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IAP -CU/2012 Cours de Thermodynamique & Exercices dapplication prsent par Dr. N.TABTI

Ecole de Boumerds
UFR Instrumentation &
Electrical Ingineering




AVRIL 2012
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IAP -CU/2012 Cours de Thermodynamique & Exercices dapplication prsent par Dr. N.TABTI

Dr. TABTI Noureddine
Enseignant/Chercheur (Matre de Confrences Classe A)
DOCTORAT D'ETAT EN PHYSI QUE
Ancien Matre Assistant lEcole Normale Suprieure (ENS) de Kouba
(Alger), jai collabor troitement avec Jean-Louis CAUBARRERE. Titulaire
dun DEA Option : Rhologie, Transferts de masse et de chaleur, jai
poursuivi une formation doctorale au Laboratoire Interfaces et Systmes
Electrochimiques LI SE du CNRS, associ lUPMC Paris 6 France, puis
un Postdoctoral de trois ans sous la direction des Directeurs de Recherche
Claude DESLOUIS et Bernard TRIBOLLET, jai rejoint lUniversit Sad
Dahlab de Blida et ensuite lUniversit Mhamed Bougara de Boumerds.
ntabti@gmail.com




AVANT PROPOS

La Physique ne sest pas faite en un jour, elle est le rsultat de ttonnements successifs, un
cours de Physique nest jamais linaire. Il arrive souvent que lon soit amen faire appel au sens
commun pour prsenter une notion, un modle qui, de fait, nous sert dfinir, qualifier, quantifier
le phnomne donc le comprendre.
Ce polycopi traite la Thermodynamique approfondie, ce cours et ses applications est destin
aux Ingnieurs spcialiss de lInstitut Algrien du Ptrole IAP-CU de lcole de Boumerds, les
exercices proposs sont des applications directes du cours pour approfondir les connaissances et
linitiation la rsolution des problmes pratiques. Le programme de ce polycopi est officiel,
programme propos par lIAP-CU-EB, il comporte six chapitres rparti comme suit, le premier chapitre
traite une introduction sur les units et grandeurs thermodynamiques, le second chapitre est relatif
aux systmes thermodynamique suivi de ltat dquilibre, le chapitre trois est consacr au types
dchange dnergie, le gaz parfait fera lobjet du quatrime chapitre avec le gaz rel comme cas
particuliers le cinquime chapitre abordera les transformations thermodynamiques pour le systme
ouverts et ferms et je termine ce polycopi par le sixime chapitre qui concerne le second principe et
la notion lentropie, ce cours a fait de larges emprunts du polycopi de Monsieur Jean louis DEISS de
luniversit Strasbourg quil trouve ici tous mes remerciements.
Dr. Noureddine TABTI



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THERMODYNAMQUE

Code :
VHG : 30H
Coefficient : 1

Objectif :
Dans ce cours, on cherche principalement permettre aux ingnieurs spcialiss de
comprendre et pourquoi pas de matriser les notions fondamentales de la thermodynamique, les
principes de la thermodynamique. Ce cours portera essentiellement sur les units et grandeurs
thermodynamiques, les systmes ferms et ouverts, les changes dnergie, les gaz parfaits et rels
ainsi que les transformations rversibles et le deuxime principe de la thermodynamique (entropie).
SOMMAIRE
Page
1. INTRDODUCTION : UNITES ET GRANDEURS THERMODYNAMIQUES 7

2. SYSTEME THERMODYNAMIQUES ET ETAT DEQUILIBRE 11
2.1 Dfinition du systme 11
2.2 Etat du systme 14
2.3 Evolution ou transformation du systme 14
2.4 Equations dtat du systme et fonction dtat 15

3. LES ECHANGES DENERGIE : TRAVAIL, CHALEUR, ENERGIE INTERNE 19
3.1 Energie interne U 19
3.2 La chaleur Q 20
3.3 Le travail W 22
3.4 Le premier principe 24
3.5 Enthalpie H 27

4. LES GAZ PARFAITS ET REELS 34
4.1 Gaz parfait 34
4.1.1 La pression du gaz 34
4.1.2 La temprature absolue du gaz 35
4.1.3 Equation dtat du gaz parfait 35
4.1.4 Energie interne dun gaz parfait 36
4.1.5 Lois des mlanges des gaz parfaits 37
4.1.6 Diagramme de gaz parfaits 37
4.2 Gaz rel 38
4.2.1 Les lois des gaz 38
4.2.2 Diagramme des gaz rels 38
4.2.3 Coefficients thermo lastique des gaz 45
4.2.4 Dtente des fluides 46


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5. LES TRANSFORMATIONS REVERSIBLES 52
Systmes ferms 52
6.1 Transformation isochore (v=cte) 52
6.2 Transformation isobare (p=cte) 53
6.3 Transformation isotherme (T=cte) 54
6.4 Transformation isentrope (Q =0, ou adiabatique rversible) 55
6.5 Transformation polytrope (Q # 0, avec change dnergie) 56
Systmes ouverts 58

6. LE DEUXIEME PRINCIPE ENTROPIE 64
6.1 Ncessit dun deuxime principe 64
6.2 Transformations irrversibles 64
6.3 Postulats dirrversibilit 66
6.4 Enonce mathmatique du deuxime principe 67
6.5 Notion dentropie 67
6.6 Interprtation statique du deuxime principe 70
6.7 Consquences du deuxime principe 71
6.8 Calculs des variations dentropie 74


























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Bibliographie
[1] G.Bruhat, A. Kastler
Thermodynamique, d. Masson, Paris
[2] Y. Rocard
Thermodynamique, d. Masson, Paris
[3] M.Bertin, J.P. Faroux, J. Renault
Thermodynamique, Dunod Universit, Paris 1987
[4] M.Dudeck, F.Baillot
Problmes corrigs dexamens de Thermodynamique, ellipse 1992
[5] Armand Hadni
Thermodynamique et proprits de la matire, Sedes, Paris 1969
[6] H.Lumbroso
Thermodynamique, Problmes rsolus, Edi sciences, Paris 1996
[7] P. Amiot
Thermodynamique, Universit Laval du Qubec, Canada 2006
[8] Jos-Philippe Prez
Thermodynamique, fondements et applications, d. Dunod, Paris 2001,584 pages.
[9] Michel Hulin, Nicole Hulin et Madeleine Veyssi
Thermodynamique, d. Dunod, Paris 1994,370 pages
[10] Jean-Nol Foussard et Edmond Julien
Thermodynamique, bases et applications Ed. Dunod, Paris 2005, 238 pages.
[11] Lucien Borel
Thermodynamique et nergtique, d ; presses polytechniques et universitaires romandes,
Lausanne 1991,692 pages.
[12] Adrian Bejan
Advanced engineering thermodynamics, d. J. Wiley, New York, 1997, 850 pages.


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CHAPITRE 1

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1. INTRDODUCTION : UNITES ET GRANDEURS THERMODYNAMIQUES
INTRODUCTION :
La thermodynamique est ne vers les annes 1820, au dbut de l're industrielle, de la ncessit de
connatre, sur les machines thermiques construites, la relation entre les phnomnes thermiques et
les phnomnes dynamiques, d'o son nom : "THERMODYNAMIQUE". La thermodynamique est la
science qui tudie et dcrit le comportement de la matire ou des systmes, en fonction des notions
de temprature T, d'nergie (chaleur Q, travail W...) et d'entropie S. La mthode thermodynamique
constitue un puissant outil d'investigation s'appliquant des domaines varis de la physique
(mcanique, optique, lectromagntique, astrophysique...).Une spcificit de la thermodynamique
par rapport la mcanique en particulier est d'intgrer la description des systmes les effets
thermiques en introduisant les notions de temprature et de chaleur. On peut dcrire la
thermodynamique de deux manires ou aspects diffrents :
Laspect macroscopique : on s'intresse aux proprits de la matire ou du systme l'chelle
globale ou macroscopique, alors les proprits sont dcrites par des variables d'tat macroscopiques
telles (P, V, T, m...)
l'aspect microscopique : on s'intresse aux proprits de la matire l'chelle microscopique ou
atomique en utilisant comme variables les grandeurs cintiques des atomes ou molcules
individuelles (p
i
,v
i
,E
i
...). Selon que l'on considre l'un ou l'autre de ces aspects, on distingue alors
entre la thermodynamique classique ou la thermodynamique statistique.
La Thermodynamique classique n'a besoin d'aucune hypothse sur la structure atomique de la
matire, elle explique le comportement de la matire ou des systmes en fonction de leurs variations
d'nergie et d'entropie : elle dcrit uniquement les tats initiaux et finaux des systmes en volution
et dresse le bilan nergtique du systme. Le chemin suivi par la transformation du systme peut
jouer un rle (notion de rversibilit des transformations) elle ne cherche pas lucider les
mcanismes des transformations.
La Thermodynamique statistique par contre, cherche expliquer l'origine et la signification des
variables macroscopiques (p, T) et des notions de chaleur, de travail et d'entropie, en les reliant
directement au mcanisme de l'agitation molculaire. Ainsi, on explique les notions de temprature,
de pression et de chaleur :
Notion de temprature : la temprature est relie au degr d'agitation molculaire de la matire.

Fig. 1.1 Gaz dans une enceinte
Les molcules se dplacent dans l'enceinte de faon totalement alatoire avec des vitesses v
i
On
dfinit la temprature T par la relation :
1/2 mv
2
= 3/2 kT (1.1)
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Cette relation dfinit l'chelle de temprature absolue T en degr K.
Notion de pression: la pression est due aux nombreux chocs des atomes ou molcules sur les parois
du rcipient.

Fig. 1.2 Pression dans une enceinte
Dans l'enceinte il y a N molcules en agitation permanente soit, n' = N/V le nombre de molcules par
unit de volume. On dfinit la pression par la relation :
p = 1/3 n'mv
2
(1.2)
Units et grandeurs thermodynamiques: Systme MKS (ou SI )
- Temps en [s]
- Temprature en degr [K], avec T [K] = t C + 273
- Pression en Pascal [Pa] ou [N/m
2
] p = [Pa] = [N/m
2
] et 1bar = 10
5
Pa = 750 Torr
- L'nergie en Joule [J], et 1cal = 4.184 Joules
- La puissance P en Watt [W], et 1W = 1J/s
- Systme des Thermiciens (ou ST )
- Temps en [heure]
- Energie en [kcal]
- Puissance en [kcal/h]
Autres Units - de pression:
1 atm = 1.013 bar = 760 Torr = 760 mm Hg, (1Torr = 1 mm)
1 Torr = 1,333 mbar, 1mm H
2
O=9, 81 Pa
1 bar = 750 Torr
1 mbar = 1hPa=100 Pa = 0.750 Torr
1 atm = 1 kgf/cm
2
= 0.980 bar
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* on distingue entre pression absolue et pression relative ou pression totale et partielle d'un fluide
- D'nergie
- La frigorie [fg] avec 1 fg = 1kcal
- Le kWh 1kWh = 3.6 MJ = 860 kcal, 1kcal = 1.16 Wh
Dans les pays anglo-saxons et le Japon on utilise des units diffrentes : ainsi, l'nergie est exprime
en BTU et la temprature en degr Fahrenheit [F],
Avec: 1 BTU (British thermal unit) =0.252 kcal
http://www.thermexcel.com/french/tables/unitnext.htm
t (C) = (9/5)t(F) + 32 et la temprature absolue est exprime en Rankine (R) avec R = (9/5) K
Exercices dapplication
Exercice 1 : Units et Grandeurs Thermiques
1) Quelle est la diffrence entre les notions de temprature et de chaleur ? Expliquer.
2) Exprimer la temprature de 40C en degrs Fahrenheit et Kelvin, puis en Rankine
3) Exprimer la kcal/h en Watt et inversement.
4) A partir de la relation de dfinition de la temprature :
a) vrifier par l'quation aux dimensions la cohrence des units, sachant que la constante de
Boltzmann s'exprime en : k = 1.3810
-23
J.K
-1

b) valuer la vitesse des molcules des gaz diatomiques et monoatomiques suivants (azote et hlium)
de masses molaires respectives : M
N
= 14 g et M
He
= 2g (N
A
= 6.10
23
molcules par mole de gaz)
T=273K.
c) A partir de ces valeurs, que peut-on en dduire sur la capacit des diffrents gaz diffuser
d) Expliquer pourquoi un ballon rempli d'hlium reste au dpart au plafond dans un appartement,
mais qu'aprs un jour il retombe au niveau du sol.







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CHAPITRE 2
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2. SYSTEME THERMODYNAMIQUES ET ETAT DEQUILIBRE
2.1 Dfinition du systme
Pour dcrire thermodynamiquement un systme, il faut la fois :
- dfinir le systme en dlimitant ses frontires par rapport au milieu extrieur
- dterminer l'tat du systme dfini par ses variables
Le systme est dfini comme une partie de matire (de masse donne) dlimite par rapport au
milieu extrieur (Fig. 2.1). Le milieu extrieur est le reste de l'espace entourant le systme.
le systme

milieu extrieur
Fig. 2.1 : Dlimitation du systme
Le systme peut tre ouvert ou ferm, adiabatique c..d. isol thermiquement (Q = 0) ou rigide
c..d. indformable (W = 0)
Systme Echange Matire Echange Energie
Isol non non
Ferm non oui
ouvert oui oui
Tableau 2.1 : Echange de masse et d'nergie entre le systme et le milieu extrieur
Dans un systme ferm, il n'y a pas de transfert de masse et dans un systme isol, il n'y a pas
d'change de travail ni de chaleur.
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Fig. 2.2 : Diffrents types de systmes














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Exemples de Systmes Thermodynamiques

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2.2 Etat du systme
L'tat du systme est dfini ou dcrit par ses variables macroscopiques (m, p, V, T, n...) dites aussi
variables d'tat. A un systme donn est associ tout un ensemble d'tats possibles.
On dit qu'un systme est l'tat d'quilibre thermodynamique, si ces variables d'tat ont des
valeurs bien dfinies et constantes. On distingue alors selon le cas entre :
- variables ou grandeurs thermiques (p, V, T) ou calorifiques (U, H, W, Q, S)
- variables extensives c..d. proportionnelles la quantit de matire telles (m, V, U...) ou
variables intensives c..d. indpendantes de la masse telles (p, T, concentration...)
On dfinit souvent des grandeurs massiques c..d. rapportes l'unit de masse du systme,
telles :
- le volume massique : v = V/m en [m
3
/kg]
- l'nergie interne ou l'enthalpie massique : u = U/m ou h = H/m en [J/kg]
Ces grandeurs sont relies entre elles par des relations, exemple :
m = V ou q
m
= q
v
(pour les dbits massiques et volumiques)
Avec q
m
= eS o e est la vitesse de l'coulement du fluide
Et pour un coulement stationnaire :
1
e
1
S
1
=
2
e
2
S
2
(quation de continuit)
2.3 Evolution ou transformation du systme
Sous l'influence d'changes ou transferts d'nergie entre le systme et le milieu extrieur, le systme
volue et les variables d'tat du systme sont modifis. On dit que le systme se transforme ou
change d'tat, en passant d'un tat d'quilibre (1) un autre tat d'quilibre (2).

Fig. 2.3 : Transformation du systme par change d'nergie (apport de chaleur Q)
Au cours d'une transformation les variables d'tat du systme varient, pour atteindre un autre tat
d'quilibre. Le passage de l'tat d'quilibre (1) l'tat d'quilibre (2) se droule gnralement hors
quilibre.
On distingue alors entre (voir Fig. 2.4) :
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- transformations rversibles (ou idales) : ce sont des transformations infiniment lentes
formes d'une succession d'tats d'quilibre
- transformations irrversibles : ce sont des transformations rapides et brutales hors quilibre
La rversibilit d'une transformation exige que le systme passe par une infinit d'tats
intermdiaires diffrents peu d'tats d'quilibre (tats quasi-statiques). Les transformations
naturelles spontanes sont irrversibles : elles ne peuvent volues que dans un seul sens (ex. la
dtente d'un gaz des HP vers BP, l'coulement de la chaleur des HT vers BT...).

Fig. 2.4 : Transformations a) rversibles et b) irrversibles
2.4 Equations d'tat du systme et fonction d'tat
Les variables d'tat ne sont pas toutes indpendantes, mais lies entre elles par des quations, qui
sont dites quations d'tat du type : f (p, V, T) = 0.
Ex. : l'quation d'tat des gaz parfaits : pV = nRT
* ici, il n'y a que deux variables indpendantes d'o, p = f(V,T) ou V = f(p,T) ou T = f(p,V)
Reprsentation graphique des volutions du systme
Les variations d'tat du systme la suite d'une transformation sont reprsentes dans divers
diagrammes, permettant ainsi de suivre l'volution du systme. On utilise ainsi, les diagrammes
suivants : les diagrammes de Clapeyron (p, V) ou d'Amagat (pV, p), les diagramme entropique (T, S)
et de Mollier (p,H), le diagramme (H,S).

Fig. 2.5 : Les diagrammes de Clapeyron (p,V) et d'Amagat du gaz parfait
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Fig. 2.6 : Les diagrammes entropique (T, S) et enthalpique (p, H) des gaz rels
* On distingue entre diffrentes transformations qui sont facilement reprsentes dans ces
diagrammes prcdents (par des droites verticales ou horizontales), savoir :
- la transformation isochore (V = cte)
- la transformation isobare (p = cte)
- la transformation isotherme (T = cte) satisfaisant : pV = cte
- la transformation isentrope (S = cte) ou (Q = 0) rgit par : pV

= cte
- la transformation polytrope satisfaisant : pV
n
= cte avec 1 < n <
Les Fonctions d'Etat
Souvent, on peut raliser des transformations entre l'tat 1 et l'tat 2 de plusieurs faons
diffrentes, c..d. en empruntant des chemins diffrents. En gnral, la variation A X d'une grandeur
X dpend du chemin suivi pour aller de l'tat 1 l'tat 2.
Mais, il existe en Thermodynamique des fonctions F lies aux variables d'tat dont les variations A F
au cours d'une transformation sont indpendantes du chemin suivi. Ces grandeurs ou fonctions sont
dites fonctions d'tat, elles sont caractrises par :
- par leur indpendance en fonction du chemin suivi par la transformation
- par le fait que la diffrentielle dF est une diffrentielle exacte
Alors, A F
12
= F
2
- F
1
ceci qq.soit le chemin suivi
ex. : l'nergie interne U, l'enthalpie H et l'entropie S sont des fonctions d'tat * mais, le travail W et
la chaleur Q ne sont pas des fonctions d'tat
Conclusion
En plus du premier et du deuxime principe, la thermodynamique postule encore deux autres
principes, savoir :
- le principe 0 ou principe de l'quilibre thermique selon lequel :
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"Deux corps en quilibre thermique avec un troisime corps sont en quilibre thermique entre
eux"
Corollaire : " Deux corps ou objets en quilibre thermique ont mme temprature "
Ce corollaire permet de dfinir un thermomtre de rfrence avec g = at + b, o les constantes a et b
sont fixes partir de points fixes (p.ex mlange eau + glace 0 C et eau bouillante 100 C).
Mesure de la temprature
Les principaux thermomtres utiliss sont :
- le thermomtre mercure
- la rsistance de platine utilisable entre 200 et 630 C
- les thermocouples bases sur l'effet Seebeck (ex. le couple Pt-Pt rhodi entre 600 et 1300 C)
- les rsistances semi conducteurs (Ge) pour T < 77 K
- les pyromtres optiques de 500 3000 C, bass sur la comparaison des luminances de deux
sources de lumire
- le troisime principe ou principe de Nernst selon lequel l'entropie S d'un corps est nulle 0
K
- en effet, d'aprs le deuxime principe l'entropie S n'est dtermine qu' une constante prs
- cette indtermination est leve par le troisime principe














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CHAPITRE 3














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3 LES ECHANGES DENERGIE : TRAVAIL, CHALEUR, ENERGIE INTERNE
C'est en mcanique que le concept d'nergie a t initialement labor, d'abord celui de l'nergie
cintique E
c
, li l'tat de mouvement d'un corps, ensuite celui de l'nergie potentiel E
p
, li l'tat
de position et associ aux forces qui drivent d'un potentiel, c'est dire dont le travail W ne dpend
pas du chemin suivi.
On dfinit alors l'nergie mcanique E
M
d'un systme par: E
M
= E
c
+ E
p, int
+ E
p, ext
.
E
M
est constant si les forces drivent d'un potentiel, dans le cas contraire AE
M
est mesur par la
somme du travail extrieur et intrieur. Le travail est un transfert d'nergie.
Le premier principe
Le but de la thermodynamique est d'tudier les proprits des systmes et leurs volutions en
fonction des changes d'nergie avec le milieu extrieur. Un systme peut changer de la masse et
de l'nergie avec le milieu extrieur, alors son tat change par gain ou perte de masse ou d'nergie.
On dit que le systme subit une transformation qui entrane une variation des variables d'tat.
Chaque systme a un certain contenu en nergie sous diverses formes, telles :
o l'nergie mcanique (cintique ou potentielle)
o l'nergie chimique dgage sous forme de chaleur lors des ractions chimiques
o l'nergie nuclaire (E = mc
2
) rsultant d'une variation de la masse du noyau
Dans la pratique, les nergies nuclaire et chimique n'interviennent pas, car la masse du systme ne
varie pas dans les transformations courantes.
3.1 Energie interne U
L'nergie interne d'un systme ou d'un corps est le contenu en nergie de ce systme. Chaque
systme (solide, liquide ou gazeux) est une collection d'objets tels des atomes, molcules...Ces
particules sont toujours animes de mouvements incessants et alatoires (agitation molculaire) :
vibrations dans les solides ou agitation thermique dans les liquides ou gaz.
A ces mouvements microscopiques des molcules est associe de l'nergie cintique E
c
. De plus,
entre ces atomes ou molcules peuvent exister des forces d'interaction (attraction et rpulsion)
auxquelles on associe une nergie potentielle E
p
.
A l'chelle microscopique, l'nergie interne U du systme est dfinie comme la somme des nergies
cintiques E
ci
et potentielles E
pi
de toutes les particules formant le systme.
ex1 : le gaz parfait est caractris par l'absence d'interactions entre les molcules (E
p
=0)
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alors U = E
i
1/2

mv
i
2
= N.1/2 mv
2

soit, U = 3/2 NkT (3.1)
o N est le nombre de molcules dans l'enceinte
ex2 : le gaz rel est caractris lui par l'existence d'interactions entre les molcules (alors E
p
# 0)
d'o, U = E
i
E
ci
+ E E
pi
_ (3.2)
Proprits de l'nergie interne U
A l'quilibre thermique, l'nergie interne U :
o est une nergie exprime en joule [J] ou [kcal]
o elle a une valeur bien dfinie connue une constante prs (non connue dans
l'absolu)
o c'est une fonction d'tat
L'nergie interne U caractrise le contenu ou niveau nergtique du systme thermodynamique.
L'nergie interne U d'un systme peut varier par suite d'changes d'nergie avec le milieu extrieur.
Les nergies sont principalement changes sous forme de chaleur (Q) et de travail (W).
3.2 La chaleur Q
La chaleur est une forme spciale de l'nergie :
Cest une nergie exprime en joule [J] ou [kcal] l'chelle microscopique, c'est une nergie
change sous forme dsordonne par agitation molculaire (c..d. par chocs entre les molcules en
mouvement)
Elle s'coule toujours d'une source chaude vers une source froide
La chaleur n'est pas une fonction d'tat

Fig. 3.1 : Transfert de chaleur Q par l'agitation molculaire (en enlevant la cloison adiabatique)
On distingue entre deux types de chaleur :
a) La chaleur sensible
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- elle est lie une variation de temprature A T du systme par suite d'un rchauffement ou
d'un refroidissement
- elle est proportionnelle la masse de matire et la diffrence de temprature
d'o, pour une transformation infinitsimale :
dQ = mcdT (3.3)
o, c dsigne la chaleur massique du matriau ou fluide exprime en [Jkg
-1
K
-1
]
Transformation finie
La chaleur Q change lors d'une transformation finie entre l'tat 1 et l'tat 2 s'obtient en intgrant la
relation (3.3) valable pour une transformation infinitsimale. On distingue alors plusieurs cas selon la
valeur de c :
Q = } mcdT
la chaleur massique reste constante (c = cte)
alors, Q
12
= }
12
mcdT = mc}
12
dT = mc(T
2
- T
1
)
soit, Q
12
= mcA T = mc (T
2
- T
1
) = mc(t
2
- t
1
) (3.4)
la chaleur massique varie, valeur moyenne c =
c varie dans l'intervalle [T
1
,T
2
], on prend alors une valeur moyenne pour c =
Q = m (T
2
-T
1
) (3.5)
o, la valeur moyenne, (3.6)
Car, Q
12
= Q
02
- Q
01
=> la valeur moyenne est calcule partir de Tables donnant
la chaleur massique est une fonction de T : c = f(T) = a
0
+ aT + bT
2

Do,
On distingue gnralement entre chaleurs massiques pression constante ou volume constant, note c
p

ou c
v
:
- pour les solides ou liquides, on a : c
p
~ c
v
= c
22


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- mais pour les gaz : c
p
# c
v
et c
p
/c
v
=
b) La chaleur latente
La chaleur latente est la chaleur ncessaire 1 kg de matire pour changer d'tat temprature
constante, elle est dfinie par :
Q = mL (3.7)
O, L est la chaleur massique associe un changement d'tat, cette chaleur est soit libre (V-> L)
ou absorbe (L-> V).On distingue entre chaleurs latentes de fusion, de vaporisation, de sublimation
etc...
*Remarque : Les changements d'tat sont mis profit dans les Machines Thermiques car ils librent
d'importantes quantits de chaleur : ceci permet de rduire sensiblement la taille des changeurs et des
compresseurs (conomie de matire et d'nergie).
c) Loi des mlanges
Par contact ou mlange de deux corps des tempratures diffrentes, il y a transfert de chaleur :
l'quilibre thermique les deux corps ont alors mme temprature et T = T
m
(temprature finale du
mlange).
La temprature du mlange T
m
s'obtient partir du bilan d'nergie des deux systmes ou corps.
Q
am
+ Q
bm
= Q
p
o, Q
p
sont les pertes de chaleur du systme non adiabate.
Si le systme est adiabate (Q
p
= 0), alors on a :
m
a
c
a
(T
m
-T
a
) + m
b
c
b
(T
m
-T
b
) = 0


3.3 Le travail W
Le travail est une autre forme de l'nergie (nergie mcanique) :
- c'est une nergie exprime en [J] ou [kcal]
o l'chelle microscopique c'est une nergie change de faon ordonne (grce au
dplacement du piston qui imprime une certaine direction aux atomes)
o ce n'est pas une fonction d'tat
On distingue entre travail volumtrique, travail technique et travail f
e
de frottement.
Travail volumtrique W
v

23


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Le travail rsulte le plus souvent d'une variation de volume du systme dformable (non rigide) : ex.
le dplacement d'un piston. On parle alors de travail volumtrique dfinit par :

Fig. 3.2 : Transfert de travail
p = F/S
dW
v
= Fdx = pS dx = pdV en [Nm] ou [J]
Do, le travail lmentaire : dW
v
= - pdV (3.1)
*Remarque :
o le signe moins (-) est impos par la convention de signe des nergies
o si le piston se dplace vers la droite alors dV augmente (dV>0) et le travail est cd
ou fournie au milieu extrieur (donc le travail est <0)
* Calcul du travail volumtrique W
v
pour une transformation finie
Pour calculer le travail total entre l'tat 1 et l'tat 2, il faut intgrer la relation (3.2), d'o :
(3.3)


On distingue alors plusieurs cas :
a) transformation isobare (p = cte)
alors, W
12
= -p}
12
dV = -p[V
2
- V
1
] (3.4)
b) transformation isotherme (T = cte)
24


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Alors, W
12
= - }
12
pdV or pV = nRT
Do, W
12
= - }
12
nRT dV/V = -nRT }
12
dV/V
W
12
= nRTlnV
1
/V
2
= nRTlnP
2
/p
1
(3.4a)
c) transformation isochore (V = cte)
Alors, dV = 0 et le travail est nul, W
12
= 0
Travail technique W
t

Le travail technique W
t
intervient dans les systmes ouverts (Machines piston, Turbines, fluides en
coulement...), il est dfini par la relation suivante :
- transformation lmentaire : dW
t
= Vdp (3.5)
- transformation finie : W
t
= }
12
Vdp
* Calcul du travail technique W
t
: il s'effectue par intgration de la relation 3.5 selon les mmes rgles
que pour le travail volumtrique :
o pour une transformation isobare (dp = 0) : on a W
t12
= 0
o une transformation isochore (V = cte) : W
t12
= V(p
2
- p
1
)
Travail de frottement W
f

Le travail de frottement W
f
est une nergie mcanique dissipe par suite de frottement mcanique
ou d'autres processus. Alors, le travail global d'un systme ferm est donn par :
W
g
= W
v
+ W
f

Compression
Convention de signe des nergies changes (chaleur, travail...)
o les nergies (W, Q) reues par le systme sont comptes > 0 et affectes du signe +
o les nergies (W, Q) cdes par le systme sont comptes < 0 et affectes du signe -
25


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3.4 Le premier principe
Le premier principe dit aussi principe de conservation de l'nergie, stipule que :
o l'nergie du systme se conserve au cours des transformations du systme (c..d. ne
se dgrade pas).
o l'nergie du systme est seulement transforme d'une forme d'nergie en une autre
(quivalence des formes d'nergie).
L'nergie d'un systme isol reste constante, U = Cte.
L'nergie d'un systme non isol peut varier par suite d'changes d'nergie (Q, W) avec le milieu
extrieur, alors le systme volue d'un tat 1 un tat 2 : on dit qu'il subit une transformation.
D'aprs le premier principe :
o la variation d'nergie interne du systme au cours d'une transformation est gale
la somme algbrique des nergies changes W + Q
o l'nergie interne su systme varie donc pendant la transformation de
A U = U
2
- U
1
= W + Q

Fig. 3.3 : Variation de l'nergie interne du systme
Enonc du premier principe
" La somme algbrique du travail W et de la chaleur Q changs par le systme avec le milieu
extrieur est gale la variation A U de son nergie interne ".
o cette variation est indpendante de la nature des transformations, c..d. du chemin
suivi par cette transformation
o cette variation ne dpend que de l'tat initial 1 et de l'tat final 2
En d'autres termes, l'nergie interne est une fonction d'tat, c..d. que sa variation ne dpend pas du
chemin suivi par la transformation. En effet, considrons deux transformations entre l'tat 1 et l'tat
2 formant un cycle, selon le chemin suivi x ou y, on a :
26


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BILAN D'ENERGIE
Il en rsulte de ce qui prcde que la variation d'nergie d'un systme matriel, entre deux instants
t
1
et t
2
se met sous la forme AE = E
r
+ E
p
, (E
r
= l'nergie reue, E
p
=l'nergie produite par le systme).
PRINCIPE DE L'ETAT INITIAL ET L'ETAT FINAL
Supposons, pour fixer les ides, un systme hydrostatique ferm subissant une transformation
l'emmenant d'un tat A un autre tat d'quilibre B par le chemin ACB. Supposons de plus qu'il
existe au moins une suite de transformation rversibles amenant le systme de A en B, selon ACB.
Nous pouvons aller revenir de B vers A par le chemin BCA.

Fig. 3.4 : Variation de U au cours d'un cycle
Soient (W, Q) et (W
1
, Q
1
) les travaux et chaleurs changs par le systme avec l'extrieur
respectivement pour les trajets ACB et AC'A
Pour le cycle ACBC'A, d'aprs le premier principe de la thermodynamique on peut crire: (W

+ Q

) +
(W
1
+ Q
1
) = 0, si le systme avait t de A vers B selon le chemin AC''B, nous aurions de mme : Pour
le cycle ACBC'A, d'aprs le premier principe de la thermodynamique on peut crire:
(W

+ Q

) + (W
2
+ Q
2
) = 0.
Comparons ces rsultats, il vient : (W
1
+ Q
1
) = W
2
+ Q
2
), ainsi la quantit (W

+ Q

) de l'nergie
absorbe ou fournie par le systme thermomcanique ferm est indpendante du chemin
rellement suivi. Ce principe nous conduit dfinir l'nergie interne du systme par: AU = U
f
- U
i
=
(W
1
+ Q
1
) = W
2
+ Q
2
). On a ainsi dmontr que la somme W + Q gale A U ne dpend pas du
chemin suivi et donc la fonction U est une fonction d'tat (alors que W et Q pris individuellement ne
sont pas des fonctions d'tat).
Expression mathmatique du premier principe
L'expression mathmatique du premier principe est donc :
o pour un systme ferm
si la transformation est finie : A U = U
2
- U
1
= W + Q (3.6)
si la transformation est lmentaire : dU = oW + oQ (3.7)
o pour un systme ouvert
c..d. pour un systme avec coulement de fluide, il faut alors ajouter en plus la variation d'nergie
cintique E
C
du fluide, d'o :
27


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A U + A E
C
= W + Q (3.8)
Les quations 3.2 3.4 sont d'une importance capitale en thermodynamique, car ils permettent de :
o dresser le bilan d'nergie du systme (machines thermiques, enceinte...)
o dfinir le rendement ou le coefficient de performance de ces machines
3.6 Enthalpie H
L'enthalpie est dfinie par la relation :
H = U + pV (3.9)
o c'est une nergie exprime en [J] ou [kcal]
o c'est aussi une fonction d'tat comme l'nergie interne U
On a vu que pour une transformation infinitsimale que : dU = oW + oQ
Soit, dU = oQ - pdV (3.10)
or, dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp
Soit, dH = oQ + Vdp (3.11)
Consquences
- pour une transformation isochore (V = cte) : dU = oQ (car dV = 0)
Do, A U = A Q = mc
v
AT (3.12)
et c
v
= (dU/dT)
v
(3.13)
- pour une transformation isobare (p = cte) : dH = oQ (car dp = 0)
Do, A H = A Q = mc
p
AT (3.14)
et c
p
= (dH/dT) (3.15)
o pour les transformations isochores, on utilisera donc la fonction nergie interne soit
U = f (V, T) et les relations 3.15 et 3.16.
o pour les transformations isobares, on utilisera par contre la fonction enthalpie, soit
H = f (p, T) et les relations 3.17 et 3.18.
Autres Relations : les coefficients calorimtriques
28


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On utilise souvent les relations suivantes :
dQ = c
v
dT + ldV ou oQ = c
p
dT + hdp (3.16)
d'o, dU = (l - p) dV + c
v
dT
dH = (h + V)dp + c
p
dT
O, l et h sont dits les coefficients calorimtriques
On montre que :
l = (c
p
- c
v
)(dT/dV)
p
(3.17)
h = - (c
p
- c
v
)(dT/dp)
V
(3.18)
On pose galement :
oQ = dp + dV
avec, = c
p
(dT/dp)
V
(3.19)
= c
V
(dT/dV)
p
(3.20)
CONCLUSION : Premier principe et gnralisation
Systmes ferms : A U = W
v12
+ Q
12

O, W
v
= - } pdV est le travail volumtrique
- s'il y a frottement : A U = W
v12
+ W
f12
+ Q
12

O, W
f
est le travail de frottement
Systmes ouverts stationnaires :
Pour ces systmes, il y a conservation de la masse : q
m1
= q
m2
soit,
1
S
1
e
1
=
2
S
2
e
2

- si, A Ec = A Ep = 0
A U= W
t12
+ p
1
V
1
- p
2
V
2
+ Q
12
= W
g12
+ Q
12

Avec, W
g12
= W
t12
+ p
1
V
1
- p
2
V
2

- si, A Ec et A Ep = 0
A U = W
t12
+ Q
12
- 1/2m (e
2
2
-e
1
2
) - mg(z
2
-z
1
)
o W
t
= } Vdp est le travail technique et AE
c
et AE
p
les variations des nergies cintique et potentielle
du fluide en coulement
29


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Exercices : Travail, chaleur, nergie interne
Systmes Ferms
Ex1 : Dans un cylindre adiabatique de 500 l se trouve un gaz dont la pression est maintenue 2 bars
par un piston lest d'une masse adquate. On fournit ce gaz un travail de frottement W
f12
gal 0,2
kWh, ceci entrane une lvation de la temprature du systme de 18 600 C. La pression
atmosphrique est de 0,98 bar.
a) Evaluer le travail volumtrique du piston, expliquer son signe
b) Comment varie l'nergie interne du systme
c) Quel est le travail de dplacement du piston contre l'atmosphre extrieure
d) Quel est le travail utile du piston
Rp :
a) W
v12
= - 200 kJ
b) U
2
-U
1
= + 520 kJ
c) W
d12
= - 98 kJ
d) W
u12
= - 102 kJ
Ex2 : A une enceinte adiabate remplie de gaz on prlve de faon rversible un travail volumtrique
de 1,5 MJ.
a) De quelle valeur diminue l'nergie interne du systme
b) Quel travail de frottement faudrait-il fournir l'enceinte pour annuler cette variation de l'nergie
interne
Rp: a) A U = -1.5 MJ b) W
f
= + 1.5 MJ
Ex3 : Le cylindre de l'exercice 1 n'est plus adiabate et on fournit au gaz contenu dans ce cylindre un
travail de frottement gal 0,2 kWh. La moiti de ce travail de frottement sert augmenter l'nergie
interne de ce systme avec pour rsultat d'augmenter la temprature du gaz de 18 309 C.
a) Quel est alors le travail volumtrique chang, expliquer son signe
b) Evaluer la chaleur dissipe
Rp : a) W
v12
= - 100 kJ b) Q
12
= - 260 kJ, (comparer avec ex1)
Ex4 : Calculer l'expression du travail volumtrique pour une transformation isotherme d'un gaz
suppos parfait en fonction des volumes ou des pressions initiale et finale du systme.
Ex5 : Calculer la chaleur massique moyenne d'un corps dans l'intervalle de temprature [T
1
, T
2
],
sachant que la chaleur Q
12
ncessaire pour lever la temprature de T
1
T
2
est gale la diffrence
des quantits de chaleur Q
02
et Q
01
ncessaires pour faire passer la temprature de 0 T degr.

30


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Systmes Ouverts
Ex1 : Dans une machine adiabate arrive 10 m
3
d'air 5 bar. Cet air effectue dans la machine un
travail interne de 6,47 MJ et sort alors 1bar et avec un volume de 31,5 m
3
. On ngligera la variation
des nergies cintique et potentielle de l'air dans la machine.
a) Comment varient l'nergie interne et l'enthalpie de l'air pendant son coulement
Rp : a) A U = - 4,62 MJ et A H = - 6,4 MJ
Ex2 : Dans un compresseur parois non adiabates, on comprime de l'air par apport de travail interne
gal 10 MJ. L'enthalpie de l'air ne change pendant ce processus de compression.
a) Quelle quantit de chaleur est fournie ou cde au systme pendant cette compression
Rp : a) Q
12
= - 10 MJ, expliquer le signe
Transfert de chaleur
Ex1 : On rchauffe 500 kg d'aluminium de 300 C 500 C par apport de chaleur. Quelle quantit de
chaleur faut-il fournir
a) On valuera la chaleur massique moyenne de l'aluminium dans l'intervalle de temprature partir
des chaleurs massiques tabules en f(T)
b) Calculer Q
12

Rp : a) c
m
(t
1
,t
2
) = 1.049 KJ/kgK b) Q
12
= 104.9 MJ
Ex2 : Dans un changeur de chaleur on refroidit de l'air pression constante de 100 20 C. On
nglige les pertes par frottement dans l'changeur. La chaleur massique moyenne de l'air est 1,013
kJ/kg K.
a) Quelle est la chaleur retire l'air
b) Comment varie l'enthalpie de l'air
Rp: a) Q
12
= - 8.1 MJ b) H
2
- H
1
= - 8.1 MJ
Ex3 : Une pice d'acier de 120 kg de chaleur massique moyenne c
a
= 0,58 kJ/kg K est plonge dans un
bain d'huile de 550 kg afin de la durcir : alors la temprature du bain d'huile passe de 22 65 C. La
chaleur massique moyenne de l'huile est c
b
= 1,7 KJ/kgK. On considre le systme comme adiabate.
a) Quelle est la temprature initiale de la pice d'acier
Rp : a) t
a
= 643C



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Tableau de valeurs

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CHAPITRE 4





















34


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4. LES GAZ PARFAITS ET REELS
4.1. Le gaz parfait
Le gaz parfait est un gaz idal :
- il correspond un gaz dilu c..d. un gaz pression rduite
- c'est un ensemble de N atomes ou molcules identiques sans interaction entre eux et soumis
une agitation perptuelle et alatoire (dite agitation molculaire ou thermique)

Fig. 4.1 : Modle du gaz parfait
- les molcules se dplacent dans toutes
les directions
- l'nergie cintique d'une molcule est
1/2 mv
i
2

Hypothses du gaz parfait (Thorie cintique des gaz)
- les atomes ou molcules du gaz sont assimils des masses ponctuelles
- les molcules sont sans interaction entre elles (nergie potentielle E
p
= 0)
- la pression est due aux nombreux chocs des molcules sur les parois de l'enceinte
4.1.1 La pression du gaz
La pression du gaz rsulte des chocs lastiques des molcules sur les parois de l'enceinte. Soit N le
nombre total de molcules dans l'enceinte (N ~ 10
23
molcules/m
3
).

Fig. 4.2 : Chocs des molcules sur la paroi
- le choc tant lastique, on a :
Fdt = mdv
soit, F
x
dt = 2mv
x
(en projetant sur l'axe x)
or, p = F/S
Les molcules frappant la surface S de la paroi pendant le temps dt sont comprises dans un cylindre
de base S et de hauteur v
x
d : or statistiquement seulement la moiti de ces molcules se dirige vers
la paroi :
35


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- le nombre de molcules frappant la paroi est donc gal : 1/2 n
0
Sv
x
dt (o n
0
= N/V)
donc, p = F/S = 1/2 n
0
Sv
x
dt.2mv
x
/Sdt = n
0
mv
x
2
- or la rpartition des vitesses dans l'enceinte est isotrope, on a : v
x
2
=v
y
2
=v
z
2
=1/3v
2

soit, p = 1/3 n
0
mv
2
(4.1)

O v
2
est la vitesse quadratique moyenne des molcules dfinit par :
<v
2
> = 1/N
i
v
i
2
On calcule cette vitesse partir de la loi de distribution des vitesses de Maxwell (voir exo).
4.1.2 La temprature absolue du gaz
D'aprs la thorie cintique des gaz, la temprature absolue T est un paramtre qui caractrise l'tat
thermique du gaz, c..d. son degr d'agitation thermique par la relation :
1/2 mv
2
= 3/2 kT (4.2)
O k est la constante de Boltzmann
Si le degr d'agitation est lev (c..d. v grand), alors la temprature et aussi la pression du gaz sont
leves. La relation (4.2) dfinit la temprature absolue en degr Kelvin [K].
4.1.3 Equation d'tat du gaz parfait
La pression p dfinit par la relation (4.1) peut s'crire en y introduisant la relation (4.2) :
p = Nmv
2
/3V = NkT/V
Soit, pV = NkT = nN
A
kT
Do, pV = nRT (4.3)
En posant, n = N/N
A
et R = kN
A
O, n est le nombre de moles, N
A
est le nombre d'Avogadro et R est la constante universelle des gaz
La relation (4.3) est l'quation bien connue des gaz parfaits. Comme le nombre de moles est donn
par:
n = N/N
A
= m/M
La loi des gaz parfait peut aussi s'crire :
- pour une masse m de gaz : pV = mrT (4.4)
Avec, r = R/M dsignant la constante individuelle de chaque gaz

36


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Units
Dans le systme international SI ou MKS, les grandeurs de l'expression 4.3 ou 4.4 s'expriment dans
les units suivantes :
- p = [Pa] ou [N/m
2
]
- V = [m
3
] et T = [K]
- R = 8,314 [J/Kmol]
Avec la constante de Boltzmann : k = R/N
A
= 1.38.10
-23
J/K
et le nombre d'Avogadro : N
A
= 6.023.10
23
molcules/mole
Autres lois des gaz parfaits.
- Loi de Mariotte : T = cte : p
1
V
1
=p
2
V
2

- Lois de Gay Lussac et Charles :
- V = cte :
- p = cte :
4.1.4 Energie interne du gaz parfait
L'nergie interne U est la somme des nergies cintiques (car E
p
= 0) des N molcules constituant le
gaz, soit :
U =
i
1/2 mv
i
2
= 1/2 Nmv
2
En y introduisant la relation 4.2, on obtient finalement :
- pour un gaz monoatomique : U = 3/2 nRT (4.5)
Loi de Joule
Pour un gaz parfait :
- l'nergie interne (et aussi l'enthalpie) ne dpend que de T
c..d. U = f(T) et H = f(T) sont uniquement fonction de T
- les variations A U et A H pour une transformation isotherme (T = cte) sont nulles
A U = 0 et A H = 0
Consquences
Gaz monoatomique (Ar, He, Ne,..) :
U = 3/2 nRT et H = U + pV = 5/2 nRT
37


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Soit, c
v
= dU/dT = 3/2 nR et c
p
= dH/dT = 5/2 nR
Gaz diatomique (H
2
, N
2
, .O
2,
..) : U = 5/2nRT et H=7/2nRT
Soit, c
v
= 5/2nR et c
p
= 7/2nR
Car, il faut ajouter alors aux 3 degrs de libert de translation des atomes (3x1/2RT), une rotation de
la molcule autour de son axe (RT)
4.1.5 Lois des mlanges de gaz
Un mlange de gaz est form de diffrents gaz (n
i
, M
i
) occupant le mme volume V : l'quilibre
thermique ces diffrents gaz sont la mme temprature T. On dfinit alors pour chaque gaz une
pression partielle p
i
telle que la pression totale p du gaz soit :
La loi de Dalton : p =
i
p
i
(4.6)

Soit, pV = NkT = (N
1
+ N
2
+ ....) kT = p
1
V + p
2
V + ....
Do, p
i
= n
i
RT/V (4.7)
Et on a aussi, p
i
= n
i
/
i
n
i

4.1.6 Diagrammes des gaz parfaits
Deux diagrammes sont principalement utiliss pour reprsenter l'tat d'un gaz : les diagrammes de
Clapeyron (p,V) et d'Amagat (pV,V).
Pour un gaz parfait, les isothermes sont des hyperboles d'quation pV = nRT, voir Fig. 4.3.

Fig. 4.3 : Diagramme de Clapeyron du gaz parfait
38


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L'avantage du diagramme d'Amagat (Fig. 4.4) est qu'il met bien en vidence les carts d'un gaz rel
par rapport au gaz parfait, surtout aux hautes pressions.

Fig. 4.4 : Diagramme d'Amagat du gaz parfait
4.2. Les gaz rels
Les gaz rels ont un comportement trs diffrent des gaz parfaits. Si la pression augmente la loi des
gaz rels s'carte de celle des gaz parfaits, surtout aux hautes pressions (quelques atmosphres). Les
gaz rels sont :
- dcrits par des lois diffrentes et plus complexes
- liqufiables une temprature infrieure la temprature critique T
c
fonction du gaz
Dans un gaz rel, la distance entre les molcules est grande et donc l'nergie potentielle d'interaction
est faible et l'nergie interne se prsente alors essentiellement sous forme d'nergie cintique
d'agitation thermique. Dans un gaz parfait, ces distances sont trs grandes par rapport aux
dimensions de ces molcules (supposes ponctuelles) et l'nergie potentielle est nulle.
On distingue alors entre gaz parfait et semi-parfait, satisfaisant l'quation pV = nRT, mais :
- pour un gaz parfait les chaleurs massiques sont constantes, l'nergie interne et l'enthalpie
ne sont fonction que de T, ces fonctions sont linaires en T
- pour un gaz semi-parfait les chaleurs massiques sont fonction de la temprature, l'nergie
interne et l'enthalpie sont des fonctions biunivoques de T
4.2.1 Diagrammes du gaz rel
Si on trace exprimentalement les isothermes des gaz rels dans un diagramme de Clapeyron, on
obtient la Fig.4.5 : les allures de ces isothermes sont trs diffrentes de celles du gaz parfait (Fig. 4.3).
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Fig. 4.5 : Isothermes d'un fluide rel
On constate alors que ces isothermes exprimentales ne ressemblent celles du gaz parfait que pour
les faibles pressions et grand volume (cas du gaz dilu approchant le gaz parfait).
D'autre part si on comprime le gaz, le comportement va dpendre fortement de la temprature :
- si T > T
c
, au-dessus d'une certaine temprature T
c
dite critique le fluide se comprime
rgulirement en restant l'tat gazeux, mais la loi p = f(V) s'carte sensiblement de celle du
gaz parfait
- si T < T
c
, au-dessous de la temprature critique on observe un dbut de liqufaction du gaz
pour V = V
G
. La partie de gaz liqufi augmente progressivement si le volume diminue. Pour
V = V
L
, il n'y a plus que du liquide et la liqufaction est totale
- si T = T
c
, le palier de liqufaction horizontale se rduit un point d'inflexion tangente
horizontale caractris par les valeurs (p
c
, V
c
, Tc)
La courbe en pointill est appele courbe de saturation, en-dessous de cette courbe de saturation on
a toujours coexistence de l'tat liquide (L) et de l'tat gazeux (V) : on a alors un mlange L+V dit
mlange humide ou vapeur saturante.
Ce mlange ou vapeur humide est caractris par son titre x, indiquant la proportion de vapeur dans
le mlange :
Le titre x (en %) du mlange L+V est dfini par :
x = quantit de vapeur / quantit totale de fluide
Soit, x = MB / AB (4.8)
- si le point M = A, alors on a x = 1 (vapeur juste sche)
- si le point M = B, alors on a x = 0 (liquide satur)
- l'intrieur de la courbe de saturation, on a 0 < x < 1 (courbes isotitres)
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4.2.2 Lois des gaz rels
Le comportement de quelques gaz rels est reprsent dans un diagramme d'Amagat (Fig. 4.6), on y
constate que :
- aux pressions leves > 1 atm, les gaz rels s'cartent notablement du gaz parfait (courbe
horizontale.G.P.)
- si la pression p 0, toutes les courbes convergent vers un seul point RT

Fig. 4.6 : Comportement de gaz rels
D'aprs l'allure rectiligne de ces courbes, on voit que les quations d'tat de ces diffrents gaz
suivent une loi linaire, telle que :
pV = RT + B(T) p (avec n =1 mole) (4.9)
Cette loi de gaz n'est valable que dans un intervalle limite de pression [0, 2 bars] et pour une
temprature donne de 300 K.
La Fig. 4.5 indique que l' quation d'tat d'un gaz rel est bien plus complique que celle du gaz
parfait. En fait, il n'existe aucune loi universelle permettant de dcrire le comportement complexe
de ces gaz en fonction de la temprature.
La question cruciale est d'expliquer cette diffrence de comportement par rapport au gaz parfait. Or,
pour obtenir la loi simple des gaz parfaits, on a d postuler un certain nombre d'hypothses :
- les molcules sont assimiles des points ponctuels (sphres de rayons
ngligeables)
- l'absence d'interactions entre les particules (nergie potentielle nulle) car leurs
distances sont infiniment grandes par rapport leur dimension
Ces hypothses ne sont en fait valables qu'aux faibles pressions (p < 1 atm) o le nombre de
molcules est rduit, ce qui augmente leur libre parcours moyen : les molcules tant alors trs
loignes entre elles, on peut alors ngliger leurs interactions mutuelles.

44


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Modle de van der Waals
En tenant compte des interactions mutuelles d'attraction et de rpulsion entre les molcules et de la
nature non ponctuelle de ces molcules, Van der Waals a propos les modifications suivantes par
rapport la loi des gaz parfaits :
- les molcules ont une certaine taille (soit un volume b) et vu leur trs grand nombre N,
elles occupent un volume propre : V
b
= Nb dit le covolume

- V est le volume de l'enceinte et N le nombre
total de molcules
* d'o, une premire modification de l'quation des gaz parfaits lie au covolume :
p = NkT / (V - Nb)
or, l'existence d'interactions mutuelles (attraction) a pour effet de diminuer la pression au voisinage
des parois d'un facteur proportionnel au carr de la densit des molcules, savoir : un facteur :
an
2
= a(N/V)
2

*d'o, une deuxime modification de la loi des gaz parfaits due l'attraction des molcules :
p = NkT / (V - Nb) - aN
2
/V
2
Et en posant pour une mole, B = Nb et A = aN
2

On a l'quation Van der Waals du gaz rel :
p = RT/ (V - B) - A/V
2
(4.10)

ou, [p + A/V
2
] (V - B) = NkT
Les isothermes de ce gaz Van der Waals (VW) sont reprsentes sur la Fig. 4.7, on y remarque :
- l'apparition d'une isotherme critique T = T
c
tangente horizontale
- l'existence d'isothermes complexes pour T < T
c

- l'absence d'un palier de liqufaction
Le modle (VW) introduit bien la notion d'isotherme critique, mais ne reproduit pas l'allure exacte
des isothermes des gaz rels. En fait, il n'existe l'heure actuelle aucune quation qui soit en accord
avec l'exprience.
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4.2.3 Coefficients thermo lastiques des gaz.
Les coefficients thermoplastiques d'un gaz sont dfinis par les relations
suivantes :
Ils sont lis entre eux par les relations suivantes
O, o est le coefficient de dilatation, | est le coefficient de compressibilit et _
le coefficient de compressibilit isotherme


Pour un gaz parfait, on a :
o = 1/T | = 1/T _ = 1/p soit o = p| _
Pour un gaz rel, on utilise la formule de Van der Waals, p.ex. :

Conclusion :
Les gaz rels ont la proprit trs utile de pouvoir se liqufier : les gaz liqufis sont utiliss dans de
nombreuses applications (cryognie, aimants supraconducteurs...).
- Pour vaporer un liquide, il suffit simplement de chauffer le liquide
- La liqufaction d'un gaz est une opration plus complexe qui ncessite que sa temprature
soit infrieure sa temprature critique T < T
c
:
La condition imprative pour liqufier un gaz est qu'il faut la fois :
- gnralement refroidir le gaz pour abaisser sa temprature T < T
c

- puis comprimer le gaz
Un gaz ne peut tre liqufi que si sa temprature T < T
c
et ceci quelque soit la pression la pression
applique.
On peut actuellement liqufier tous les gaz (voir le Tableau) par une opration de compressions et
dtentes successives.
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Elment T critique (C) T bullition (C)
R
12
112 -29,8
R
22
96 -40,8
C
2
H
4
9,5 -103,7
CH
4
-82,6 -161,5
N
2
-147 -196
O
2
-118,6 -183
H
2
-240 -253
He -267,9 -269
Gnralement, la dtente d'un gaz entrane un abaissement de sa temprature. On distingue entre
diffrentes types de dtente.
4.2.4 Dtente des fluides
Dtente de Joule
Dtente de Joule dans une enceinte adiabatique (Q = 0).

Si on ouvre l'orifice, le gaz se dtend
dans le vide.
- il n'y a pas de travail au
cours de la dtente, (pas de
partie mobile) W=0
- il n'y a pas d'change de
chaleur Q=0
A U=W+Q=0 => l'nergie U est
constante
-> On en dduit la premire loi de Joule : dtente adiabatique (T = cte, U = cte)
dU/dV = 0
-> Deuxime loi de Joule : dtente adiabatique (T = cte, H = cte)
dH/dp = 0
Dtente de Joule-Thomson ( enthalpie constante, H = cte).
Ecoulement des fluides dans des tubes adiabates. (Q = 0, enceinte adiabatique)
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* On effectue un travail de transvasement W
tr
= 0 pour transfrer le fluide de la rgion de pression
p
2
vers la rgion de pression p
1 (
p
2
> p
1
)
.
Imaginons deux pistons fictifs qui se dplacent dans
l'enceinte isole.
A U = W+Q (or, Q = 0)
Soit, A U = U
1
-U
2
= p
2
V
2
- p
1
V
1
U
2
+ p
2
V
2
= U
1
+ p
1
V
1
Dans la dtente Joule-Thomson : H
2
=H
1
l'enthalpie est constante.
Cette dtente de Joule-Thomson est utilise pour refroidir les fluides dans les Machines frigorifiques
et les Liqufacteurs de gaz (dtendeurs du type capillaire ou pointeau)
Exercices : Gaz parfaits et rels
Gaz parfaits
Ex1 : La Thorie cintique des gaz stipule :
- une distribution isotrope des vitesses, c..d. que les vitesses v
i
des molcules sont rparties
suivant toutes les directions de l'espace
- la distribution des vitesses suit une loi statistique de Gauss donne par Maxwell, telle que :
dP = a exp (-bv
x
2
)dv
x

O dP est la probabilit pour que la composante de la vitesse suivant l'axe x soit comprise entre v
x
et
v
x
+ dv
x

Cette rpartition statistique des vitesses permet alors de considrer sparment les trois degrs de
libert et de raisonner sur un seul degr de libert.
On peut alors crire que :
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} dP = a } exp(-bv
x
2
)dv
x
= a(t /b)
1/2
= 1
La moyenne statistique de l'nergie cintique d'une molcule suivant Ox est donne par :
} mv
x
2
/2 dP =am/2 } v
x
2
exp(-bv
x
2
)dv
x
= am/4b (t /b)
1/2
= m v
x
2
/2
Maxwell a montr cette moyenne de l'nergie cintique est proportionnelle la temprature T :
m v
x
2
/2 = kT/2
d'o, a = (m/2t kT)
1/2
et b = m/2kT
En admettant que toutes les molcules ont la mme vitesse moyenne v
xm
, on a :
v
xm
2
= v
x
2
et v
xm
= ( v
x
2
)
1/2
et v
x
2
= 1/3 v
2
O, v
2
est la vitesse quadratique moyenne des molcules
On montre alors que : p = n
0
m v
x
2
avec (n
0
= N/V)
a) Calculer la pression et l'nergie cintique du gaz en fonction de la vitesse quadratique moyenne
b) Exprimer ces quantits en fonction de la temprature T
c) Montrer que pour un gaz parfait, la pression volume constant et la temprature sont des
fonctions proportionnelles la moyenne de l'nergie cintique
d) Calculer les chaleurs massiques du gaz parfait monoatomique et exprimer la diffrence des
chaleurs massiques c
p
- c
v

e) Montrer que pour un gaz parfait, les chaleurs massiques sont constantes et que l'nergie interne
et l'enthalpie sont des fonctions linaires de T
Ex2 : Une bouteille d'hydrogne de volume 100 l contient 20 C un gaz comprim sous 200 bars.
Calculer le nombre de moles, la masse du gaz et sa pression 500 C. Faites un schma de la
bouteille de gaz.
Rp: a) n = 820 moles b) m = 1,64 kg c) 527 bars
Ex3 : Calculer le volume molaire d'un gaz parfait 0 C et sous la pression atmosphrique normale
de 101. 325 Pa
Ex4 : Dans une enceinte de gaz sphrique de 20 m
3
se trouve de l'azote 45 bar et 590 C. On ajoute
en plus 10 kmoles d'azote et au cours de cette opration la temprature du gaz augmente 70 C. Ce
processus se droule trs rapidement, de sorte qu'on peut considrer les parois de l'enceinte comme
adiabatiques pendant ce remplissage. On considre la chaleur massique comme constante avec c
v
=
0,742 kJ/kgK.
a) Calculer la masse d'azote avant et aprs le remplissage
b) Quelle est la pression juste aprs le remplissage
c) Calculer la pression et l'nergie interne aprs le refroidissement suivant le remplissage
d) Quelle est la quantit de chaleur dgage, expliquer son signe
e) Comment procde-t-on au remplissage d'enceinte
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Ex5 : Dans une bouteille d'acier de 10 l se trouve de l'oxygne 20 C et sous 50 bar. Pour un essai
de laboratoire on prlve de l'oxygne avec pour rsultat que la pression chute 40 bar
temprature constante. L'oxygne prlev est dtendu jusqu' 1,04 bar puis chauffe 60 C.
a) Quelle masse d'oxygne est prleve
b) Quel volume occupe l'oxygne prleve la fin
Rp : a) m = 0,131 kg b) 0,109 m
3
Ex6 : Un compresseur suivi d'un refroidisseur eau fournit 25 kg/h d'air comprim 28 C dans une
enceinte de stockage de 4 m
3
. Dans cette enceinte, l'air reste 28 C. Cette enceinte approvisionne
un utilisateur qui a besoin d'air avec un dbit de 5 m
3
/h 20 C et avec une surpression de 2bar par
rapport la pression atmosphrique de 1,01 bar. Le refroidissement de l'air de 28 C 20 C se fait
dans la canalisation de raccord.
Ce compresseur est enclench ou dclench en fonction de la pression rgnant dans l'enceinte de
stockage : la mise en marche du compresseur se fait une surpression de 2,5 bar et l'arrt du
compresseur a lieu pour une surpression de 7 bar
a) Faites un schma de cette installation d'air comprim en y indiquant les donnes
b) Quel est le temps d'arrt du compresseur
c) Quelle est la dure de marche ou fonctionnement du compresseur
Rp : b) 1,17 h c) 2,95 h
Gaz Rels
Ex1 : Gaz van der Waals
On considre un gaz satisfaisant l'quation van de Waals, p = RT/(V-B) - A/V
2
:
a) Tracer deux isothermes, l'une basse temprature et l'autre haute temprature dans le
diagramme de Clapeyron
b) Montrer qu'il existe une isotherme point d'inflexion tangent horizontale pour une certaine
temprature T
c
.En dduire les valeurs de la pression p
c
et du volume V
c
ainsi que du rapport RT
c
/p
c
V
c

et le comparer aux valeurs exprimentales 1,1 du mercure et 4,35 pour l'eau.
Rp : b) T
c
= 8A/27BR V
c
= 3B et p
c
= A/27B
2
RT
c
/p
c
V
c
= 8/3 = 2,67
Ex2 : On dsigne par | et _ les coefficients de dilatation et de compressibilit du gaz. Monter que
pour toute substance :
(o | /o _)
T
= (o _ o _ )
p
et | /_ = (o p/o T)
V
Ex3 : Les coefficients calorimtriques et thermo lastiques
1. Montrer que pour un gaz parfait on a :
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a) o = | et o = p| _
b) l= p et h = -V
c) c
p
- c
v
= nR
d) dU/dT = 0 et dH/dT = O
2. Montrer que pour un gaz van der Waals (p + A/V
2
)(V - B) = RT :
a) o = 1/T(1 - B/V + 2A/pV
2
) et | = 1/T(1 + A/RTV)
En admettant que B << V et p << A/V
2





















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CHAPITRE 5













52


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5. LES TRANSFORMATIONS REVERSIBLES
Les transformations rversibles d'un systme sont des transformations idales qui jouent un rle
important dans les processus thermodynamiques. On ne considre alors que des processus sans
frottement c..d. sans dissipation d'nergie, qui sont facilement calculables.
Le fonctionnement des machines thermiques est dcrit par un cycle thermodynamique, form de
plusieurs transformations successives, qu'on suppose rversibles.
I. Systmes Ferms
Dans les systmes ferms, la masse de matire enferme peut subir diffrentes transformations. On
considre les diffrentes transformations simples et rversibles suivantes :
5.1 Transformation isochore (V = cte)
Soit un gaz suppos idal et enferm dans une enceinte rigide (non dformable dV = 0).

alors,
p
1
V
1
= mrT
1
p
2
V
2
= mrT
2

V = cte , dV = 0

Fig.5.1 : Transformation isochore
d'o,
(5.1)
Travail :
On a, oW = -pdV => W
12
= -}
12
pdV
Lenceinte tant indformable (dV = 0), W
12
= 0 (5.2)

53


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Chaleur
on a, A U = W
12
+ Q
12

soit, Q
12
= U
2
- U
1
= mc
v
(T
2
- T
1
)
Energie interne et enthalpie
On a, A U = Q
12
+ W
12
(avec W
12
= 0)
soit, l'nergie interne A U = Q
12
= mc
v
(T
2
- T
1
) (5.3)
Et l'enthalpie, A H = H
2
- H
1
= mc
p
(T
2
- T
1
) (5.4)
5.2 Transformation isobare (p = cte)

p
1
V
1
= mrT
1
p
2
V
2
= mrT
2

p = cte, dp = 0

Fig.5.2 : Transformation isobare
d'o, =>
(5.5)
Travail

d'o, W
12
= -p (V
2
- V
1
) = mr (T
1
- T
2
) = aire a12b (5.6)
Chaleur
On a, dH = oQ + Vdp (or dp = 0) => oQ = dH
54


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Q
12
= H
2
- H
1
= mc
p
(T
2
- T
1
) (5.7)
Energie interne et enthalpie
On a, A U = Q
12
+ W
12

et
A U = mc
v
(T
2
- T
1
)
A H = Q
12
= mc
p
(T
2
-T
1
)
(5.8)
5.3 Transformation isotherme (T = cte)

Fig. 5.3 : Transformation isotherme
p
1
V
1
= mrT
1
p
2
V
2
= mrT
2
soit => p
1
V
1
= p
2
V
2
(5.9)
Travail
2
1 2
12
2 1 1
ln ln
V p
W pdV mrT mrT
V p
= = =
}
(5.10)
Chaleur
Comme, T = cte et U = f(T) uniquement on a :
Q
12
= - W
12
= mrTlnp
1
/p
2
(car A U = 0) (5.12)
Energie interne et enthalpie
On a, A U = 0 car, U = f(T)
Do, A H = 0 car, H = f(T) (5.13)
55


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5.4 Transformation isentrope Q = O (ou adiabatique rversible)

Fig. 5.4 : Transformation isentrope
or, dU = oQ + oW (et oQ = 0)
oQ = dU + pdV = mc
v
dT + pdV = 0
dQ = dH - Vdp = mc
p
dT - Vdp = 0
(5.14)
Soit,
=> mc
v
dT = - pdV
mc
p
dT = +Vdp
0. .
p p
v v
C c
dp dV
avec
p V C c
+ = = =
En intgrant cette relation qui porte le nom de lquation de Laplace, on obtient l'quation bien
connue d'un gaz subissant une transformation isentrope :
pV

= cte => ou p
1
V
1


= p
2
V
2

(5.15)

Relations (p, T) et (V, T) pour les grandeurs thermiques
On a les relations : pV = nRT et pV

= cte (5.16)
- pour le couple (p, T) :

(5.17)
- pour le couple (V, T) :
1
1 1 2
2 1
T V
TV Cst
T V

| |
= =
|
\ .
(5.18)
Do les relations : T
1
V
1


-1
=T
2
V
2


-1

et T
1


p
1
1-
= T
2

p
2
1-
(5.19)


56


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Travail

soit, W
12
= mr (T
2
- T
1
)/( -1) = (p
2
V
2
-p
1
V
1
)/(1- ) (5.20)
Chaleur
Transformation adiabatique, Q
12
=0
Energie interne et enthalpie
A U = mc
v
(T
2
- T
1
) (5.21)
Ou, A U = W
12
et A H = mc
p
(T
2
- T
1
) = A U

Pentes compares des isothermes et isentrope

Fig. 5.5 : Courbes isotherme et isentrope

et > 1
* la pente de l'isentrope est plus abrupte que celle de l'isotherme.
5.5 Transformation polytrope (avec change de chaleur Q # 0)
La transformation polytrope s'approche davantage d'une transformation relle, son quation d'tat
est :
pV
n
= cte (5.22)
( ! Attention n n'est pas le nombre de moles, mais un nombre)


57


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*Formules :
On a, p
1
V
1
n
= p
2
V
2
n

(5.23)
Et,
1
1
1 2 2
2 1 1
n
n
n
T V p
T V p

| | | |
= =
| |
\ . \ .
(5.24)
*Attention ! : Pour une polytrope
Q
12
=AU - W
pol12

( )
12
12 2 1
12
1
1 1
v
Q n
W mC T T
W n


= =

(5.25)
12
0 Q = Et, ( )
12 2 1
1
v
n
Q mC T T
n

=

(5.26)
* Ces transformations (sauf la polytrope) sont des transformations idales qui s'cartent des
transformations relles, mais elles sont trs utiles pour modliser ou dcrire les cycles
thermodynamiques.
* La formule pV
n
= cte est trs gnrale et englobe toutes les transformations prcdentes :
- Isochore (V = cte) : pV

= pV
1/0
= cte avec, n=
- Isobare (p = cte) : pV = cte n=0
- Isotherme (pV = cte) : pV = cte n=1
- Isentrope (pV

= cte) : pV
n
= cte n=

Fig. 5.7 : Les diffrentes transformations en (p, V)
58


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II. Systmes Ouverts
La plupart des processus thermodynamiques sont raliss dans des systmes ouverts o un fluide
(de dbit massique q
m
) entre dans le systme et le quitte. Le fluide dans ce systme subit diffrentes
transformations par suite d'change d'nergie avec le milieu extrieur.
On ne considrera que des processus stationnaires et rversibles en ngligeant les variations
d'nergies cintique et potentielle du fluide (A E
c
= A Ep = 0) dans le systme. Le calcul des grandeurs
thermiques et calorifiques dans ces systmes ouverts est aussi effectu partir des relations
prcdentes appliques aux systmes ferms : car ces grandeurs sont indpendantes de la nature
des variations d'tat du systme.
Dans les systmes ouverts, on distingue entre les processus d'coulement et de travail (voir Fig. 5.8)
- dans les processus d'coulement, il n'y a pas d'change de travail (W
i12
= 0) : et pour les
processus rversibles et nergies cintique et potentielle constantes, la pression est
constante (dp = 0) et le travail technique : W
12
= }
12
Vdp = 0
=> Pour ces processus, on ne dtermine que les changes de chaleur
Exemples de tels processus : les changeurs et les tuyaux de transfert
- dans les processus de travail, il y a en plus change de travail technique (W
t12
= 0) avec le
milieu extrieur
=> Pour ces processus rversibles, il suffit de dterminer le travail technique
Exemples de tels processus : les turbines, compresseurs et moteurs pistons
Travail technique
Les formules suivantes ne sont valables que pour des nergies cintiques et potentielles constantes
et un gaz idal :
- transformation isochore
W
t12
= }
12
Vdp = V (p
2
- p
1
) = mr (T
2
- T
1
) (5.27)
- transformation isobare
W
t12
= 0 (car dp = 0)
- transformation isotherme
W
t12
= }
12
mrdp/p = mrT lnp
2
/p
1
= W
v12
(5.28)

- transformation isentrope
W
t12
= H
2
-H
1
= mc
p
(T
2
- T
1
) (5.29)
59


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- transformation polytrope
W
tpol12
= n W
vpol12
(5.30)

* Il apparat que la transformation isotherme est la plus souhaitable, car :
- pour une dtente isotherme le travail technique est suprieur celui d'une dtente
isentrope
- par contre pour une compression, c'est l'inverse

Exercices : Transformations Rversibles du systme
Systmes Ferms
Ex1 : Enceinte ferme. Dans une enceinte sphrique de 20 m
3
se trouve de l'azote sous une pression
de 10 bar et une temprature de 25 C. On rajoute 10 kmoles d'azote avec pour rsultat que la
temprature monte 70 C. Ce processus se droule rapidement de sorte qu'alors on peut
considrer l'enceinte comme tant adiabatique. Ensuite, la temprature de l'enceinte chute de
nouveau 25 C par cession de chaleur l'environnement. On considrera la chaleur massique
comme constante au cours des transformations et on prendra sa valeur t = 0 C.
a) Masse d'azote avant et aprs remplissage
b) Pression juste aprs le remplissage
c) Comment varie la pression et l'nergie interne aprs le refroidissement
d) Quelle est la chaleur cde l'extrieur aprs le remplissage
Rp: a) m
1
= 226 kg et m
2
= 506 kg b) p
2
= 25,8 bar c) p
3
= 22,4 bar A U = - 16,895 kJ d) Q = - 16,895 kJ
60


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Ex2 : Moteur Diesel. Dans le cylindre d'un moteur combustion se trouve 1 g d'air 45 bars et 590C.
Au cours de la dtente du gaz, on injecte du carburant qui brule en dgageant une nergie de 2 kJ :
cette injection est rgle de manire maintenir la pression constante dans le cylindre. On ngligera
la variation de masse et de composition du gaz, et on prendra pour la chaleur massique une valeur
moyenne. Le processus est considr comme rversible
a) Evaluer les grandeurs thermiques avant et aprs injection
b) Quel est le travail volumtrique du piston, expliquez son signe
c) Calculer les variations d'nergie interne et d'enthalpie
Rep: a) V
1
= 55,1 cm
3
, T
2
= 2508 K (2235 C), V
2
= 160 cm
3
et p
2
= 45 bar b) W
12
= - 472 J c) H = 2 kJ A
U = 1,53 kJ
Ex3 : Dans un cylindre isotherme de 10 l, refroidi par une circulation d'eau, on comprime
rversiblement temprature constante de l'air 1bar d'abord 1l, puis 0,1 l.
a) Quel est le travail volumtrique ncessaire chacune de ces compressions
b) Quelle quantit de chaleur est chaque fois mise en jeu
c) Comment varie la pression, l'nergie interne et l'enthalpie, expliquer
d) Comment varie ces diffrents rsultats si la place de l'air on utilise de l'hydrogne
Rep : a) W
12
= 2,3 kJ et W
23
= 2,3 kJ b) Q
12
= - 2,3 kJ et Q
23
= -2,3 kJ c) p
2
= 10 bar p
3
= 100 bar et A U =
A H = 0, expliquer d) la nature du gaz ne change pas les donnes, expliquer
Ex4 : Dans un cylindre adiabate de 10 l, on comprime grce un piston de l'air au dpart 1 bar
d'abord 1 l puis 0,1 l de faon rversible. On ngligera la variation des chaleurs massiques avec la
temprature, en prenant les valeurs 0 C.
a) Quel est le travail volumtrique chaque compression
b) Comment varie chaque compression partielle les grandeurs thermiques et caloriques
Rp : a) W
12
= 3,78 kJ et W
23
= 9,49 kJ
b) p
2
= 25,1 bar et m = 0,0121 kg, T
2
= 723 K (450 C)
p
3
= 630 bar, T
3
= 1817 K (1544 C)
A U
12
= 3,78 kJ et A H
12
= 5,30 kJ
A U
23
= 9,49 kJ et A H
23
= 13,3 kJ
Ex5 : Dans le cylindre d'un moteur combustion se trouve 1 g d'air sous 29,5 bars 945 C. Au cours
de la dtente du gaz, on injecte un carburant qui s'enflamme : ce processus rversible se fait selon
une transformation polytrope de coefficient n = - 1 et la pression grimpe 38,2 bar. On ngligera les
variations de masse et de composition, mais on tiendra compte de la variation des chaleurs
massiques en fonction de la temprature, pour calculer c
pm
[T
1
, T
2
].
a) Dterminer les grandeurs thermiques avant et aprs l'injection
b) Evaluer le travail volumtrique du piston
c) Evaluer les variations d'nergie interne et l'enthalpie
d) Quelle est l'nergie apporte par la combustion du carburant
e) Reprsenter la transformation dans un diagramme (p,V)
61


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Rp : a) V
1
= 118,6 cm
3
, T
2
= 2040 K (1767 C) , V
2
= 153,6 cm
3
b) W
12
= -118 J c) A H = 1003 J et A U = 767 J , expliquer les signes
d) Q
12
= 885 J , vrifier le bilan d'nergie du systme
Ex6 : Une masse de 5 kg d'hlium se dtend de faon polytrope et rversible dans un systme ferm
de 10 bar et 400 C 2 bar et 120 C.
a) Quel est le coefficient n de cette dtente polytrope
b) Evaluer le travail volumtrique chang
c) Quelle quantit de chaleur est fournie ou cde
d) Comment varient l'nergie interne et l'enthalpie du systme
Rp : a) n = 1,5 b) W
12
= - 5,82 MJ c) Q
12
= 1,41 MJ
d) A U = - 4,41 MJ et A H = - 7,34 MJ
Systmes Ouverts
Ex7 : Dans un compresseur on comprime 10 l d'air initialement 1 bar et 15 C jusqu' 10 bars et
ensuite 100 bars de faon rversible. Cette compression s'effectue soit :
1) temprature constante
2) dans un compresseur adiabate
3) selon un processus polytrope avec n = 1,2
On ngligera la dpendance en temprature des chaleurs massiques et aussi les variations d'nergies
cintique et potentielle du fluide.
On valuera pour chacune des compressions partielles et dans les 3 cas 1) 3) :
a) Le travail technique
b) La quantit de chaleur fournie ou cde
c) Les variations d'nergie interne et de l'enthalpie
d) Reprsenter dans un diagramme les diffrentes transformations en y indiquant l'aire associe au
travail technique
Rp : a) Transformation isotherme
1) W
tith12
= + 2,3 kJ et W
tith23
= + 1,41 kJ
2) Q
ith12
= - 2,3 kJ et Q
ith

23
= - 2;3 kJ
3) A U
12
= 0 et A U
23
= 0 et A H
12
= 0 et A H
23
= 0
b) Transformation adiabate (isentrope)
1) W
tisen12
= + 3,26 kJ et W
tisen23
= + 6,32 kJ
2) Q
isen12
= 0 et Q
isen23
= 0
3) A U
12
= 2,33 kJ et A U
23
= 4,51 kJ et A H
12
= 3,26 kJ et A H
23
= 6,32 kJ


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c) Transformation polytrope
1) W
tpol12
= + 2,80 kJ et W
tpol23
= + 4,12 kJ
2) Q
pol12
= - 1,165 kJ et Q
pol23
= - 1,72 kJ
3) A U
12
= 1,165 kJ et A U
23
= 1,72 kJ , A H
12
= 1,635 kJ et A H
23
= 2,40 k kJ
























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CHAPITRE 6












64


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6. LE DEUXIEME PRINCIPE ENTROPIE
6. Le Deuxime Principe
6.1 Ncessit d'un deuxime principe
Le premier principe qui stipule la conservation de l'nergie permet de faire le bilan d'nergie des
systmes, sans imposer de conditions sur les types d'changes possibles. Mais, ce bilan nergtique
ne permet pas de prvoir le sens d'volution des systmes.
Ex.: sens des ractions chimiques ou des transformations naturelles, ou le transfert spontan de la
chaleur du chaud vers le froid
Le premier principe par son bilan n'exclut pas le transfert de la chaleur du froid vers le chaud (ce qui
est impossible) et il n'explique pas l'irrversibilit de certaines transformations spontanes ou
naturelles.
Il faut donc introduire un deuxime principe dit aussi principe d'volution, dduit des faits
exprimentaux, qui permettra de prvoir l'volution des systmes. Le deuxime principe introduit
une nouvelle fonction d'tat dite entropie S qui dcrit le comportement des systmes par la
maximalisation de leur entropie:
- l'entropie S d'un systme crot si le systme tend vers son quilibre : d'o A S > 0
- l'entropie S est maximum si le systme est l'quilibre
6.2 Transformations Irrversibles
Certaines transformations naturelles sont irrversibles: elles n'voluent que dans un seul sens.
-ex.1: la dtente d'un gaz, caractrise par:

Fig. 6.1: Dtente irrversible d'un gaz
- l'coulement brusque du gaz d'une HP -> BP
- la dtente est spontane et irrversible
On remarque que:
- l'tat initial 1 (les deux gaz spars par une cloison) est relativement ordonn, car presque
toutes les molcules sont concentres du ct HP: cet tat est hautement instable
- dans l'tat final 2, en perant un trou dans la cloison, un grand nombre de molcules passent
du ct BP jusqu' l'tat d'quilibre caractris par une rpartition homogne des molcules
des deux cts
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Cet tat final 2 est plus dsordonn (mlange homogne) et surtout cet tat est stable.
-ex.2: le transfert spontan de la chaleur, caractris par:

Fig. 6.2: Transfert de chaleur
- l'coulement de la chaleur des HT -> BT
- ce transfert est spontan et irrversible
- dans l'tat initial 1(cloison en place), les molcules les plus agites () sont situes du ct
gauche et les molcules moins agites (.) du ct droit: ceci correspond un certain ordre o
les molcules () sont spares des molcules (.): c'est un tat hors-quilibre
- dans l'tat final 2 (cloison enleve), les molcules plus chaudes () diffusent vers la gauche et
communiquent par chocs une partie de leur nergie aux molcules plus froides (.), pour
atteindre finalement un tat d'quilibre o les deux rgions sont la mme temprature
Dans cet tat final d'quilibre, les molcules ont en moyenne mme nergie cintique et le systme
est caractris par un plus grand dsordre.
-ex3: une roue de voiture en mouvement est frein progressivement jusqu' son arrt, avec comme
rsultat un chauffement des freins et de la jante

Fig. 6.3: Freinage d'une roue
- jamais, on ne voit cette roue se mettre seule en
mouvement en absorbant la chaleur dgage par le
freinage et remonter la pente
* Ces processus naturels sont irrversibles et respectent le premier principe (nergie conserve),
comme d'ailleurs les processus inverses qui sont impossibles. Le premier principe n'exclut donc pas
ces transformations inverses : mais, il n'explique pas leur sens privilgi et leur donc leur
irrversibilit.
On a vu dans les deux exemples prcdents que les systmes voluent vers un plus grand dsordre
pour atteindre un tat final stable ou tat d'quilibre :
=> Les transformations irrversibles sont spontanes et elles satisfont la rgle d'augmentation de
l'entropie des systmes, qui prend sa valeur maximale l'quilibre.
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* Le premier principe considre toutes les transformations comme galement possibles: il ne tient
pas compte du caractre irrversible d'une transformation et ne se prononce pas sur la notion
d'irrversibilit des transformations spontanes. Il exclut le mouvement perptuel de premire
espce c..d. qu'on ne peut indfiniment fournir de l'nergie sous une certaine forme sans en
consommer ailleurs sous une autre forme.
* Le deuxime principe va dfinir le sens privilgi suivant lequel les transformations peuvent se
drouler et prciser les conditions d'quilibre du systme. C'est un postulat bas sur des
observations exprimentales.
6.3 Postulats d'irrversibilit
La thermodynamique classique ne cherche pas expliquer le sens privilgi des transformations
naturelles ou spontanes, mais elle postule simplement l'irrversibilit de ces transformations
observes exprimentalement.
Enonc de Clausius (dduit de l'exemple 1)

Fig. 6.4: Processus de transfert de chaleur
impossible
Une quantit de chaleur ne peut jamais tre
transfre spontanment d'une source froide(BT)
vers une source chaude (HT)
* Si l'interdiction de Clausius n'existait pas, on pourrait alors extraire p.ex sans dpense d'nergie
l'nergie calorifique des ocans, des fleuves ou de l'air pour faire bouillir de l'eau et ainsi faire
fonctionner gratuitement des turbines vapeur pour disposer d'nergie mcanique et lectrique
gratuite !!!
Enonc de Kelvin (dduit de l'exemple 3)

Fig.6.5: Production de travail impossible
Il est impossible de prlever une quantit de chaleur Q
d'une source d'nergie et de la transformer
intgralement en travail
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* Sans cette impossibilit, on pourrait construire un moteur qui pomperait de la chaleur d'une
source (ocan) et de la transformer compltement en travail pour faire avancer un navire !!!
6.4 Enonc mathmatique du deuxime principe
Compte tenu des deux postulats de Clausius et de Kelvin, imaginons un cycle de transformations au
cours duquel :
- une machine prlve de la chaleur Q source la temprature T
2
< T
1
et la cde
intgralement une source la temprature T
1

- comme T
2
< T
1
, ce transfert de chaleur est impossible d'aprs l'nonc de Clausius et ce cycle
est donc irralisable dans la pratique

Fig. 6.6 : Cycle imaginaire d'une machine fictive
- le bilan d'nergie de cette machine s'crit:
dQ/T = Q/T
2
- Q/T
1
> 0 car T
1
> T
2

=> Etant donn que le processus prcdent est impossible (selon Clausius), on en dduit que pour
un cycle rel d'une machine, il faut donc que :
(6.1)
- le signe gal (=) valant pour un cycle rversible
- l'ingalit (<) valant pour un cycle irrversible
La relation (6.1) est l'nonc mathmatique du deuxime principe dduit des postulats
d'irrversibilit.
6.5 Notion d'entropie S
Transformations rversibles
L'quation (6.1) va nous permettre de dfinir une nouvelle fonction d'tat du systme, appele
entropie S. Considrons un cycle thermodynamique form de deux transformations rversibles: la
somme de l'expression (6.1) peut alors tre remplace par une intgrale.
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Fig. 6.6: Cycle rversible
d'o, (6.2)
soit,
(2) (1)
0
B A
A B
dQ dQ
T T
+ =
} }

Finalement, on a :
(2) (1)
B B
A A
dQ dQ
T T
=
} }
(6.3)
De la relation (6.3), on dduit que l'intgrale pour une transformation rversible }
AB
dQ
rev
/T:
- ne dpend que des tats initial et final
- c..d. qu'elle ne dpend pas du chemin suivi
Cette intgrale peut donc tre considre comme rsultant de la variation d'une grandeur S,
appele entropie, dfinie par :
A S = S
B
- S
A
= }
AB
dS = }
AB
dQ
rev
/T (6.4)
et par consquent, dS = dQ
rev
/T (6.5)
O dS est une diffrentielle exacte et donc l'entropie S est une fonction d'tat
Transformations irrversibles
Considrons le cycle irrversible form d'une transformation rversible AB et d'une transformation
irrversible BA. D'aprs la relation 6.1) on a alors:


soit,
AB
dQ/T - }
AB
dQ
rev
/T < 0
Finalement, pour une transformation irrversible, on a:
69


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AB
dQ/T < S
B
- S
A
(6.6)

c..d. A S >
AB
dQ/T ou dS > dQ
irr
/T (6.7)
Pour une transformation irrversible lmentaire, on a donc:
dS = dQ
irr
/T + s (6.8)
O s est une source d'entropie caractrisant l'irrversibilit de la transformation: il y a cration
d'entropie.
Cas gnral: deuxime principe
La relation dS = oQ
irr
/T + o
Est l'nonc le plus gnral du deuxime principe, avec s = 0 pour une transformation rversible et
s = 0 pour une transformation irrversible.
" La variation d'entropie d'un systme thermodynamique ne peut tre que positive ou nulle "
Remarque:
La diffrentielle dS est une diffrentielle totale exacte, alors que oQ n'est pas une diffrentielle
exacte: le facteur 1/T appliqu la forme diffrentielle oQ la transforme donc en diffrentielle totale
exacte. On dit que 1/T est un facteur intgrant de la forme diffrentielle oQ.
Cas particuliers
a) Systme isol: dans un systme isol (adiabate et ferm) on a oQ = 0 et donc dS = 0.
" L'entropie d'un systme isol ne peut donc qu'augmenter ou rester constante "
b) Transfert spontan de chaleur
Soit un systme isol spar en deux compartiments ( temprature diffrente T
2
> T
1
) par une
cloison isolante (adiabatique). Si on enlve la cloison, dans quel sens va s'couler la chaleur?
Supposons qu'une quantit de chaleur oQ passe du compartiment 1 vers le compartiment 2 et
dterminons le signe de oQ :

Fig. 6.7: Transfert de chaleur dans un systme isol
on a, dS
1
= oQ/T
1
et dS
2
= oQ/T
2

70


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et la variation totale d'entropie du systme isol est donc: dS = oQ/ (1/T
1
- 1/T
2
)
Or, pour un systme isol dS > 0 et comme T
2
> T
1
, il en rsulte que oQ > 0: c..d. que le
compartiment 2 reoit bien de la chaleur.
Le deuxime principe explique donc le sens privilgi et irrversible de l'coulement de la chaleur
des hautes tempratures vers les basses tempratures.
Ce processus irrversible de transfert de chaleur se poursuivra jusqu' l'galit des tempratures
dans les deux compartiments: alors, l'entropie du systme isol sera maximale et on aura atteint un
tat d'quilibre.

6.6 Interprtation statistique du deuxime principe
Le deuxime principe est troitement li la notion de dsordre. Ceci est bien illustr par l'exemple
prcdent du transfert de chaleur entre deux compartiments temprature diffrente : o
l'augmentation d'entropie du systme isol pour atteindre son tat final d'quilibre correspond bien
la tendance naturelle de systme augmenter son dsordre. En effet, dans l'tat final les molcules
du gaz sont bien mlanges et rparties de faon homogne et alatoire dans toute l'enceinte: on a
alors atteint un dsordre maximum.
Or dans ce gaz, l'tat macroscopique du gaz rsulte d'un grand nombre d'tats microscopiques
caractriss par des positions et vitesses individuelles des molcules diffrentes. Le but de la
thermodynamique statistique est d'exprimer l'tat microscopique au moyen des tats
microscopiques partir des lois de la statistique:
71


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- la probabilit thermodynamique O d'un tat macroscopique est le nombre des tats
microscopiques possibles du systme dduit partir de l'analyse combinatoire
- un systme aura toujours tendance voluer dans le sens de la plus grande probabilit
thermodynamique O
- il existe une corrlation entre la probabilit O et l'entropie exprime par S = kLnO
Comme la probabilit thermodynamique O est l'expression du dsordre molculaire, on peut donc
dire que l'entropie S est une mesure du dsordre molculaire.
Une transformation irrversible correspond alors au passage d'un tat macroscopique un autre
tat macroscopique dont la probabilit O est plus grande.
Une transformation rversible correspond par contre au passage un tat macroscopique dont la
probabilit thermodynamique O est gale.
6.7 Consquences du deuxime principe
L'nonc gnral du deuxime principe contient implicitement tous les noncs classiques bass sur
les cycles monothermes (noncs de Clausius et Kelvin prcdents) ou base sur les cycles
dithermes (cycle de Carnot). Un cycle monotherme ne fait intervenir des changes d'nergie (Q,W)
qu'avec une seule source de chaleur.
Machines thermiques
Puisqu'il est impossible d'aprs ce deuxime principe de prlever de la chaleur d'une seule source de
chaleur et de la transformer intgralement en chaleur, une machine thermodynamique doit donc
ncessairement fonctionner entre au moins deux sources de chaleur :
- la transformation de chaleur en travail (Q W) partir d'une source chaude n'est donc possible
qu' la condition de rejeter une partie de la chaleur une autre source froide (cycle ditherme).
- cette chaleur rejete est donc perdue et influera sur les performances de la machine thermique:
d'o la notion de rendement thermique
A partir de ce schma deux sources (une source chaude ou froide), on dfinit deux types de
machines thermiques: les machines Thermo-Dynamiques TD et les machines Dynamo-Thermiques
DT, dont le principe de fonctionnement est illustr sur les Fig. 6.8 et 6.9.






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Machines thermo-dynamiques

Fig. 6.8: Machines thermodynamiques TD
transformant de la chaleur en travail
(Q W)
1
er
principe : Q
2
= W + Q
1

2

principe : notion de rendement



Machines dynamo- thermiques

Fig. 6.9: Machines dynamo-thermiques DT
transformant du travail en chaleur (W Q)
1
er
principe: Q
2
= W + Q
1

2
e
principe: notion de coefficient de
performance q

Les machines thermodynamiques sont des machines thermiques produisant du travail (machines
motrices), c'est le cas :
- des machines vapeur (locomotives vapeur, bateaux vapeur...)
- des moteurs combustion essence ou diesel
- des centrales thermiques ou nuclaires (production d'lectricit)
Les machines dynamo-thermiques sont par contre des machines de transfert de chaleur, exemple :
- les machines frigorifiques ou les pompes chaleur
- les liqufacteurs de gaz
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Cycle de Carnot
Un cycle de Carnot est un cycle ditherme moteur rversible (Fig.6.10):
- voluant entre deux sources de temprature T
2
et T
1
(avec T
2
> T
1
)
- form de deux transformations isothermes (AB et CD) et de deux transformations isentropes
(BC et DA)

Fig. 6.10: Cycle moteur rversible de Carnot
On ralise un tel moteur en enfermant une certaine masse m de gaz dans un cylindre ferm par un
piston coulissant sans frottement. Au cours de ce cycle ABCDA, le gaz revient son tat initial aprs
avoir :
- reu une quantit de chaleur Q
2
la temprature T
2

- fourni une quantit de chaleur Q
1
la temprature T
1

- fourni un certain travail W
L'nergie interne ne changeant pas au cours d'un cycle AU = U
A
- U
A
= 0, on a d'aprs le premier
principe:
A U = Q
2
+ Q
1
+ W = 0 avec | W| = Q
2
- | Q
1
|

(6.9)

Le rendement r du cycle de Carnot est alors dfini par :
= | W| / Q
2
= (Q
2
- | Q
1
|)/Q
2
= 1- | Q
1
|/Q
2
(6.10)

* On dmontre que le cycle de Carnot est le cycle qui a le rendement maximum, aucun autre cycle
d'une machine thermodynamique ne peut avoir un rendement plus grand.
Le cycle de Carnot est un cycle idal et c'est pour cette raison que tous les autres cycles rels sont
compars au cycle de Carnot qui sert ainsi de rfrence.
74


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On dfinit ainsi l'efficacit e d'un cycle quelconque comme le rapport du rendement de ce cycle au
rendement de Carnot :
Efficacit d'un cycle: e = /
c
(avec 0 < e <1)
Temprature absolue
On montre que dans un cycle de Carnot: Q
2
/T
2
+ Q
1
/T
1
= 0 (6.11)
Soit en valeur absolue, on a : Q
2
/ |Q
1
|

= T
2
/ T
1

et par consquent, le rendement du cycle de Carnot s'exprime simplement en fonction des
tempratures des deux sources :
= 1 - T
2
/T
1
(6.12)

La relation 6.12 devient alors une dfinition de la temprature absolue et puisque cette relation
dfinit seulement le rapport des deux tempratures, il est ncessaire de fixer une origine de
temprature (le point triple de leau). Dans l'chelle absolue de Kelvin, la temprature du point triple
de l'eau est 273,16 K.
6.8 Calcul des variations d'entropie
D'aprs la formule de dfinition de l'entropie, A S = S
B
- S
A
= }
AB
dS = }
AB
dQ/T
- il suffira pour calculer la variation d'entropie d'un systme entre deux tats A et B, d'imaginer une
transformation rversible allant de A vers B
- 0K, les corps purs ont tous la mme entropie S = 0, car cette temprature tous les corps purs
sont cristalliss et donc parfaitement ordonns (O = 1 et donc S = 0)
Au cours d'une transformation lmentaire et rversible, on a :
dU = oQ + oW = oQ - pdV
Soit pour l'entropie
dS = oQ/T = (dU + pdV)/T (6.13)
Transformation isochore (V = cte)
Alors, dS = dU/T = mc
v
dT/T
Soit, A S = mc
v
lnT
2
/T
1
(6.14)

Transformation isobare (p = cte)
Alors, dS = (dH - Vdp)/T = mc
p
dT/T
Soit, A S = mc
p
lnT
2
/T
1
(6.15)

75


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Transformation isotherme (T = cte)
dS = pdV/T = mrdV/V et A S = mrLnV
2
/V
1
(6.16)

Car T = cte et pour un gaz idal: A U = A H = 0
Transformation isentrope (S = cte): dS = 0 et S
2
=S
1
Avec,
2 1 vIsen
W U U =

et
2 1 tIsen
W H H =

Transformation polytrope
Alors,
( )
( 1)
v
mc n dT Q
dS
T n T
o
= =


Soit,
2
1
( )
( 1)
v
mc n T
S Ln
n T

A =

(6.17)
O,
2 2
1 1
p
T p
S mc Ln mrLn
T p
A =

(6.18)


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Exercices : Deuxime principe et entropie
Ex1: Montrer que les noncs de Clausius et de Kelvin sont quivalents. Pour cela, on considre le
schma deux niveaux de temprature dans lequel:
- on fait passer une quantit de chaleur Q
1
de la source froide vers la source chaude
(impossible selon Clausius)
- cette chaleur Q
1
ainsi transfre gratuitement est extraite de la source chaude et
transforme partiellement en travail W par une machine M, l'autre partie tant rejete la
source froide
Faites le bilan en nergie de ces deux oprations et dessiner le nouveau schma en rsultant.
Conclusion.
Ex2: Cycle de Carnot. Montrer que le cycle de Carnot a le rendement maximum.
Supposons qu'il existe un autre cycle A avec un rendement suprieur celui de Carnot. On dessinera
dans le schma deux niveaux de temprature:
- le cycle A qui extrait une chaleur Q
1
'
< Q
1
pour la transformer par un moteur M en travail W
et en chaleur Q
2
'

- l'aide du travail W ainsi fourni par ce cycle A on fait fonctionner une machine frigorifique de
Carnot entre les mmes tempratures; Cette machine utilise ce travail W pour extraire une
quantit de chaleur Q
2
de la source froide et transfrer la quantit de chaleur Q
1
la source
chaude
Faites le bilan d'nergie de ces deux cycles et conclure.
Ex3: Calculer dans le cas gnral (transformation quelconque), l'entropie d'un gaz parfait partir de
la dfinition de la variation d'entropie d'une transformation lmentaire et partir du premier
principe.
Ex4: Calculer dans chaque phase d'un cycle de Carnot d'une mole de gaz parfait,
a) le travail et la chaleur changs avec le milieu extrieur
b) la variation d'entropie
c) montrer que V
A
/V
D
= V
B
/V
C

d) calculer la variation totale d'entropie au cours du cycle, conclusion
Ex5: Un cycle de Carnot d'un gaz parfait diatomique comporte deux tats extrmes caractriss par
les valeurs suivantes des variables:
A: p
A
= 1 bar T
A
= 20 C
C: p
C
=10 bars T
C
= 250 C et V
C
= 1 litre
a) dterminer les coordonnes des points B et D du cycle
b) calculer le chaleurs Q
2
et Q
1
et le travail W
Rp: a) V
A
= 5,6 l , V
B
= 4,26 l , V
D
= 1,315 l et p
D
= 7,6 bars , P
B
= 1,315 bars
b) Q
2
= 274 J Q
1
= - 153 J et W = - 121 J
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Exercices dapplication
Exercice 1 : Units et Grandeurs Thermiques
1) Quelle est la diffrence entre les notions de temprature et de chaleur ? Expliquer.
2) Exprimer la temprature de 40C en degrs Fahrenheit et Kelvin, puis en Rankine
3) Exprimer la kcal/h en Watt et inversement.
4) A partir de la relation de dfinition de la temprature :
a) vrifier par l'quation aux dimensions la cohrence des units, sachant que la constante de
Boltzmann s'exprime en : k = 1,3810
-23
J.K
-1

b) valuer la vitesse des molcules des gaz diatomiques et monoatomiques suivants (azote et hlium)
de masses molaires respectives : M
N
= 14 g et M
He
= 2g (N
A
= 6.10
23
molcules par mole de gaz)
c) A partir de ces valeurs, que peut-on en dduire sur la capacit des diffrents gaz diffuser
d) Expliquer pourquoi un ballon rempli d'hlium reste au dpart au plafond dans un appartement,
mais qu'aprs un jour il retombe au niveau du sol.
Exercices : Travail, chaleur, nergie interne
Systmes Ferms
Ex1 : Dans un cylindre adiabatique de 500 l se trouve un gaz dont la pression est maintenue 2 bars
par un piston lest d'une masse adquate. On fournit ce gaz un travail de frottement W
f12
gal 0,2
kWh, ceci entrane une lvation de la temprature du systme de 18 600 C. La pression
atmosphrique est de 0,98 bar.
a) Evaluer le travail volumtrique du piston, expliquer son signe
b) Comment varie l'nergie interne du systme
c) Quel est le travail de dplacement du piston contre l'atmosphre extrieure
d) Quel est le travail utile du piston
Ex2 : A une enceinte adiabate remplie de gaz on prlve de faon rversible un travail volumtrique
de 1,5 MJ.
a) De quelle valeur diminue l'nergie interne du systme
b) Quel travail de frottement faudrait-il fournir l'enceinte pour annuler cette variation de l'nergie
interne
Ex3 : Le cylindre de l'exercice 1 n'est plus adiabate et on fournit au gaz contenu dans ce cylindre un
travail de frottement gal 0,2 kWh. La moiti de ce travail de frottement sert augmenter l'nergie
interne de ce systme avec pour rsultat d'augmenter la temprature du gaz de 18 309 C.
a) Quel est alors le travail volumtrique chang, expliquer son signe
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b) Evaluer la chaleur dissipe
Ex4 : Calculer l'expression du travail volumtrique pour une transformation isotherme d'un gaz
suppos parfait en fonction des volumes ou des pressions initiale et finale du systme.
Ex5 : Calculer la chaleur massique moyenne d'un corps dans l'intervalle de temprature [T
1
, T
2
],
sachant que la chaleur Q
12
ncessaire pour lever la temprature de T
1
T
2
est gale la diffrence
des quantits de chaleur Q
02
et Q
01
ncessaires pour faire passer la temprature de 0 T degr.
Systmes Ouverts
Ex1 : Dans une machine adiabate arrive 10 m
3
d'air 5 bars. Cet air effectue dans la machine un
travail interne de 6,47 MJ et sort alors 1bar et avec un volume de 31,5 m
3
. On ngligera la variation
des nergies cintique et potentielle de l'air dans la machine.
a) Comment varient l'nergie interne et l'enthalpie de l'air pendant son coulement
Ex2 : Dans un compresseur parois non adiabates, on comprime de l'air par apport de travail interne
gal 10 MJ. L'enthalpie de l'air ne change pendant ce processus de compression.
a) Quelle quantit de chaleur est fournie ou cde au systme pendant cette compression
Transfert de chaleur
Ex1 : On rchauffe 500 kg d'aluminium de 300 C 500 C par apport de chaleur. Quelle quantit de
chaleur faut-il fournir
a) On valuera la chaleur massique moyenne de l'aluminium dans l'intervalle de temprature partir
des chaleurs massiques tabules en f(T)
b) Calculer Q
12

Rp : a) c
m
(t
1
,t
2
) = 1,049 KJ/kgK b) Q
12
= 104,9 MJ
Ex2 : Dans un changeur de chaleur on refroidit de l'air pression constante de 100 20 C. On
nglige les pertes par frottement dans l'changeur. La chaleur massique moyenne de l'air est 1,013
kJ/kg K.
a) Quelle est la chaleur retire l'air
b) Comment varie l'enthalpie de l'air
Ex3 : Une pice d'acier de 120 kg de chaleur massique moyenne c
a
= 0,58 kJ/kg K est plonge dans un
bain d'huile de 550 kg afin de la durcir : alors la temprature du bain d'huile passe de 22 65 C. La
chaleur massique moyenne de l'huile est c
b
= 1,7 KJ/kgK. On considre le systme comme adiabate.
a) Quelle est la temprature initiale de la pice d'acier
Exercices : Gaz parfaits et rels
Gaz parfaits
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Ex1 : La Thorie cintique des gaz stipule :
- une distribution isotrope des vitesses, c..d. que les vitesses v
i
des molcules sont rparties
suivant toutes les directions de l'espace
- la distribution des vitesses suit une loi statistique de Gauss donne par Maxwell, telle que :
dP = a exp (-bv
x
2
)dv
x

O dP est la probabilit pour que la composante de la vitesse suivant l'axe x soit comprise entre v
x
et
v
x
+ dv
x

Cette rpartition statistique des vitesses permet alors de considrer sparment les trois degrs de
libert et de raisonner sur un seul degr de libert.
On peut alors crire que :
} dP = a } exp (-bv
x
2
)dv
x
= a(t /b)
1/2
= 1
La moyenne statistique de l'nergie cintique d'une molcule suivant Ox est donne par :
} mv
x
2
/2 dP =am/2 } v
x
2
exp(-bv
x
2
)dv
x
= am/4b (t /b)
1/2
= m v
x
2
/2
Maxwell a montr cette moyenne de l'nergie cintique est proportionnelle la temprature T :
m v
x
2
/2 = kT/2
d'o, a = (m/2t kT)
1/2
et b = m/2kT
En admettant que toutes les molcules ont la mme vitesse moyenne v
xm
, on a :
v
xm
2
= v
x
2
et v
xm
= ( v
x
2
)
1/2
et v
x
2
= 1/3 v
2
O, v
2
est la vitesse quadratique moyenne des molcules
On montre alors que : p = n
0
m v
x
2
avec (n
0
= N/V)
a) Calculer la pression et l'nergie cintique du gaz en fonction de la vitesse quadratique moyenne
b) Exprimer ces quantits en fonction de la temprature T
c) Montrer que pour un gaz parfait, la pression volume constant et la temprature sont des
fonctions proportionnelles la moyenne de l'nergie cintique
d) Calculer les chaleurs massiques du gaz parfait monoatomique et exprimer la diffrence des
chaleurs massiques c
p
- c
v

e) Montrer que pour un gaz parfait, les chaleurs massiques sont constantes et que l'nergie interne
et l'enthalpie sont des fonctions linaires de T
Ex2 : Une bouteille d'hydrogne de volume 100 l contient 20 C un gaz comprim sous 200 bar.
Calculer le nombre de moles, la masse du gaz et sa pression 500 C. Faites un schma de la
bouteille de gaz.
Ex3 : Calculer le volume molaire d'un gaz parfait 0 C et sous la pression atmosphrique normale
de 101. 325 Pa
80


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Ex4 : Dans une enceinte de gaz sphrique de 20 m
3
se trouve de l'azote 45 bar et 590 C. On ajoute
en plus 10 kmoles d'azote et au cours de cette opration la temprature du gaz augmente 70 C. Ce
processus se droule trs rapidement, de sorte qu'on peut considrer les parois de l'enceinte comme
adiabatiques pendant ce remplissage. On considre la chaleur massique comme constante avec c
v
=
0,742 kJ/kgK.
a) Calculer la masse d'azote avant et aprs le remplissage
b) Quelle est la pression juste aprs le remplissage
c) Calculer la pression et l'nergie interne aprs le refroidissement suivant le remplissage
d) Quelle est la quantit de chaleur dgage, expliquer son signe
e) Comment procde-t-on au remplissage d'enceinte
Ex5 : Dans une bouteille d'acier de 10 l se trouve de l'oxygne 20 C et sous 50 bar. Pour un essai
de laboratoire on prlve de l'oxygne avec pour rsultat que la pression chute 40 bar
temprature constante. L'oxygne prlev est dtendu jusqu' 1,04 bar puis chauffe 60 C.
a) Quelle masse d'oxygne est prleve
b) Quel volume occupe l'oxygne prleve la fin
Ex6 : Un compresseur suivi d'un refroidisseur eau fournit 25 kg/h d'air comprim 28 C dans une
enceinte de stockage de 4 m
3
. Dans cette enceinte, l'air reste 28 C. Cette enceinte approvisionne
un utilisateur qui a besoin d'air avec un dbit de 5 m
3
/h 20 C et avec une surpression de 2bar par
rapport la pression atmosphrique de 1,01 bar. Le refroidissement de l'air de 28 C 20 C se fait
dans la canalisation de raccord.
Ce compresseur est enclench ou dclench en fonction de la pression rgnant dans l'enceinte de
stockage : la mise en marche du compresseur se fait une surpression de 2,5 bar et l'arrt du
compresseur a lieu pour une surpression de 7 bar
a) Faites un schma de cette installation d'air comprim en y indiquant les donnes
b) Quel est le temps d'arrt du compresseur
c) Quelle est la dure de marche ou fonctionnement du compresseur
Gaz Rels
Ex1 : Gaz van der Waals
On considre un gaz satisfaisant l'quation van de Waals, p = RT/(V-B) - A/V
2
:
a) Tracer deux isothermes, l'une basse temprature et l'autre haute temprature dans le
diagramme de Clapeyron
b) Montrer qu'il existe une isotherme point d'inflexion tangent horizontale pour une certaine
temprature T
c
.En dduire les valeurs de la pression p
c
et du volume V
c
ainsi que du rapport RT
c
/p
c
V
c

et le comparer aux valeurs exprimentales 1,1 du mercure et 4,35 pour l'eau.
Ex2 : On dsigne par | et _ les coefficients de dilatation et de compressibilit du gaz. Monter que
pour toute substance :
(o | /o _)
T
= (o _ o _ )
p
et | /_ = (o p/o T)
V
81


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Ex3 : Les coefficients calorimtriques et thermolastiques
3. Montrer que pour un gaz parfait on a :
a) o = | et o = p| _
b) l= p et h = -V
c) c
p
- c
v
= nR
d) dU/dT = 0 et dH/dT = O
4. Montrer que pour un gaz van der Waals (p + A/V
2
)(V - B) = RT :
a) o = 1/T(1 - B/V + 2A/pV
2
) et | = 1/T(1 + A/RTV)
En admettant que B << V et p << A/V
2

Exercices : Transformations Rversibles du systme
Systmes Ferms
Ex1 : Enceinte ferme. Dans une enceinte sphrique de 20 m
3
se trouve de l'azote sous une pression
de 10 bar et une temprature de 25 C. On rajoute 10 kmoles d'azote avec pour rsultat que la
temprature monte 70 C. Ce processus se droule rapidement de sorte qu'alors on peut
considrer l'enceinte comme tant adiabatique. Ensuite, la temprature de l'enceinte chute de
nouveau 25 C par cession de chaleur l'environnement. On considrera la chaleur massique
comme constante au cours des transformations et on prendra sa valeur t = 0 C.
a) Masse d'azote avant et aprs remplissage
b) Pression juste aprs le remplissage
c) Comment varie la pression et l'nergie interne aprs le refroidissement
d) Quelle est la chaleur cde l'extrieur aprs le remplissage
Ex2 : Moteur Diesel. Dans le cylindre d'un moteur combustion se trouve 1 g d'air 45 bar et 590 C.
Au cours de la dtente du gaz, on injecte du carburant qui brule en dgageant une nergie de 2 kJ :
cette injection est rgle de manire maintenir la pression constante dans le cylindre. On ngligera
la variation de masse et de composition du gaz, et on prendra pour la chaleur massique une valeur
moyenne. Le processus est considr comme rversible
a) Evaluer les grandeurs thermiques avant et aprs injection
b) Quel est le travail volumtrique du piston, expliquez son signe
c) Calculer les variations d'nergie interne et d'enthalpie
Ex3 : Dans un cylindre isotherme de 10 l, refroidi par une circulation d'eau, on comprime
rversiblement temprature constante de l'air 1bar d'abord 1l, puis 0,1 l.
a) Quel est le travail volumtrique ncessaire chacune de ces compressions
b) Quelle quantit de chaleur est chaque fois mise en jeu
c) Comment varie la pression, l'nergie interne et l'enthalpie, expliquer
d) Comment varie ces diffrents rsultats si la place de l'air on utilise de l'hydrogne
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Ex4 : Dans un cylindre adiabate de 10 l, on comprime grce un piston de l'air au dpart 1 bar
d'abord 1 l puis 0,1 l de faon rversible. On ngligera la variation des chaleurs massiques avec la
temprature, en prenant les valeurs 0 C.
a) Quel est le travail volumtrique chaque compression
b) Comment varie chaque compression partielle les grandeurs thermiques et caloriques
Ex5 : Dans le cylindre d'un moteur combustion se trouve 1 g d'air sous 29,5 bars 945 C. Au cours
de la dtente du gaz, on injecte un carburant qui s'enflamme : ce processus rversible se fait selon
une transformation polytrope de coefficient n = - 1 et la pression grimpe 38,2 bar. On ngligera les
variations de masse et de composition, mais on tiendra compte de la variation des chaleurs
massiques en fonction de la temprature, pour calculer c
pm
[T
1
, T
2
].
a) Dterminer les grandeurs thermiques avant et aprs l'injection
b) Evaluer le travail volumtrique du piston
c) Evaluer les variations d'nergie interne et l'enthalpie
d) Quelle est l'nergie apporte par la combustion du carburant
e) Reprsenter la transformation dans un diagramme (p,V)
Ex6 : Une masse de 5 kg d'hlium se dtend de faon polytrope et rversible dans un systme ferm
de 10 bar et 400 C 2 bar et 120 C.
a) Quel est le coefficient n de cette dtente polytrope
b) Evaluer le travail volumtrique chang
c) Quelle quantit de chaleur est fournie ou cde
d) Comment varient l'nergie interne et l'enthalpie du systme
Systmes Ouverts
Ex7 : Dans un compresseur on comprime 10 l d'air initialement 1 bar et 15 C jusqu' 10 bar et
ensuite 100 bar de faon rversible. Cette compression s'effectue soit :
1) temprature constante
2) dans un compresseur adiabate
3) selon un processus polytrope avec n = 1,2
On ngligera la dpendance en temprature des chaleurs massiques et aussi les variations d'nergies
cintique et potentielle du fluide.
On valuera pour chacune des compressions partielles et dans les 3 cas 1) 3) :
a) Le travail technique
b) La quantit de chaleur fournie ou cde
c) Les variations d'nergie interne et de l'enthalpie
d) Reprsenter dans un diagramme les diffrentes transformations en y indiquant l'aire associe au
travail technique
Exercices : Deuxime principe et entropie
Ex1: Montrer que les noncs de Clausius et de Kelvin sont quivalents. Pour cela, on considre le
schma deux niveaux de temprature dans lequel:
83


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- on fait passer une quantit de chaleur Q
1
de la source froide vers la source chaude
(impossible selon Clausius)
- cette chaleur Q
1
ainsi transfre gratuitement est extraite de la source chaude et
transforme partiellement en travail W par une machine M, l'autre partie tant rejete la
source froide
Faites le bilan en nergie de ces deux oprations et dessiner le nouveau schma en rsultant.
Conclusion.
Ex2: Cycle de Carnot. Montrer que le cycle de Carnot a le rendement maximum.
Supposons qu'il existe un autre cycle A avec un rendement suprieur celui de Carnot. On dessinera
dans le schma deux niveaux de temprature:
- le cycle A qui extrait une chaleur Q
1
'
< Q
1
pour la transformer par un moteur M en travail W
et en chaleur Q
2
'

- l'aide du travail W ainsi fourni par ce cycle A on fait fonctionner une machine frigorifique de
Carnot entre les mmes tempratures; Cette machine utilise ce travail W pour extraire une
quantit de chaleur Q
2
de la source froide et transfrer la quantit de chaleur Q
1
la source
chaude
Faites le bilan d'nergie de ces deux cycles et conclure.
Ex3: Calculer dans le cas gnral (transformation quelconque), l'entropie d'un gaz parfait partir de
la dfinition de la variation d'entropie d'une transformation lmentaire et partir du premier
principe.
Ex4: Calculer dans chaque phase d'un cycle de Carnot d'une mole de gaz parfait,
a) le travail et la chaleur changs avec le milieu extrieur
b) la variation d'entropie
c) montrer que V
A
/V
D
= V
B
/V
C

d) calculer la variation totale d'entropie au cours du cycle, conclusion
Ex5: Un cycle de Carnot d'un gaz parfait diatomique comporte deux tats extrmes caractriss par
les valeurs suivantes des variables:
A: p
A
= 1 bar T
A
= 20 C
C: p
C
=10 bar T
C
= 250 C et V
C
= 1 litre
a) dterminer les coordonnes des points B et D du cycle
b) calculer le chaleurs Q
2
et Q
1
et le travail W