular el pH. Explicar el efecto de la dilucin sobre la acidez de la glicina. 5. A partir del diagrama de zonas de predominio lineal para las especies de glicina en funcin del pCu, establecer la especie predominante de glicina en el sistema bajo las condiciones del punto 3, experimento B. 6. De acuerdo a la respuesta del punto 5, identificar a cul de los equilibrios cidobase de la glicina, afecta el amortiguamiento en Cu(II). 7. Con la informacin anterior, establecer los equilibrios representativos de disociacin sucesivos del sistema cido-base de glicina. 8. Calcular el valor de las constantes de acidez condicionales, bajo condiciones de amortiguamiento de Cu(II). 9. Calcular el pH para el sistema del punto 3, experimento B. 10. Explicar el significado de la trayectoria del diagrama de zonas de predominio para el sistema Gli -Cu2+-H2O 11. Si se llevara a cabo la valoracin de HGli en presencia de Cu2+ bajo las condiciones prescritas, con una base fuerte, calcular su constante de equilibrio condicional y compararla con la obtenida en el cuestionario previo. Concluir.

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REFERENCIAS

1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra. 2. Rojas Hernndez, A. (1991). II Equilibrio Qumico de soluciones con medio amortiguado. Mxico: UNAM-FESC, Coleccin de Qumica Analtica. 3. Skoog, D. A. y West D. M., et al. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica (8 ed., Blanco y Correa, J. L, Trad.). Mxico: Thomson. (Trabajo original publicado en 2004).

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PRCTICA TRADICIONAL 1A

DETERMINACIN DE Zn (II) EN UNA MUESTRA COMERCIAL DE XIDO DE ZINC

OBJETIVOS
Justificar el uso del buffer amonio/amoniaco en la valoracin del zinc con EDTA. Determinar el contenido de xido de zinc en una muestra comercial por medio de una valoracin con EDTA en medio amortiguado amonio/amoniaco

INTRODUCCIN
El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es con mucho el agente qumico complejante ms utilizado en qumica analtica. Forma complejos estables de estequiometra 1:1 con la mayora de los iones metlicos. Por titulacin directa o por una secuencia indirecta de reacciones, en principio, todos los elementos de la tabla peridica pueden determinarse con EDTA. Las constantes de formacin de la mayora de los complejos de EDTA son bastante grandes, y los valores tienden a ser ms grandes en el caso de iones metlicos con mayores cargas inicas positivas.

Sin embargo, no se debe olvidar el carcter cido-base que presenta este ligando. De esta forma sus equilibrios de formacin de complejos metlicos se vern seriamente afectados por el pH. De esta forma puede apreciarse que un complejo Metal-EDTA se vuelve menos estable a medida que decrece el pH. Para que una reaccin de valoracin

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tenga utilidad, se requiere que sea completa o cuantitativa. Esto es, su constante de equilibrio debe ser suficientemente grande.

En algunas ocasiones, el elevar el pH de un sistema para poder llevar a cabo una valoracin con EDTA provoca la precipitacin de los hidroxocomplejos del catin. Sin embargo, es posible utilizar agentes complejantes auxiliares que sirven tanto para fijar el pH, como para complejar el in metlico y mantenerlo en solucin. Por ejemplo, la valoracin de Zn(II) con EDTA suele efectuarse en un tampn amoniacal, que compleja al Zn para evitar su precipitacin como Zn(OH)2 y al mismo tiempo impone el pH de la solucin.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Investigar las propiedades y aplicaciones del xido de zinc. 2. Investigar los requerimientos ptimos para la cuantificacin de iones metlicos con el uso de EDTA. 3. Establecer las caractersticas que debe cumplir un indicador metalocrmico. 4. Explicar el funcionamiento del Negro de Eriocromo T para valoraciones complejomtricas. 5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos generados en el procedimiento experimental.

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SOLUCIONES Y REACTIVOS
HCl 5 M EDTA (sal disdica) 1x10-2 M Solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0 Indicador Negro de Eriocromo T (NET) Agua destilada Solucin buffer de pH para calibracin Muestra de ZnO (el alumno debe traerla)

MATERIAL Y EQUIPO
copas tequileras 1 bureta de 25 mL matraces volumtricos 1 pipeta volumtrica de 20 mL 1 pipeta graduada de 1 mL 1 pipeta graduada de 5 mL 1 pipeta graduada de 10 mL Piseta, Esptula pH-metro con electrodos soporte universal completo balanza analtica

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Preparar la solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0 2. Pesar la cantidad de xido de zinc necesario para preparar una solucin de Zn(II) de concentracin 10-2 M, adicionarle gota a gota la cantidad mnima de HCl 5 M necesaria para disolverlo completamente. 3. Llevar al volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1. 4. Preparar la solucin de EDTA de concentracin 10-2 M, disolviendo y llevando al volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1 5. Valorar 5 mL de la solucin de Zn(II) con la solucin de EDTA, empleando NET como indicador de fin de valoracin. Realizar la valoracin por triplicado.

RESULTADOS

g de muestra

VALORACIONES VALORACIN 1 Volumen de Vire

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DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: R1, diluir en agua y desechar directamente en el desage. Las soluciones sobrantes de Buffer, EDTA y Zn(II) tambin podrn ser desechadas directamente en el desage.

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DATOS
Zn(NH3)n2+ Zn(OH)n2-n NH4+ ZnY2ZnHYH4Y NET log1=2.27, log2=4.61, log3=7.01, log4=9.06 log1=4.4, log3=14.4, log4=15.5 pKa=9.25 pKc=16.5 pKa=3.0 pKa1=2.0, pKa2=2.7, pKa3=6.2, pKa4=10.3 pZntrans= 6.24 (rojo-azul)

pNH3
3

Zn+2

Zn(OH)3+
Zn(OH)4+2

Zn(NH3)4+2

-1

-2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Figura 3. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema Zn(II)-NH3-H2O, pNH3=f(pH).

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PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. De acuerdo al Diagrama de Zonas de Predominio; conociendo la concentracin del buffer de amonio/amoniaco y el pH, determinar cul es la especie predominante de Zn(II) a las condiciones experimentales. 2. Con base en las condiciones de amortiguamiento, establecer los diagramas de zonas de predominio (DZP) lineales en funcin del pH, y determinar las especies predominantes de EDTA (Y) y del complejo ZnY a las condiciones experimentales. 3. Con la informacin de los puntos anteriores, expresar la reaccin de valoracin. 4. Calcular las constantes de equilibrio termodinmica y bicondicional. 5. Establecer la Tabla de Variacin de Cantidades Molares para la valoracin. 6. Calcular el valor de pZn en el punto de equivalencia. 7. Determinar el error cometido al usar el NET como indicador de fin de valoracin. 8. Explicar el funcionamiento del indicador y los colores observados empleando el DZP y la EPR, adems de escribir la reaccin representativa de deteccin del punto final. 9. Determinar el contenido de ZnO, expresado en %p/p, en la muestra comercial.

REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C. Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson. 2. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra.

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PRCTICA TRADICIONAL 1B

DETERMINACIN CUANTITATIVA DE CIDO BRICO EN UNA MUESTRA DE USO OFTLMICO

OBJETIVO

Determinar la concentracin de cido brico en una disolucin de uso oftlmico a travs de una curva de valoracin cido base, a fin de destacar la importancia de las condiciones de amortiguamiento en el anlisis qumico.

INTRODUCCIN

Muchas

muestras

industriales,

biolgicas,

farmacuticas

naturales

presentan

propiedades cido-base. Su contenido cido o bsico puede cuantificarse en medio acuoso mediante una valoracin con una disolucin patrn. Sin embargo, la cuantitatividad de la reaccin depende tanto de la constante de equilibrio como de la concentracin inicial del analito. En este sentido, la reaccin de valoracin del cido brico con una base fuerte, es poco cuantitativa y el punto de equivalencia no puede ser detectado con precisin. La presencia en el sistema de compuestos polialcohlicos (manitol, dextrosa o sorbitol) que actan como agentes complejantes del in borato, pueden alterar significativamente la acidez del cido brico, de forma tal que pueda ser valorado con una cuantitatividad suficiente con una base fuerte. Asimismo, el efecto de la concentracin de estos reactivos complejantes en el sistema de valoracin es

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determinante, debido a la baja estabilidad de este tipo de complejos. Por tal motivo, en esta prctica se evidenciar particularmente el aumento de la acidez del cido brico causado por el efecto complejante del manitol a travs de su titulacin con una base fuerte. Se utilizar el diagrama de zonas de predomino del sistema BO2 /Ma/H2O para explicar este comportamiento.
-

CUESTIONARIO PREVIO

1. Calcular el grado de disociacin de una solucin 10-3M de cido brico y con ste, calcular el pH. 2. Expresar la reaccin de valoracin de cido brico con una base fuerte y calcular su Keq. 3. Si se valoran 10mL de la solucin anterior de cido brico con hidrxido de sodio 0.005M, calcular la cuantitatividad de la reaccin de valoracin. 4. Calcular el pH del punto de equivalencia para la valoracin de la pregunta 3. 5. Qu caractersticas debe cumplir un indicador cido base para ser utilizado en una valoracin? Traer una tabla de indicadores cido base con informacin de intervalos de transicin de pH y su preparacin (puede incluir fotocopia). 6. Mencionar un indicador cido base adecuado para la titulacin anterior, as como las razones que justifican su eleccin. 7. Establecer el procedimiento para la estandarizacin de una solucin de hidrxido de sodio. 8. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos generados en el procedimiento experimental.

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SOLUCIONES Y REACTIVOS
Manitol en disolucin 0.5 M NaOH en disolucin 0.01M Buffer para calibracin del potencimetro Biftalato de potasio Muestra problema que el grupo traer (Ejemplo: Solucin oftlmica Lav Ofteno, Laboratorios Sofa)

MATERIAL
Potencimetro con electrodo combinado de pH Agitador magntico Soporte universal con pinzas 1 Esptula 1 Piseta con agua destilada 1 Matraz volumtrico de 100mL 1 Pipeta volumtrica de 2mL 2 Pipeta volumtrica de 10mL 2 Pipetas volumtricas de 5mL 1 Bureta graduada de 25mL 3 Vasos de precipitados de 50mL

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Realizar la calibracin del potencimetro para la medicin de pH. 2. Preparar las disoluciones de manitol y de NaOH. 3. Un equipo de trabajo, proceder a estandarizar por triplicado la disolucin de NaOH 0.01 M con un patrn primario. 4. Tomar una alcuota de 2 mL de la muestra (frasco c/250 mL) y llevar al aforo de 100 mL (disolucin A). Esta disolucin servir para todo el grupo.

MTODO A. Sin condiciones de amortiguamiento. 1. De la disolucin A, tomar una alcuota de 10 mL y colocarla en un vaso de precipitados de 50 mL y aadir 10 mL de agua destilada. 2. De acuerdo al contenido de cido brico indicado en la etiqueta del producto, calcular el volumen de punto de equivalencia que se espera obtener. 3. Proceder a titular potenciomtricamente con NaOH estandarizado, realizar las adiciones en incrementos de 0.5 mL; hasta un total de 10mL. En la cercana al punto de equivalencia aadir en incrementos ms pequeos de acuerdo con la precisin de la bureta. 4. Graficar simultneamente los valores de pH como funcin del volumen de valorante agregado. 5. Detener la valoracin hasta aadir aproximadamente el doble del volumen de punto de equivalencia.

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MTODO B. Bajo condiciones de amortiguamiento. 1. De la disolucin A, tomar una alcuota de 10 mL y colocarla en un vaso de precipitados de 50 mL, aadir 5 mL de la disolucin de manitol 0.5M y adicionar 5 mL de agua destilada. 2. Proceder a titular potenciomtricamente con NaOH 0.01M, realizar adiciones de titulante en incrementos de 0.5 mL; en la cercana al punto de equivalencia, adicionar cuidadosamente volmenes ms pequeos de acuerdo con la precisin de la bureta. Detener la valoracin hasta aadir el doble del volumen de punto de equivalencia aproximadamente. Superponer el grfico pH= f (Vol. de titulante aadido) de esta titulacin con el grfico de la curva de valoracin sin condiciones de amortiguamiento. Proceder a comparar ambos grficos y discutir entre los integrantes de su equipo de trabajo, cul de los mtodos (A o B) se elegira para seguir la titulacin de manera visual con indicador. 3. Utilizar una tabla de indicadores visuales cido base y seleccionar un indicador para la titulacin elegida. 4. Proceder a titular con indicador.

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RESULTADOS
Estandarizacin de NaOH
g de biftalato de potasio Volumen de Vire [NaOH] Promedio

VALORACIONES REALIZADAS Volumen de Mtodo PE A B Indicador NaOH ______ M mL Gastados OBSERVACIONES

Indicador elegido: ________________________

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VALORACIN A Volumen de NaOH pH

VALORACIN B Volumen de NaOH pH

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VALORACIONES DE HBO2 CON NaOH EN PRESENCIA Y AUSENCIA DE MANITOL

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DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 con cido actico diluido y verter en el desage. La solucin restante preparada a partir de la muestra de uso oftlmico, puede ser desechada directamente en la tarja.

33

DATOS
Peso Molecular del cido brico H3BO3 61.83 g / mol Peso Molecular del manitol C6H14O6 182.17 g / mol (represntese por Ma) HBO2 pKa= 9.2 pKw=14.0 (Ma)nBO2log1=2.5 log2= 4.7

pH'
MaBO2-

10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0

BO2-

Ma2BO2-

HB02

pMa

Figura 2. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema BO2 -Ma-H2O, pH=f(pMa).

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PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Establecer la reaccin de valoracin del mtodo A, y calcular su constante de

equilibrio. 2. Comparando las curvas obtenidas para los mtodos A y B, concluir sobre el

mtodo ms adecuado para la cuantificacin de cido brico. Justificar la respuesta. 3. Con el volumen de punto de equivalencia del mtodo B seguida

potenciomtricamente, calcular la concentracin de cido brico en la muestra. 4. Con el volumen de vire del indicador determinar el error cometido con este

mtodo. 5. Para el mtodo B, identificar y explicar cul es la condicin de amortiguamiento.

Establecer el Diagrama de Zonas de Predominio lineal para las especies de boratos, como funcin del pMa, e identificar la especie predominante de boratos, bajo la condicin de amortiguamiento. 6. A travs del uso del DZP de la figura 2, deducir el par conjugado cido-base y calcular su constante de acidez condicional, pKa. Con esto, construir una escala de pH de prediccin de reacciones. 7. Expresar la reaccin de valoracin en el mtodo B y calcular su correspondiente constante condicional. 8. A partir de los valores de pH inicial en ambos mtodos, analizar el efecto que tiene el manitol sobre la acidez de la disolucin del cido brico. 9. Concluir sobre las ventajas de utilizar un amortiguamiento en manitol para la cuantificacin de cido brico.

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REFERENCIAS
3. Secretara de Salud (2004). Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. (8, Ed.). Mxico: Comisin permanente FEUM. 4. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C. Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson. 5. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra. 6. Rojas Hernndez, A. (1991). II Equilibrio Qumico de soluciones con medio amortiguado. Mxico: UNAM-FESC, Coleccin de Qumica Analtica. 7. Schenk, G. H., Hahn, R. B., Hartkopf, A (1984). Qumica Analtica Cuantitativa. Mxico: C.E.C.S.A.

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Unidad II Equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin

37

SESIN TERICO PRCTICA 2A SOLUBILIDAD DE Ag(I) EN FUNCIN DEL pH Y DE DIFERENTES AGENTES COMPLEJANTES OBJETIVO
Analizar el efecto de la acidez del medio acuoso en la solubilidad molar de algunos compuestos insolubles de plata, bajo condiciones de amortiguamiento mltiple.

INTRODUCCIN
El inters por el estudio de los equilibrios de precipitacin y solubilidad radica en sus mltiples aplicaciones en diversos campos de la Qumica. Entre estas aplicaciones se encuentran: La identificacin de especies qumicas que pueden formar sustancias slidas insolubles con caractersticas especficas. La separacin selectiva de especies qumicas con base en diferencias de solubilidad. La determinacin cuantitativa de especies qumicas.

Los equilibrios de precipitacin y de solubilidad en disoluciones acuosas implican la presencia de dos o ms fases; de stas, una es la lquida (disolucin acuosa) y la fase o las fases slidas constituidas por sustancias capaces de entrar a la solucin por el proceso de disolucin, ya sea como especies cargadas elctricamente (iones) o como especies neutras (molculas).

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Un equilibrio de solubilidad es aquel en el cual una especie slida al disolverse en una fase lquida, se incorpora a sta en forma de molculas y/o iones. Estos ltimos, guardan la misma relacin estequiomtrica que en el slido. Por ejemplo:

AgCl Ag+ + Cl-

En las disoluciones las partculas presentes son del orden atmico, iones o molculas pequeas (0.1-1.0 nm). Son estables a la gravedad, transparentes y a menudo coloreadas, y sus componentes no pueden ser separados por filtracin. Las disoluciones pueden ser saturadas o no saturadas. Si al preparar una disolucin manteniendo una temperatura constante, el soluto alcanza la concentracin mxima que el equilibrio permite, a la disolucin as constituida se le llama disolucin saturada. Si en estas condiciones se adiciona ms soluto, ste permanece sin disolverse y se establece un equilibrio entre el slido presente y la disolucin, es decir, el mismo nmero de partculas que pasan del slido al lquido lo hacen del lquido al slido. La concentracin de una sustancia correspondiente a su disolucin saturada es llamada: solubilidad. Cuando en una disolucin, el soluto tiene una concentracin inferior a la correspondiente a la solubilidad, la disolucin se conoce como no saturada y por lo tanto no se puede afirmar que sta se encuentre en equilibrio con el slido.

Para los compuestos poco solubles, y en particular para los que al disolverse forman iones, es decir los que se comportan como electrolito, se aplican las leyes del equilibrio qumico y en particular la constante del producto de solubilidad, representada por Ks. Por lo que respecta a la solubilidad para estos compuestos, se anota como S y las unidades ms frecuentes son: cantidad de sustancia/unidad de volumen (mol/L). La solubilidad

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depende de la composicin de la fase lquida y de la temperatura, por lo que deben especificarse estas condiciones.

La precipitacin puede considerarse el fenmeno contrario a la disolucin. En ella el slido, al que se reconoce como precipitado, se separa de una disolucin homognea (una sola fase) por interaccin entre las especies presentes, y se llega a conformar un sistema de dos fases (el precipitado y la disolucin).

CUESTIONARIO PREVIO
1. Enlistar y explicar los factores que afectan la solubilidad de una sustancia. 2. Cmo afecta un agente enmascarante y uno precipitante, a la solubilidad de un compuesto poco soluble? 3. Qu significado fsico tiene el pM de saturacin? 4. Cul es el significado de la trayectoria en los Diagramas de Existencia Predominio? 5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS
AgNO3 10-3 M NaCl 0.23 M NH4OH R.A. En frascos goteros: NaOH 2 M HNO3 2 M

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MATERIAL Y EQUIPO
Vasos de precipitados de 50 mL Pipetas graduadas: 1 mL, 10 mL y 5 mL Papel indicador de pH Agitador magntico Barra magntica Piseta

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
PRIMERA PARTE

1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I). Observar sus caractersticas y registrar el pH de la solucin. 2. Aadir gota a gota solucin concentrada de NaOH, observar los cambios ocurridos en el sistema y registrar el pH. 3. Aadir gota a gota HNO3 concentrado, observar los cambios ocurridos en el sistema y registrar el pH. SEGUNDA PARTE 1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I) y con una pipeta adicionar 0.5 mL de la solucin de NaCl. Observar los cambios ocurridos y registrar el pH de la solucin. 2. Con el sistema resultante repetir los incisos 2 y3 de la primera parte.

TERCERA PARTE
1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I), con una pipeta adicione 0.5 mL de la solucin de NaCl y con otra pipeta realizar la adicin de 0.8

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mL de NH3 concentrado. Observar los cambios ocurridos y registrar el pH de la solucin. 2. Con el sistema resultante repetir los puntos 2 y 3 de la primera parte.

RESULTADOS
PRIMERA PARTE 10 mL de Ag(I) 10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH 10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH+ gotas de HNO3 SEGUNDA PARTE 10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl 10 mL de Ag(I) + 0.5 mL NaCl +gotas de NaOH 10 mL de Ag(I) +0.5 mL NaCl +gotas de NaOH+ gotas de HNO3 TERCERA PARTE 10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de NH3 concentrado 10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de NH3 concentrado+ gotas de NaOH 10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de NH3 concentrado+ gotas de NaOH+ gotas de HNO3 pHs DEL SISTEMA Y OBSERVACIONES

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DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1, R2 y R3, con los restos de la solucin inicial de AgNO3; resguardar en un contenedor apropiado al volumen y etiquetado como residuos de plata para su posterior tratamiento. Las soluciones restantes de NaOH y HNO3, mezclarlas con precaucin para neutralizar, y posteriormente verter en la tarja.

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DATOS Ag(OH)n1-n Ag(Cl)n1-n Ag(NH3)n+ AgOH AgCl NH4+

8

log1=2.3, log2=3.6, log3=4.8 log1=2.9, log2=4.7, log3=5.0, log4=5.9 log1=3.4, log2=7.4 pKs=7.71 pKs=9.752 pKa=9.25

AgOH Ag(OH)2

Ag+

Ag(OH)32-

pAg

AgOH(s)

-1

-2 0 2 4 6 8 10 12 14

pH
Figura 4. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH).

44

12

AgOH Ag(OH)2-

pAg'
10 8 6 4

AgCl

Ag(OH)3-2 AgCl

2 0 10 -2 11 12 13 14

AgOH
15

pH

16

Figura 5. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH) a pCl=2.0.

12

pAg'''
10 8 6 4 2 0

AgCl

AgCl

AgOH

0 -2 -4

10

12

14

16

Ag(OH)3-2
18

Ag(NH3)2+

pH

Figura 6. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH) a pCl=2.0 y pNH3=0.0.

45

PUNTOS MNIMOS DEL REPORTE

1. Para la primera parte, de acuerdo a las observaciones experimentales, establecer a cada valor de pH estimado, si existe o no la presencia de precipitado y justificarlo con ayuda del Diagrama de Existencia Predomino de Ag(I) de la Figura 4. 2. Plantear el equilibrio generalizado de precipitacin, y para cada valor de pH el equilibrio representativo, calculando el valor de [Ag(I)]sat. 3. Para la segunda parte experimental, establecer los amortiguamientos impuestos en este sistema. 4. Analizar el efecto de los cloruros en la precipitacin de Ag(I). 5. Bajo las condiciones experimentales impuestas, establecer el equilibrio

generalizado de precipitacin a segundo orden, y para cada valor de pH estimado, el equilibrio representativo de precipitacin. Justificar la presencia o no de precipitado de acuerdo al Diagrama de Existencia Predomino para Ag(II) de la Figura 5. 6. Para cada valor de pH, calcular el valor de [Ag]sat. 7. Para el tercer experimento, Establecer los amortiguamientos impuestos en este sistema. 8. Analizar el efecto del NH3 en la solubilidad de la plata. 9. Bajo las condiciones experimentales impuestas, establecer el equilibrio

generalizado de precipitacin a tercer orden, y el equilibrio representativo a cada valor de pH estimado. Justificar la presencia o no de precipitado de acuerdo al Diagrama de Existencia Predomino para Ag(II) de la Figura 6. 10. Para cada valor de pH, calcular el valor de [Ag]sat. 11. Concluir sobre el efecto de agentes enmascarantes y precipitantes en la solubilidad de los iones metlicos.

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REFERENCIAS
1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra. 2. Charlot, G. (1980) Curso de Qumica Analtica General (1a. reimpresin de la 1a. edicin en espaol; S. Vicente Prez, Trad.). Barcelona, Espaa: Toray-Masson, S. A. (Trabajo original publicado en 1967)

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SESIN TERICO PRCTICA 2B SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIN DE CLORURO DE PLATA Y CROMATO DE PLATA OBJETIVOS

Comprender y analizar los conceptos de: solubilidad, equilibrio de solubilidad, equilibrio de precipitacin y constante de solubilidad.

Predecir el orden de precipitacin cuando se cuenta con una mezcla de aniones (sistema multirreaccionante).

INTRODUCCIN
Se pretende estudiar el equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin a travs de la formacin experimental de precipitados en medio acuoso, lo que permitir al estudiante comprender el concepto de solubilidad e incluso predecir el orden de precipitacin en un sistema multirreaccionante. De esta manera, el estudiante podr familiarizarse con la aplicacin de estos conceptos en condiciones de amortiguamiento.

CUESTIONARIO PREVIO
1. Qu es la solubilidad de una sustancia? 2. Qu es una solucin no saturada, saturada y una sobresaturada? 3. Qu es un agente precipitante? 4. En procesos de precipitacin, cul es la funcin de un agente enmascarante? 5. De qu colores son el cloruro de plata y el cromato de plata?

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6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS En frascos goteros: 10 mL de Cromato de Potasio 0.01 M 10 mL de Nitrato de Plata 0.01 M 10 mL de Cromato de Potasio 10 4 M 10 mL de Nitrato de Plata 10 4 M 10 mL de Cloruro de Sodio 0.01 M Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO 1 gradilla 6 tubos de ensaye 1 piseta 3 vasos de precipitado de 50 mL 4 pipetas graduadas de 1 mL Esptula Balanza analtica

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PRIMERA PARTE: Obtencin de precipitados 1. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cromato de Potasio (K2CrO4) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar continuamente y registrar los cambios fsicos. 2. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cloruro de sodio (NaCl) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar continuamente y registrar los cambios fsicos.

SEGUNDA PARTE: Prediccin del orden de precipitacin SISTEMA 1: En un tubo de ensaye, mezclar 10 gotas de K2CrO4 102 M y 10 gotas de NaCl 102 M. Agregar a esta mezcla, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

SISTEMA 2:

En un tubo de ensaye mezclar 10 gotas de K2CrO4 102 M con 1 gota de NaCl 102 M. Agregar a este sistema, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

SISTEMA 3:

En un tubo de ensaye mezclar 1 gota de K2CrO4 102 M y 10 gotas de NaCl 102 M. Agregar a este sistema, poco a poco, AgNO3 102 M. Anotar los cambios fsicos observados y registrar el volumen de nitrato de plata que se adiciona hasta obtener la aparicin del segundo precipitado.

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RESULTADOS

PRIMERA PARTE 10 gotas K2CrO4 10-2 M + gotas AgNO3 10-2 M 10 gotas NaCl 10-2 M + gotas AgNO3 10-2 M SEGUNDA PARTE SISTEMA 1: 10 gotas K2CrO4 10-2 M+10 gotas NaCl 10-2 M+ AgNO310-2 M SISTEMA 2: 10 gotas K2CrO4 10-2 M+1 gota NaCl 10-2 M+ AgNO310-2 M SISTEMA 3: 1 gota K2CrO4 10-2 M+10 gotas NaCl 10-2 M+ AgNO3 10-2 M

CAMBIOS FSICOS OBSERVADOS

CAMBIOS FSICOS OBSERVADOS

51

DIAGRAMA ECOLGICO:

52

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1, R2, R3, R4 y R5. Verter en un recipiente etiquetado: Residuos de Plata. No desechar en el desage.

53

DATOS

Ag2CrO4 AgCl

pKs = 11.92 pKs = 9.74

Nota: Considerar que una gota equivale a 0.05 mL

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Calcular las solubilidades molares del Ag2CrO4 y AgCl. 2. De acuerdo con las solubilidades molares, explicar cul de los precipitados de plata es el ms insoluble. 3. Calcular la concentracin mnima de Ag+ necesaria, para que empiece a precipitar el AgCl y el Ag2CrO4 en cada sistema de la tercera parte experimental. Justificar el orden de precipitacin.

REFERENCIAS 1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C. Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson. 2. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra.

54

PRCTICA TRADICIONAL 2 DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE ALUMINIO COMO OXINATO DE ALUMINIO

OBJETIVO

Cuantificar el contenido de aluminio en una muestra de papel aluminio comercial, por un mtodo gravimtrico.

INTRODUCCIN

El anlisis gravimtrico abarca una variedad de tcnicas en las que la masa de un producto se utiliza para determinar la cantidad original de analito (esto es, la especie que se analiza). Puesto que la masa puede medirse con gran exactitud, los mtodos gravimtricos se encuentran entre los ms exactos de la Qumica Analtica.

El anlisis gravimtrico se basa en la formacin de un producto que se pueda pesar y cuya masa puede relacionarse con la del analito. Frecuentemente un ion se precipita mediante la adicin de un contrain apropiado. El producto ideal sera insoluble, fcilmente filtrable, puro y de composicin conocida. Si bien pocas sustancias renen todas estas condiciones, el uso de tcnicas apropiadas puede ayudar a optimizar las propiedades de los precipitados gravimtricos.

Las medidas que se toman para reducir la sobresaturacin y favorecer la formacin de partculas grandes y fcilmente filtrables incluyen: (1) elevacin de la temperatura durante

55

la precipitacin, (2) adicin lenta y mezcla vigorosa de los reactivos, (3) mantenimiento de un gran volumen de solucin y (4) precipitacin en un medio homogneo.

La formacin de coloides es particularmente indeseable en el anlisis gravimtrico. Despus de que se forma un precipitado, por lo comn se procede a su digestin en la solucin madre, a temperatura elevada para favorecer el crecimiento cristalino y la recristalizacin. Posteriormente, todos los precipitados se filtran y se lavan; algunos deben lavarse con un electrlito voltil para evitar la peptizacin. En el ltimo paso, el precipitado se calienta hasta sequedad o se calcina para obtener una composicin estable y reproducible. Todos los clculos gravimtricos se encaminan a relacionar los moles del producto con los del analito.

CUESTIONARIO PREVIO

1.

Qu es el anlisis gravimtrico?

2. Cmo se pone a peso constante un recipiente? 3. Investigar las propiedades fsicas y qumicas del oxinato de aluminio. 4. Enumerar las etapas esenciales del Anlisis Gravimtrico y mencionar algunos ejemplos de otras determinaciones gravimtricas comnmente empleadas 5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

56

SOLUCIONES Y REACTIVOS Muestra de aluminio 25 mL de Oxina al 2.5% (pesar la cantidad necesaria, agregar un poco de agua y despus adicionar 0.5 0.7 mL de HCl R.A.) 25 mL Acetato de Amonio al 2% 10 mL Acetato de Amonio al 1% (preparado a partir del acetato de amonio al 2%) HCl R. A. 10 mL HCl 2 M 10 mL Amonaco 1:1 Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO

3 vasos de precipitados 50 mL 2 pipetas graduadas 5 mL 1 matraz aforado 25 mL 2 pipetas volumtricas 5 mL 1 matraz aforado 100 mL 2 matraces aforados 10 mL 1 vaso de precipitados 200 mL 2 pipetas volumtricas 20 mL

57

3 vasos de precipitados 50 mL 1 embudo de filtracin de vidrio sinterizado (si no se cuenta con l, se puede emplear papel filtro Whatman No. 2 y un embudo buchner) Desecador Balanza analtica 1 Parrilla 1 Termmetro 1 matraz kitasato tiras de papel pH Estufa

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PRIMERA PARTE: Tratamiento de la muestra

De la muestra problema pesar la cantidad necesaria para la preparacin de 25 mL de una solucin de [Al(III)] 0.1 M. Disolver con un poco de agua y la mnima cantidad de cido clorhdrico, siempre utilizando la campana de extraccin. Una vez disuelto, aforar. A partir de esta solucin preparar 100 mL de [Al(III)] 5.X 10-3 M, aforando con agua destilada.

58

SEGUNDA PARTE: Precipitacin de Aluminio

En un vaso de precipitados apropiado vaciar los 100 mL de [Al(III)] 5 X 10-3 M, aadir amoniaco 1:1, gota a gota, hasta apreciar el inicio de la precipitacin. Una vez que esto ocurra, agregar cido clorhdrico 2 M hasta que el precipitado se disuelva. Con una tira de papel pH medir y registrar el valor. Agregar 20 mL de la solucin de oxina (2.5%). Calentar la solucin a 70C y aadir lentamente con agitacin 20 mL de acetato de amonio (2%) y medir el pH de la solucin. Calentar hasta justo antes de que hierva y dejar el vaso en la parrilla para continuar con el calentamiento durante media hora. Una vez transcurrido el tiempo, verificar que la precipitacin haya sido completa, agregando 1 o 2 gotas de oxina y observar atentamente la formacin de slido. En caso de que esto ocurra la precipitacin no ha sido cuantitativa, por lo que se deber adicionar nuevamente oxina para asegurar la precipitacin completa del aluminio.

TERCERA PARTE: Cuantificacin de Aluminio

Dejar enfriar el sistema a 50 C o bien a temperatura ambiente (si el tiempo as lo permite). El precipitado obtenido se filtra empleando el embudo de vidrio sinterizado el cual ha sido previamente puesto a peso constante. La filtracin de preferencia hay que hacerla sin aplicar vaco, solo en caso de que sta sea muy lenta se puede aplicar pero muy suavemente. Cuidar que todo el slido pase al embudo.

Posteriormente se lava el slido con acetato de amonio al 1% y finalmente con agua destilada fra. Secar en la estufa a 140 150 C hasta peso constante.

59

Se deduce el peso del oxinato de aluminio, para realizar los clculos necesarios y determinar el porcentaje de aluminio en la muestra original.

Entregar en el reporte el slido obtenido en una bolsa de plstico, debidamente etiquetado.

RESULTADOS

g muestra de aluminio g oxinato de aluminio

60

DIAGRAMA ECOLGICO:

61

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 y verter en el desage. La solucin restante de aluminio preparada a partir de la muestra, puede ser desechada directamente en la tarja.

DATOS

Al(Ox)n3 n Al(Ox)3 H2Ox Al(Ox)3 Al

log3=27 pKs=32.3 pKas = 5.0, 9.7 P.M=458.97g/mol P.A= 26.97 g/mol

62

8
Al(Ox)3

6
Al(OH)4 -

4 2
Al3+ Al(Ox)3

pAlsat'

0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Al(OH)3 Al(OH)3

-2 0 -4

-6
-8 -10

-12
Figura 7. Diagrama de Existencia Predominio para Al (III), pAlsat=f(pH), a pOx=1.6

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Definir el valor de pH y pOx impuestos en el sistema. 2. Escribir el equilibrio generalizado de precipitacin de aluminio. 3. Escribir el equilibrio representativo de precipitacin y calcular la Kp a las condiciones impuestas. 4. Con la masa de slido obtenido, calcular el contenido de aluminio en la muestra problema (%p/p). 5. Plantear el estado de equilibrio del sistema y calcular la solubilidad condicional. 6. A las condiciones impuestas en el sistema, calcular la [Al]sat; con este dato y con el apoyo del DEP, demostrar que la precipitacin es cuantitativa.

63

REFERENCIAS 1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C. Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson. 2. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa: Editorial Alhambra. 3. Orozco, F. D. (1985) Anlisis Qumico Cuantitativo (16a ed.) Mxico: Porra.

64

Unidad III Equilibrio qumico redox

65

SESIN TERICA PRCTICA 3 INFLUENCIA DEL pH EN EL EQUILIBRIO REDOX

OBJETIVO Analizar el efecto de la acidez en la espontaneidad de los procesos redox de anfolizacin y dismutacin.

INTRODUCCIN

En todas las reacciones hasta ahora consideradas, el estado de oxidacin de todos los elementos que intervenan en ellas permaneca constante. Por el contrario, en las reacciones de oxidacin-reduccin (reacciones redox), existe un intercambio de electrones, lo que implica un cambio en el estado de oxidacin. Por ejemplo, en la reaccin: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

Para el proceso tal cual est escrito, el nmero oxidacin del cobre cambia de 2+ a cero, as como el del zinc que cambia de cero a 2+. Las reacciones redox pueden separarse en dos semirreacciones o reacciones parciales, una oxidacin o prdida de electrones, y una reduccin o ganancia de electrones. En el caso de la reaccin anterior, las dos semirreacciones son: Cu2+ + 2e- Cu Zn Zn2+ + 2e(reduccin) (oxidacin)

66

Puede decirse que una reaccin redox tiene lugar entre un agente oxidante y un agente reductor. Por agente oxidante se designa una sustancia que hace que tenga lugar una oxidacin, a la par que ella misma se reduce. Agente reductor ser aquella sustancia que da lugar a una reduccin, siendo ella misma oxidada. Cada semirreaccin posee un potencial normal E asociado a ella, por ejemplo:

Cu2+ + 2e- Cu Zn2+ + 2e Zn -

E=0.34 V E=-0.76 V

El valor de E de una semirreaccin es una medida de la tendencia que presenta la reaccin a desplazarse hacia la derecha y es caracterstico de cada semirreaccin en particular y de las concentraciones de las especies involucradas en la misma. La ecuacin de Nernst relaciona estas variables. No obstante, hasta el momento no se ha tomado en cuenta el efecto de la hidrlisis de los iones metlicos, por ejemplo el cobre en disolucin acuosa puede comportarse como cido: Cu2+ + H2O CuOH+ + H+

Cuando el pH es muy elevado, el Cu+2 desaparece para formar CuOH+ , y por lo tanto la semirreaccin presentada anteriormente cambia, en consecuencia el E se ve alterado: CuOH+ + H+ + 2e- Cu + H2O E= 0.58 V

CUESTIONARIO PREVIO

1. Definir el significado de potencial normal E y mencionar las condiciones en las que se determina.

67

2. Expresar la semirreaccin que involucra a las siguientes especies qumicas de cada par redox:

Par redox: Par redox

IO3 / I I3/ I

3. Definir oxidante, reductor y anfolito redox y con base en esto, clasificar a las especies IO3 , I3, I 4. Expresar las ecuaciones de Nernst para cada par redox de la pregunta 2. 5. Investigar en qu consiste una yodometra y una yodimetra. Mencionar tres analitos que sean determinados por cada mtodo. 6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

SOLUCIONES Y REACTIVOS: KIO3 10-2 M NaI 10-1M HCl 0.1 M NaOH 0.1 M Agua destilada

MATERIAL Y EQUIPO: 6 Tubos de ensayo 4 Pipetas graduadas de 5 mL Papel indicador de pH

68

1 Gradilla 1 Piseta

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PRIMERA PARTE 1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, medir el pH inicial y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones. 2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, agregar gota a gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.

SEGUNDA PARTE 1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, medir el pH inicial y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones. 2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, agregar gota a gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.

TERCERA PARTE 1. Agregar 1.0 mL de la solucin de yodato en un tubo de ensayo y adicionar en el mismo tubo 1 mL de la solucin de yoduro y medir el pH. Agregar cido clorhdrico gota a gota y anotar las observaciones. 2. Al sistema resultante agregar gota a gota hidrxido de sodio. Observar y anotar los cambios ocurridos en el sistema.

69

RESULTADOS

PRIMERA PARTE 1 mL yodato+ gotas HCl 1 mL yodato + gotas NaOH SEGUNDA PARTE 1 mL yoduro+ gotas HCl 1 mL yoduro + gotas NaOH TERCERA PARTE 1 mL yodato+1 mL yoduro+ gotas HCl 1 mL yodato + 1 mL yoduro+ gotas de HCl+ gotas NaOH

OBSERVACIONES

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DIAGRAMA ECOLGICO:

*Tratamiento de residuos: Mezclar R1, R2 y R3, diluir con agua y ajustar el pH en el intervalo de 8.5-10 con hidrxido de sodio al 30% y verter en el desage.

71

DATOS: I3-/IIO3-/I3I31.4

E = 0.54 V (ENH) E = 1.21 V (ENH) especie qumica de color mbar-rojizo

E'
1.2 1 0.8

IO3-

I30.6 0.4 0.2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

I-

pH
Figura 8. Diagrama Tipo Pourbaix para el sistema:*I(V)/*I(-I/III)/*I(-I), E=f(pH).

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1. Expresar las semirreacciones de los pares redox IO3-/I-, I3-/I- y IO3-/I3-con su correspondiente ecuacin de Nernst, as como las funciones E=f(pH). 2. Expresar la ecuacin qumica de dismutacin del I3- y calcular los valores de Kdism a los diferentes valores de pH registrados en el experimento. 3. Concluir el efecto del pH en la estabilidad del anfolito.

72

REFERENCIAS

1. Daniel C. Harris. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. (3. Ed. En espaol; Berenguer Navarro V., Berenguer Murcia A., Trad). Espaa: Revert. (Edicin original en ingls publicada por W. H. Freeman and Company, New York, 2003). 2. Trejo Crdova, G. Rojas Hernndez, A. y Ramrez Silva M. T. (1993). Diagramas de zonas de Predominio Aplicado al Anlisis Qumico. Mxico: Universidad Autnoma Metropolitana.

73

PRCTICA TRADICIONAL 3 DETERMINACIN DE ETANOL EN UNA MUESTRA COMERCIAL (ENJUAGUE BUCAL) MEDIANTE UNA VALORACIN REDOX
OBJETIVO

Cuantificar etanol en una muestra de enjuague bucal por medio de una valoracin redox por retroceso en medio cido.

INTRODUCCIN La determinacin de etanol siempre ha sido motivo de inters puesto que varios productos de uso comn lo contienen debido a sus propiedades que le confieren gran diversidad de efectos y aplicaciones. Pero casi siempre esta determinacin se hace por Cromatografa de gases, tcnica instrumental que ser abordada en un curso superior de Qumica Analtica; sin embargo, el etanol posee propiedades xido reductoras que pueden ser aplicadas en el presente curso. Uno de los mtodos qumicos de oxidacin del etanol (CH3CH2OH) a cido actico (CH3COOH) est basado en una oxidacin completa con dicromato de potasio en presencia de cido sulfrico. Este compuesto es til para la oxidacin de los compuestos orgnicos que normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas. La muestra a analizar se har reaccionar con un exceso de dicromato. Una vez finalizada la reaccin, el dicromato remanente puede ser determinado con un agente reductor como el sulfato ferroso.

74

Como ya se indic, el sistema debe estar amortiguado en medio cido debido a que solo as se oxidar totalmente el etanol a cido actico. La valoracin puede ser seguida potenciomtricamente o empleando diferentes indicadores para visualizar el punto final de esta valoracin, como la difenilamina.

CUESTIONARIO PREVIO

1. Definir qu es una valoracin por retroceso. 2. Investigar el funcionamiento de los indicadores redox y los colores que presenta la
Difenilamina en su forma oxidada y reducida.

3. Calcular la concentracin molar del cido sulfrico en el sistema por valorar 4. Escribir y balancear los siguientes equilibrios electroqumicos:
cido actico/acetaldehdo y acetaldehdo/etanol

5. Cul es la funcin del etanol en el enjuague bucal? 6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los desechos obtenidos de la sesin experimental.

75

SOLUCIONES Y REACTIVOS

Muestra de enjuague bucal* Sulfato Ferroso amoniacal 0.06 M Difenilamina 1% ** cido Sulfrico, R. A. Dicromato de Potasio 0.055 M Agua Destilada

* Tiene que contener etanol, funcionan mejor los azules, puesto que no enturbian la solucin. ** Se prepara en H2SO4 R.A., es inestable por lo que se recomienda prepararla el da de la prctica MATERIAL Y EQUIPO

1 bureta graduada de 25 mL 3 matraces erlenmeyer con tapn 3 vasos de precipitados de 50 mL 1 pipeta graduada de 5 mL 1 pipeta volumtrica de 1 mL 1 pipeta volumtrica de 2 mL 1 pipeta volumtrica de 5 mL 1 pipeta volumtrica de 10 mL 3 matraz aforado de 50 mL 1 matraz aforado 10 mL

76

1 soporte universal completo 1 parrilla con agitador 1 termmetro 1 barra magntica 1 piseta balanza analtica tiras de papel pH varilla de vidrio 3 matraz aforado de 50 mL 1 matraz aforado 10 mL *Si el profesor lo cree conveniente se puede solicitar potencimetro.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

PRIMERA PARTE: Tratamiento de la muestra

1. De la muestra problema tomar 1 mL y aforar a 10 mL (solucin A) 2. De la solucin A tomar una alcuota de 2 mL y aforar a 50 mL (solucin B) 3. Colocar en cada uno de los matraces Erlenmeyer una alcuota de 10 mL de la solucin B y adicionar con pipeta volumtrica 5 mL de K2Cr2O7 0.055 M. 4. Agregar 1 mL de H2SO4 R.A. 5. Colocar la barra magntica, tapar el matraz y someter a calentamiento durante 15 min a 60C, finalmente elevar la temperatura a ebullicin y mantenerlo as por 5 min.

77

SEGUNDA PARTE: Valoracin por retroceso

1. Dejar enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente 2. Con una tira de papel pH medir el pH del sistema 3. Valorar el sistema con Fe (II) 0.06 M, hasta disminuir la tonalidad caf, es decir, se tiene que observar un color verde olivo. O bien la valoracin se puede seguir potenciomtricamente. 4. Adicionar una o dos gotas de indicador Difenilamina. 5. Continuar la valoracin hasta observar el cambio de color de morado a verde. 6. Anotar todas las observaciones y resultados. 7. Repetir la valoracin por triplicado

RESULTADOS

VALORACIONES

VALORACIN

pH DEL SISTEMA

VPE

mL GASTADOS Fe(II) 0.06 M

OBSERVACIONES

1 2 3

78

DIAGRAMA ECOLGICO:

79

*Tratamiento de residuos: Colectar R1 y verter en un recipiente etiquetado como: Residuos de Cromo. No permitir el paso al sistema de desage. Las diluciones sobrantes de la muestra de enjuague bucal, debern ser desechadas en el desage.

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DATOS

Fe3+/Fe2+ Cr2O72-/Cr3+ CH3CHO/CH3CH2OH CH3COOH/CH3CHO DifenilaminaOx/DifenilaminaRed H2SO4 HSO4-

E=0.77 V (ENH) E=1.36 V (ENH) E=0.19 V (ENH) E=-0.12V (ENH) E=0.76V (ENH) en medio cido es un cido fuerte pKa=1.98

Fe(II): Fe2+ + HSO4 FeHSO4+ logK=2.2

Fe(III): Fe3+ + 2HSO4 Fe(HSO4)2+ logK=5.38

Cr(III): Cr3+ + HSO4 CrHSO42+ logK=2.6

81

pSO4'
4 3 2 1 0 -1 -2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

Fe+2 FeOH+

FeHSO4+

FeSO4

pH

14

Figura 9. DZP para Fe(II), pSO4=f (pH)

pSO4'
6

Fe+3

FeOH+2

FeSO4

Fe(OH)2+
Fe(HSO4)2+

Fe(SO4)2-

-2

-4 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Figura 10. DZP para Fe(III), pSO4=f (pH)

82

20

pSO4'
10

Cr+3

CrOH+2

Cr(OH)2+ Cr(OH)4-

-10

-20

CrHSO4+2

-30

-40 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Figura 11. DZP para Cr(III), pSO4=f (pH)

PUNTOS MNIMOS PARA EL ANLISIS DE RESULTADOS

1.- Colocar los pares redox cido actico/aceltaldehdo y acetaldehdo/etanol en una escala de potencial y verificar la estabilidad del anfolito. 2.- Expresar la reaccin de oxidacin de etanol a cido actico y calcular su potencial estndar mediante ley de Hess. 3.- Calcular los valores de pSO4 y pH impuestos en el sistema, antes de iniciar la valoracin 4.- Con los valores anteriores y con ayuda del Diagrama de Zonas de Predomino para Cr(III), determinar la especie representativa de Cr(III). 5.- Expresar la reaccin de reduccin de Dicromato a Cr(III), balancearla y calcular su potencial estndar mediante ley de Hess. 6.- Colocar los pares redox Cr2O7-2/Cr(III) y etanol/cido actico en una escala de potencial.

83

7.- Expresar la reaccin del etanol con dicromato y calcular su Keq. 8.- Bajo las condiciones de amortiguamiento (pH y pSO4), y con ayuda de los Diagramas de Zonas de Predomino para Fe(III) y Fe(II), determinar las especies representativas. 9.- Expresar el equilibrio representativo de la oxidacin de Fe(II) a Fe(III) y calcular su potencial estndar con la ley de Hess. 10.- Escribir la reaccin de valoracin representativa de dicromato con Fe(II) y calcular su correspondiente Keq. 11.- Realizar los clculos necesarios para determinar el %v/v de etanol en la muestra original. 12.- Explicar el funcionamiento del indicador (puede usar una escala de prediccin de reacciones).

REFERENCIAS 1. Daniel C. Harris. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. (3. Ed. En espaol; Berenguer Navarro V., Berenguer Murcia A., Trad). Espaa: Revert. (Edicin original en ingls publicada por W. H. Freeman and Company, New York, 2003). 2. Lurie, J. (1978). Handbook of Analytical Chemistry. (Segunda edicin en ingls; Nicholas Bobrov, Trad). URSS: Mir Publishers. (Trabajo original publicado en 1975.)

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