Biodiesel production: a review1

Abstracto
El biodiesel se ha vuelto ms atractivo recientemente debido a sus beneficios ambientales y el hecho de que est hecho a partir de recursos renovables. El costo del biodiesel, sin embargo, es el principal obstculo a la comercializacin del producto. Los aceites de cocina usados se utilizan como materia prima, la adaptacin del proceso de transesterificacin continua y recuperacin de glicerol de alta calidad de biodiesel-producto (glicerol) son opciones principales a tener en cuenta para reducir el costo del biodiesel. Hay cuatro formas principales para hacer biodiesel, uso directo y mezcla, microemulsiones, craqueo trmico (pirlisis) y transesterificacin. El mtodo ms comnmente utilizado es la transesterificacin de aceites vegetales y grasas animale s. La reaccin de transesterificacin se ve afectada por la relacin molar de glicridos al alcohol, catalizadores, temperatura de reaccin, tiempo de reaccin y los cidos grasos libres y el contenido de agua de aceites o grasas. El mecanismo y la cintica de la transesterificacin muestran cmo se produce la reaccin y progresa. Tambin se abordan los procesos de transesterificacin y sus operaciones aguas abajo.

Palabras clave
Biodiesel ; La transesterificacin ; Mezcla ; Microemulsin ; El craqueo trmico

1. Introduccin
El biodiesel, un combustible diesel alternativo, se hacen a partir de fuentes biolgicas renovables tales como aceites vegetales y grasas animales. Es biodegradable y no txico, tiene bajos perfiles de emisin y el medio ambiente por lo que es beneficioso ( Krawczyk, 1996 ). Hace cien aos, Rudolf Diesel prob aceite vegetal como combustible para el motor ( Shay, 1993 ). Con el advenimiento de petrleo barato, fracciones de petrleo adecuadas se refinaron para servir como combustibles de combustible y diesel y motores diesel evolucionado juntos. En los aos 1930 y 1940 se utilizaron aceites vegetales como combustibles diesel de vez en cuando, pero por lo general slo en situaciones de emergencia. Recientemente, debido a los aumentos en

los precios del petrleo, los recursos limitados de combustibles fsiles y el medio ambiente se ha producido un renovado inters en los aceites vegetales y grasas animales para hacer biodiesel. Continuo y creciente uso de petrleo se intensificar la contaminacin atmosfrica local y magnificar los problemas del calentamiento global causado por el CO 2 (Shay, 1993 ). En un caso particular, tales como la emisin de contaminantes en los ambientes c errados de minas subterrneas, el combustible biodiesel tiene el potencial de reducir el nivel de contaminantes y el nivel de potencial o probables carcingenos ( Krawczyk, 1996 ). Las grasas y los aceites son principalmente sustancias insolubles en agua, hidrofbicas en el reino vegetal y animal que se componen de un mol de glicerol y tres moles de cidos grasos y se conoce comnmente como los triglicridos ( Sonntag, 1979a ). Los cidos grasos pueden variar en longitud de cadena de carbono y en el nmero de enlaces insaturados (dobles enlaces). Los cidos grasos que se encuentran en los aceites vegetales se resumen en la Tabla 1 . Tabla 2 muestra composiciones de cidos grasos tpicos de las fuentes de petrleo comunes. Tabla 3 da las composiciones de sebo crudo. En sebo de vacuno el componente de cido graso saturado representa casi el 50% de los cidos grasos totales. El contenido de cido esterico y palmtico ms altos dan sebo de vacuno las propiedades nicas de alto punto de fusin y alta viscosidad. Aceites vegetales y grasas animales naturales se extraen o presionados para obtener petrleo crudo o grasa. Estos por lo general contienen cidos grasos libres, fosfolpidos, esteroles, agua, odorantes y otras impurezas. Incluso los aceites y las grasas refinados contienen pequeas cantidades de cidos grasos libres y el agua. El cido graso libre y contenido de agua tienen efectos significativos en la transesterificacin de los glicridos con alcoholes utilizando catalizadores alcalinos o cidos. Tambin interfieren con la separacin de los steres de cidos grasos y glicerol. Muchas investigaciones se han realizado en los aceites vegetales como combustible diesel. Esa investigacin incluye el aceite de palma, aceite de soja, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de colza y aceite de tung. Las grasas animales, aunque se menciona con frecuencia, no se han estudiado en la misma medida como aceites vegetales. Algunos mtodos aplicables a los aceites vegetales no son aplicables a las grasas animales debido a diferencias en las propiedades naturales. El aceite de algas, bacterias y hongos tambin se han investigado. ( Shay, 1993 ). Las microalgas se han analizado como una fuente de metil ster de combustible diesel ( Nagel y Lemke, 1990 ). Los terpenos y ltex tambin se estudiaron como el gasleo ( Calvino, 1985 ). Algunos glicridos naturales contienen niveles ms altos de cidos grasos insaturados. Son lquidos a temperatura ambiente. Sus usos directos como combustible biodiesel est impedido por las altas viscosidades. Las grasas, sin embargo, contienen cidos grasos ms saturados. Ellos son slidos a temperatura ambiente y no se pueden utilizar como combustible en un motor diesel en su

forma original.Debido a los problemas, tales como depsitos de carbono en el motor, la du rabilidad del motor y la contaminacin de aceite lubricante, asociado con el uso de aceites y grasas como los combustibles diesel, que ha de ser derivatizado para que sea compatible con los motores existentes. Cuatro metodologas de produccin primaria para la produccin de biodisel se han estudiado ampliamente. Este artculo revisa las tecnologas que empiezan por la utilizacin directa o mezcla de aceites, continuando con la microemulsin y pirlisis y terminando con un nfasis en el actual proceso de eleccin, la transesterificacin.

2. La produccin de biodiesel
2.1. El uso directo y de mezcla
A partir de 1980, se produjo un amplio debate sobre el uso de aceite vegetal como combustible. Bartolom (1981) abord el concepto de usar la comida como combustible, lo que indica que el petrleo debe ser el combustible "alternativa" en lugar de aceite vegetal y alcohol siendo las alternativas y alguna forma de energa renovable debe empezar a tomar el lugar de los recursos no renovables. La obra ms avanzada con el aceite de girasol producido en Sudfrica a causa del embargo de petrleo. Oruga Brasil, en 1980, utiliza motores de la cmara de precombustin con una mezcla de aceite vegetal 10% para mantener el poder total, sin ninguna modificacin o ajuste al motor. En ese momento, no era prctico para sustituir el aceite vegetal 100% para el combustible diesel, sino una mezcla de 20% de aceite vegetal y combustible diesel 80% fue un xito. Algunos experimentos a corto plazo utilizados hasta una proporcin de 50/50. La primera Conferencia Internacional de Aceites Vegetales y verduras como los combustibles se celebr en Fargo, Dakota del Norte en agosto de 1982. Las principales preocupaciones tratados fueron el costo del combustible, los efectos de los combustibles de aceite vegetal en el rendimiento del motor y la durabilidad y la preparacin de combustible , las especificaciones y aditivos. La produccin de petrleo, procesamiento de semillas oleaginosas y extraccin tambin fueron considerados en esta reunin ( ASAE, 1982 ). Una flota diesel se alimenta con filtrado, el aceite de frer usado ( Anon, 1982 ). Se han usado aceite de cocina usado y una mezcla de 95% aceite de cocina usado y combustible diesel 5%. Combinacin o precalentamiento se utiliz como sea necesario para compensar las temperaturas ambiente ms fras. No hubo problemas de coque y carbn acumulado. La clave se sugiri a ser filtrado y el nico problema reportado fue lubricando contaminacin del aceite (aumento de la viscosidad debido a la polimerizacin de los aceites vegetales poliinsaturados). El aceite lubricante tuvo que ser cambiado cada 4,000-4,500 millas. Las ventajas de los aceites vegetales como combustible diesel son (1) la naturaleza lquidoportabilidad, (2) el contenido de calor (80% de combustible diesel), (3) fcil disponibilidad y (4) renovabilidad. Las desventajas son: (1) viscosidad ms alta, (2) una menor volatilidad y (3) la

reactividad de las cadenas de hidrocarburos insaturados ( Pryde, 1983 ). Los problemas aparecen slo despus que el motor ha estado funcionando en los aceites vegetales por perodos ms largos de tiempo, especialmente con motores de inyeccin directa. Los problemas incluyen (1) la formacin de coque y la trompeta en los inyectores de tal manera que la atomizacin del combustible no se produce correctamente, o incluso se impide como resultado de la obstruccin de los orificios, (2) depsitos de carbono, (3) adhesin de los anillos de aceite y (4 ) de espesamiento y gelificacin del aceite de lubricacin como resultado de la contaminacin por los aceites vegetales. Las mezclas de aceite de soja desgomado y el combustible diesel No. 2 en las proporciones de 01:02 y 01:01 se realizarn las pruebas de rendimiento del motor y la viscosidad del lubricante del crter en un John Deere de 6 cilindros, 6,6 l cilindrada, inyeccin directa , turboalimentado de un total de 600 h ( Adams et al., 1983 ). El espesamiento del aceite lubricante y el potencial gelificante existan con la mezcla 01:01, pero no se produjo con la mezcla 01:02. Los resultados indicaron que la mezcla 01:02 debe ser adecuado como combustible para la maquinaria agrcola durante los perodos de escasez de combustible diesel o asignaciones. Dos problemas graves asociados con el uso de aceites vegetales como combustibles fueron deterioro del aceite y la combustin incompleta ( Peterson et al., 1983 ). Los cidos grasos poliinsaturados son muy susceptibles a la polimerizacin y la formacin de goma causado por la oxidacin durante el almacenamiento o mediante polimerizacin oxidativa y trmica compleja a la temperatura y presin ms altas de la combustin. La goma no arder por completo, dando lugar a depsitos de carbn y de aceite lubricante de espesamiento. Aceite de colza de invierno como un combustible diesel se estudi debido a la alta rendimiento y contenido de aceite (45%) de la colza de invierno y el alto (46,7%) contenido de cido ercic o del aceite ( Peterson et al., 1983 ). La tasa de formacin de goma de aceite de colza de invierno era cinco veces ms lenta que la de alta linoleico (75-85%) de aceite. Las viscosidades de 50/50 y 70/30 mezclas de aceite de colza de invierno y diesel y aceite de colza de invierno conjunto eran mucho ms altos (6 -18 veces) que el diesel N 2. Una mezcla de 70/30 de aceite de colza de invierno y diesel n 1 se utiliz con xito para alimentar un pequeo motor diesel de un solo cilindro de 850 h. No se observaron desgaste adverso y sin efectos sobre el aceite lubricante o potencia. El aceite de canola es mucho ms viscoso que los otros aceites vegetales ms comnme nte probados y, como con todos los lquidos, la viscosidad es dependiente de la temperatura. A 10 C la viscosidad del aceite de canola fue de 100 cSt; una mezcla de 75/25 de canola aceite y gasleo era 40 cSt; una mezcla 50/50 fue de 19 cSt, y la viscosidad del combustible diesel fue de 4 cSt ( Strayer et al ., 1983 ). La velocidad de flujo de canola fue menor que el diesel a la misma presin y se redujo a casi cero a -4 C. La viscosidad se puede reducir mediante la mezcla con etanol puro. A 37 C, la viscosidad del aceite de canola y 10% de etanol fue de 21,15 cSt, mientras que la de recta aceite de canola fue 37,82 cSt.

Aceites de girasol crudo, desgomado y desgomado-desparafinado, as como aceites de semilla de algodn refinado de crudo, desgomado y el lcali, se ensayaron utilizando un motor de cmara de precombustin de un solo cilindro ( Engler et al., 1983 ). Los resultados fueron negativos. Los aceites procesados que eran ligeramente mejor que los aceites crudos no eran adecuados para su uso como combustibles alternativos, a pesar de que realizan satisfactoriamente por un corto tiempo. Los aceites no eran adecuados debido a los depsitos de carbono y lubricante incrustantes aceite. 25 partes de aceite de girasol y 75 partes de diesel se mezclaron como combustible diesel ( Ziejewski et al., 1986 ). La viscosidad fue de 4,88 cSt a 40 C, mientras que el valor mximo especificado ASTM es 4,0 cSt a 40 C. Se consider no apto para el uso a largo plazo en un motor de inyeccin directa. La viscosidad de un 25/75 aceite de crtamo y mezcla diesel fue 4,92 cSt a 40 C. Una mezcla de aceite de 50/50 de soja y el solvente Stoddard (48% de parafinas y naftenos 52%) de Union Oil Co. tena una viscosidad de 5,12 cSt a 38 C ( Goering, 1984b ). Ambas mezclas de crtamo y aceite de soja pasaron la EMA 200 h (Asociacin de fabricantes de motores ') prueba. Las pruebas de rendimiento a corto plazo se llevaron a cabo para evaluar el aceite de soja crudo, aceite de soja crudo desgomado y ster etlico de soja como sustitutos completas para combustible diesel N 2 en un 2,59 L, 3 de cilindros del motor diesel de Ford 2600 serie ( Pryor et al., 1983 ) . Una evaluacin a largo plazo del motor cuando se utiliza 100% de aceite de soja crudo se termina prematuramente. Coquizacin inyector grave condujo a disminuciones en la salida de potencia y la eficiencia trmica. Una prueba de rendimiento a largo plazo se realiz utilizando una mezcla de combustible de 75% de aceite de soja sin refinar expulsado mecnicamente y un 25% de combustible diesel ( Schlautman et al., 1986 ). La mezcla de combustible se quema en un motor diesel de inyeccin directa de 159 horas antes de la prueba se termi n debido a una carga constante no se pudo realizar en el motor. Una falla de la prueba se produjo despus de 90 h en la prueba de deteccin debido a un aumento del 670% en la viscosidad del aceite lubricante. Schlick et al. (1988) evaluaron el rendimiento de una inyeccin directa de 2,59 L, 3 cilindro de serie 2600 Ford motor diesel en funcionamiento mecnicamente expulsado-sin refinar aceite de soja y aceite de girasol mezclado con combustible diesel nmero 2 en una base 25:75 v / v. La potencia se mantuvo constante a lo largo de 200 h de funcionamiento. El exceso de depsitos de carbono en todas las partes de la cmara de combustin impide el uso de estas mezclas de combustible, al menos en este motor y bajo las condiciones de funcionamiento especificadas EMA. El uso directo de los aceites vegetales y / o el uso de mezclas de los aceites generalmente se ha considerado como no satisfactorio y poco prctico tanto para los motores diesel directos e indirectos. La alta viscosidad, la composicin de cido, contenido de cido graso libre, as como la formacin de goma debido a la oxidacin y la polimerizacin durante el almacenamiento y

combustin, los depsitos de carbono y el espesamiento del aceite lubricante son problemas obvios. Las razones probables de los problemas y las soluciones posibles se muestran en la Tabla 4.

3. Las microemulsiones
Para resolver el problema de la alta viscosidad de los aceites vegetales, las microemulsiones con disolventes tales como metanol, etanol y 1-butanol se han estudiado. Una microemulsin se define como una dispersin coloidal de equilibrio de microestructuras fluido pticamente isotrpicos con dimensiones generalmente en el rango de 1-150 nm formadas de manera espontnea a partir de dos lquidos inmiscibles y normalmente uno o ms anffilos inicos o no inicos ( Schwab et al., 1987 ). Se pueden mejorar las caractersticas de pulverizacin por vaporizacin explosiva de los constituyentes de bajo punto de ebullicin en el micelas ( Pryde, 1984 ). Actuaciones a corto plazo de las microemulsiones, tanto inicos y no inicos de etanol acuoso en aceite de soja eran casi tan buena como la de N 2 diesel, a pesar del nmero de cetano ms bajo y contenido de energa ( Goering et al., 1982b ). Las solideces no se determinaron. Ziejewski et al. (1984) prepar una emulsin de 53% (vol) lcalis refinado y aceite de girasol para el invierno, el 13,3% (en volumen) de etanol 190 a prueba y el 33,4% (vol) 1-butanol. Esta emulsin no inico tena una viscosidad de 6,31 cSt a 40 C, un nmero de cetano de 25 y un contenido de cenizas de menos de 0,01%.Viscosidades ms bajas y mejores patrones de aspersin (ms uniforme) se observaron con un aumento de 1-butanol. En un laboratorio h prueba de resistencia de deteccin 200, no se observaron alteraciones significativas en el rendimient o, pero irregulares se pegue inyector de aguja, depsitos de carbono pesados, la combustin incompleta y un aumento de la viscosidad del aceite lubricante se informaron. No inico de combustible Shipp (SNI) que contiene 50% N de combustible diesel de 2, 25% de aceite de soja desgomado y alcalino-refinado, 5% de etanol 190 a prueba y 20% de 1-butanol se evalu en la prueba de deteccin h 200 EMA ( Goering y Fry , 1984a ). Las propiedades de los combustibles se resumen en laTabla 5 . El combustible pasa la prueba 200 h EMA, pero los depsitos de carbn y barniz en el inyector de consejos, en tomar las vlvulas y las tapas de las camisas de cilindro fueron los principales problemas. El combustible SNI funcion mejor que una mezcla de 25% de aceite de girasol en el aceite diesel. Los funcionamientos de motor fueron los mismos para una microemulsin de 53% de aceite de girasol y la mezcla de 25% de aceite de girasol en el diesel ( Ziejewski et al., 1983 ). Una microemulsin preparada por mezcla de aceite de soja, metanol, 2-octanol y mejorador de cetano en la relacin de 52.7:13.3:33.3:1.0 tambin pas la prueba de 200 h EMA ( Goering, 1984b ). Schwab et al. (1987) utiliz el diagrama de equilibrio ternario de fases y el grfico de la viscosidad frente a fraccin de disolvente para determinar las formulaciones de combustible

emulsionado. Todas las microemulsiones con butanol, hexanol y octanol cumplen el requisito mximo de viscosidad para el N 2 diesel. El 2-octanol era un anfifilo eficaz en la solubilizacin micelar de metanol en triolena y aceite de soja.El metanol se utiliza a menudo debido a su ventaja econmica sobre el etanol.

3.1. Cracking trmica (pirlisis)

La pirlisis, estrictamente definido, es la conversin de una sustancia en otra por medio de calor o por el calor con la ayuda de un catalizador ( Sonntag, 1979b ). Esto implica el calentamiento en ausencia de aire u oxgeno ( Sonntag, 1979b ) y la escisin de los enlaces qumicos para producir molculas pequeas ( Weisz et al., 1979 ). Qumica piroltico es difcil de caracterizar debido a la variedad de caminos de reaccin y la variedad de productos de reaccin que pueden obte nerse a partir de las reacciones que se producen. El material pirolizado puede ser aceites vegetales, grasas animales, cidos grasos naturales y steres metlicos de cidos grasos. La pirlisis de las grasas se ha investigado durante ms de 100 aos, espec ialmente en aquellas zonas del mundo que carecen de depsitos de petrleo ( Sonntag, 1979b ). La primera pirlisis de aceite vegetal se llev a cabo en un intento de sintetizar petrleo a partir de aceite vegetal. Desde la Primera Guerra Mundial, muchos investigadores han estudiado la pirlisis de los aceites vegetales para obtener productos adecuados para el combustible. En 1947, se inform de una gran escala de craqueo trmico de tung jabones clcicos de aceite ( Chang y Wan, 1947 ). El aceite de tung se saponific primero con cal y luego agrietado trmicamente para producir un aceite bruto, que se refina para producir combustible diesel y pequeas cantidades de gasolina y queroseno. 68 kgs de que el jabn de la saponificacin del aceite de tung produj eron 50 litros de petrleo crudo. Grossley et al. (1962) estudiaron el efecto de la temperatura sobre el tipo de productos obtenidos a partir de glicridos climat izada. Los catalizadores se han utilizado en muchos estudios, sales metlicas en gran medida, para obtener parafinas y olefinas similares a los presentes en fuentes de petrleo. El aceite de soja se descompone trmicamente y se destila en el aire y el nitrgeno se burbujea con un aparato de destilacin ASTM estndar ( Niehaus et al, 1986. ; . Schwab et al, 1988 ). Schwab et al. (1988)utilizan el aceite de crtamo como control de aceite alto oleico. Los hidrocarburos identificados totales obtenidos de la destilacin de aceites de soja y de crtamo de alto contenido de cido oleico fueron 73-77 y 80-88%, respectivamente. Las composiciones de aceites pirolizados se enumeran en la Tabla 6 ( Alencar et al, 1983. ; . Schwab et al, 1988 ). Los principales componentes son los alcanos y alquenos, que representaron aproximadamente el 60% del peso total. Los cidos carboxlicos representaron el otro 9,6-16,1%. Las composiciones se determinaron por GC-MS. Los mecanismos para la descomposicin trmica de un triacilglicrido se dan en la figura. 1 . Las propiedades del combustible se comparan en la Tabla 7 .

El craqueo cataltico de aceites vegetales para producir biocombustibles se ha estudiado ( Pioch et al., 1993). Aceite de coco y aceite de palma Estearina estaban rotas en un estndar de petrleo catalizador SiO 2 / Al2 O 3 a 450 C para producir gases, lquidos y slidos con pesos moleculares ms bajos. La fase orgnica condensada se fraccion para producir combustibles biogasolina y el biodiesel. Las composiciones qumicas (hidrocarburos pesados) de las fracciones diesel fueron similares a los combustibles fsiles. El proceso era simple y eficaz en comparacin con otros procesos de craqueo de acuerdo con el papel. No haba agua residual o la contaminacin del aire. El aceite de colza fue pirolizado para producir una mezcla de steres de metilo en un reactor tubular de entre 500 y 850 C y en nitrgeno ( Billaud et al., 1995 ). Un diagrama de flujo de la planta de pirlisis Micropilot para los steres metlicos de aceite de colza y un diseo del reactor de pirlisis se esbozaron. La conversin de metil Colzate aument con un aumento de la temperatura de pirlisis. Para ilustrar la distribucin de los productos de craqueo como una funcin de la temperatura de pirlisis, las selectividades de los productos (hidrocarburos, CO, CO 2 y H 2 ) obtenidos entre 550-850 C con un tiempo de residencia constante de 320 min y una velocidad de dilucin constante de 13 moles de nitrgeno / mol de materia prima se proporcionan en la Tabla 8 . Los productos principales fueron lineales 1-olefinas, n -parafinas y relacin molar a 850 C). Equipamiento de craqueo trmico y pirlisis es caro para rendimientos modestos. Adems, mientras que los productos son qumicamente similares a la gasolina derivado del petrleo y combustible diesel, la eliminacin de oxgeno durante el procesamiento trmico tambin elimina los beneficios ambientales de la utilizacin de un combustible oxigenado. Produjo algunos materiales de poco valor y, a veces, ms gasolina que el diesel. steres metlicos insaturados. Las temperaturas altas dieron altos rendimientos de hidrocarburos ligeros (66%

3.2. La transesterificacin (alcoholisis)

La transesterificacin (tambin llamado alcoholisis) es la reaccin de una grasa o aceite con un alcohol para formar steres y glicerol. La reaccin se muestra en la figura. 2 . Un catalizador se utiliza generalmente para mejorar la velocidad de reaccin y rendimiento. Debido a que la reaccin es reversible, el exceso de alcohol se utiliza para desplazar el equilibrio hacia el lado de los productos. Los alcoholes son alcoholes alifticos monohdricos primarios y secundarios que tienen 1 -8 tomos de carbono ( Sprules y Price, 1950 ). Entre los alcoholes que se pueden utilizar en el proceso de transesterificacin son metanol, etanol, propanol, butanol y alcohol amlico. El metanol y etanol se utilizan con mayor frecuencia, especialmente metanol debido a su bajo coste y sus ventajas fsicas y qumicas (alcohol de cadena polar y ms corto). Se puede reaccionar rpidamente con los triglicridos y NaOH se disuelve fcilmente en l. Para completar una transesterificacin

estequiomtricamente, se necesita una relacin molar 3:1 de alcohol para los triglicridos. En la prctica, la relacin debe ser mayor para conducir el equilibrio a un rendimiento mximo ster. La reaccin puede ser catalizada por lcalis, cidos o enzimas.Los lcalis incluyen NaOH, KOH, carbonatos y alcxidos de sodio correspondiente y potasio tales como metxido de sodio, etxido de sodio, propxido de sodio y butxido de sodio. cido sulfrico, cido sulfnico y el cido clorhdrico se utilizan generalmente como catalizadores cidos. Las lipasas tambin se pueden utilizar como biocatalizadores. Transesterificacin catalizada por lcali es mucho ms rpido que la transesterificacin catalizada por cido y se utiliza lo ms a menudo comercialmente. Para una transesterificacin catalizada por lcalis, los glicridos y el alcohol debe ser sustancialmente anhidro ( Wright et al., 1944 ) ya que el agua hace que la reaccin cambiar parcialmente a la saponificacin, que produce jabn. El jabn disminuye el rendimiento de steres y hace que la separacin del ster y glicerol y el agua de lavado difcil. Se requiere contenido en cidos grasos libres baja en triglicridos para la transesterificacin alcalina catalizada. Si ms agua y los cidos grasos libres son los triglicridos, transesterificacin catalizada por cido se puede utilizar ( Keim, 1945 ). Los triglicridos pueden ser purificados por saponificacin (conocido como alcalino treat) y, a continuacin transesterificado usando un catalizador alcalino. Las propiedades fsicas de los productos qumicos primarios de transesterificacin se resumen en la Tabla 9Tabla 10 . Los puntos de ebullicin y puntos de fusin de los cidos grasos, steres de metilo, aumento de mono-, di-y triglicridos como el nmero de tomos de carbono en el aumento de la cadena de carbono, pero disminuyen con el aumento en el n mero de dobles enlaces. Los puntos de fusin se incrementan en el orden de tri-, di-y monoglicridos debido a la polaridad de las molculas y los enlaces de hidrgeno. Despus de la transesterificacin de los triglicridos, los productos son una mezcla de steres, glicerol, alcohol, catalizador y tri-, di-y monoglicridos. La obtencin de los steres puros no fue fcil, ya que no haba impurezas en los steres, tales como di -y monoglicridos ( Ma, 1998 ). Los monoglicridos caus turbidez (cristales) en la mezcla de steres. Este problema era muy evidente, sobre todo para la transesterificacin de grasas animales tales como sebo de vaca. Las impurezas plantearon la nube y puntos de congelacin.Por otro lado, hay una gran proporcin de los steres de cidos grasos saturados en steres de sebo de carne de vacuno (casi el 50% w / w). Esto hace que la porcin de nube y fluidez puntos ms alta que la de los steres de aceites vegetales. Sin embargo, los componentes saturados tienen otras aplicaciones de valor agregado en los productos alimenticios, detergentes y cosmticos. El co-producto, glicerol, necesita ser recuperado debido a su valor como producto qumico industrial, tales como glicerol CP, USP glicerina y el glicerol de dinamita. El glicerol se separa por decantacin gravitatoria o centrifugacin.

La transesterificacin es el proceso utilizado para producir comb ustible biodiesel como se define en Europa y en los EE.UU.. Tambin se utiliza para hacer steres metlicos para detergentes y cosmticos. Hay numerosas citas de transesterificacin en la literatura cientfica y de patentes ( Bradshaw y Meuly, 1944 ;Freedman et al, 1984. ; Freedman et al, 1986. ; Schwab et al, 1987. ; Allen et al, 1945. ; Trent, 1945 ; Tanaka et al, 1981. y Wimmer, 1992b ; Ali, 1995 y Ma et al, 1998a. ; Ma et al, 1998b. ; . Ma et al, 1999 ).

3.2.1. El mecanismo y la cintica

La transesterificacin consiste en una serie de reacciones reversibles, consecutivos ( Schwab et al, 1987. ; . Freedman et al, 1986 ). El triglicrido se convierte por pasos para diglicrido, monoglicrido y, finalmente, glicerol ( . Fig. 3 ). Un mol de ster es liberada en cada paso. Las reacciones son reversibles, aunque el equilibrio se desplaza hacia la produccin de steres de cidos grasos y glicerol. El mecanismo de reaccin para la transesterificacin catalizada por lcali se formul como tres pasos (Eckey, 1956 ). El primer paso es un ataque en el tomo de carbono del carbonilo de la molcula de triglicrido por el anin del alcohol (metxido de litio) para formar un intermedio tetradrico. En el segundo paso, los intermedios tetradricos reacciona con un alcohol (metanol) para regenerar el anin del alcohol (metxido de iones). En el ltimo paso, la reorganizacin de los resultados intermedios tetradricos en la formacin de un ster de cido graso y un diglicrido. Cuando NaOH, KOH, K 2 CO 3 u otros catalizadores similares se mezclaron con alcohol, el catalizador real, se forma grupo alcxido ( Sridharan y Mathai, 1974 ).Una pequea cantidad de agua, generado en la reaccin, puede causar la formacin de jabn durante la transesterificacin. figura. 4 resume el mecanismo de transesterificacin catalizada por lcali. Freedman et al. (1986) estudiaron la cintica de transesterificacin de aceite de soja. Las curvas en forma de S de los efectos del tiempo y la temperatura sobre la formacin del ster con una relacin 30:1 de aceite de butanol y soja (SBO), 1% de H 2 SO 4 y de 77 a 117 C en intervalos de 10 C indicaron que la reaccin comenz en una slowrate, procedi a un ritmo ms rpido y luego se redujo de nuevo como la reaccin estaba casi terminada. Con catlisis cida o alcalina, la reaccin hacia adelante seguido cintica de pseudo-primer orden para butanol: SBO = 30:1. Sin embargo, con la catlisis alcalina la reaccin directa sigui consecutivos, la cintica de segundo orden para el butanol: SBO = 6:1. La reaccin de metanol con SBO en relacin molar 06:01 con 0,5% de metxido de sodio a 20-60 C fue una combinacin de segundo orden consecutivo y reacciones de derivacin de cuarto orden. Las constantes de velocidad de reaccin para la reaccin catalizada por lcali eran mucho ms altos que los de las reac ciones catalizadas por cido.Constantes de velocidad aumentaron con un aumento en la cantidad de catalizador

utilizado. Las energas de activacin vari de 8 a 20 kcal / mol. E una para la reaccin de derivacin de triglicridos-glicerol fue 20 kcal / mol.

3.2.2. Los efectos de la humedad y los cidos grasos libres

Wright et al. (1944) observ que los materiales de partida utilizados para la transesterificacin catalizada por lcali de glicridos deben cumplir con ciertas especificaciones. El glicrido debe tener un ndice de acidez inferior a 1 y todos los materiales deben ser sustancialmente anhidro. Si el valor cido fue mayor que 1, ms NaOH se requiere para neutralizar los cidos grasos libres. El agua tambin caus la formacin de jabn, que consumi el catalizador y la reduccin de la eficiencia del catalizador. Los jabones resultantes provocaron un aumento de la viscosidad, formacin de geles e hicieron la separacin de la glicerina difcil.Bradshaw y Meuly (1944) y Feuge y Grose (1949) tambin hizo hincapi en la importancia de aceites secos y libres (<0,5%) de la libre cidos grasos. Freedman et al. (1984) afirmaba que los rendimientos de steres se redujeron de manera significativa si los reactivos no se cumplen estos requisitos. Hidrxido de sodio o metxido de sodio reaccionan con la humedad y el dixido de carbono en el aire, lo que disminuye su eficacia. La transesterificacin no requiere un ambiente de nitrgeno, a pesar de las declaraciones de Feuge y Grose (1949) y Gauglitz y Lehman (1963) . El reactor fue abierto a la atmsfera a travs de un condensador. El oxgeno disuelto en el aceite escap a la atmsfera cuando el reactivo se calienta.Adems, el vapor de alcohol faci lita este proceso. Los efectos de los cidos grasos libres y el agua en la transesterificacin de sebo de vaca con metanol fueron investigados ( Ma et al., 1998a ). Los resultados mostraron que el contenido de agua de sebo de vaca debe mantenerse por debajo de 0,06% w / w y contenido de cido graso libre de sebo de vacuno deben mantenerse por debajo de 0,5%, w / w con el fin de obtener la mejor conversin. El contenido de agua era una variable ms crtica en el proceso de transesterificacin que eran cidos grasos libres. El contenido mximo de cidos grasos libres confirm los resultados de la investigacin de Bradshaw y Meuly (1944) yFeuge y Grose (1949) .

3.2.3. El efecto de la relacin molar

Una de las variables ms importantes que afectan el rendimiento del ster es la relacin molar de alcohol a triglicrido. La relacin estequiomtrica para la transesterificacin requiere tres moles de alcohol y un mol de glicrido para producir tres moles de ster de cido graso y un mol de glicerol. La relacin molar est asociada con el tipo de catalizador utilizado. Una reaccin catalizada por cido que se necesita una relacin de 30:1 de BuOH al aceite de soja, mientras que una reaccin catalizada por lcali requiere slo una proporcin de 06:01 para conseguir el mismo rendimiento de ster de un tiempo de reaccin dado (Freedman et al., 1986 ).

Bradshaw y Meuly (1944) sealaron que el alcance prctico de la relacin molar fue de 3.3 a 5.25:1 metanol al aceite vegetal. La relacin de 4,8:1 se utiliz en algunos ejemplos, con un rendimiento del 97-98%, dependiendo de la calidad de los aceites. Si se ha utilizado un proceso de transesterificacin de tres pasos, la relacin se redujo a 3,3:1. El metanol presente en cantidades de por encima de 1,75 equivalentes tenda a prevenir la separacin por gravedad del glicerol, aadiendo as ms econmico para el proceso. Relaciones molares superiores dan lugar a una mayor conversin del ster en un tiempo ms corto. En la etanlisis de aceite de cacahuete, una relacin molar 6:01 liber significativamente ms glicerina que hizo una relacin molar 03:01 ( Feuge y Grose, 1949 ). El aceite de colza se methanolyzed usando NaOH o KOH 1% ( Nye y Southwell, 1983 ). Ellos encontraron que la relacin molar de 6:01 de metanol al aceite dio la mejor conversin. Cuando una gran cantidad de cidos grasos libres estaba presente en el aceite, una relacin molar tan alta como 15:01 era necesario bajo catlisis cida ( Sprules y Price, 1950 ). Freedman et al. (1984) estudiaron el efecto de la relacin molar (01:01-06:01) sobre la conversin de ster con aceites vegetales. Aceites de semillas de soja, girasol, man y algodn comportaron de manera similar y consiguen conversiones ms altas (93-98%) en una relacin molar 6:1. Tanaka et al. (1981) , en su novela de dos etapas de transesterificacin de aceites y grasas tales como sebo, aceite de coco y aceite de palma, utilizado 6:1-30:1 relaciones molares con lcali-catlisis para lograr una conversin de 99,5%. Una relacin molar de 6:01 se utiliz sebo de carne de vacuno de transesterificacin con metanol ( Ali, 1995 ; Zhang 1994). Zhang inform de 80% en peso de steres de sebo se recuper en el laboratorio.

3.2.4. El efecto del catalizador

Los catalizadores se clasifican como alcalino, cido o enzima. Transesterificacin catalizada por lcali es mucho ms rpido que catalizada por cido ( Freedman et al., 1984 ). Sin embargo, si un glicrido tiene un mayor contenido de cido graso libre y ms agua, la transesterificacin catalizada por cido es adecuado (Sprules y Price, 1950 ; . Freedman et al, 1984 ). Los cidos pueden ser cido sulfrico, cido fosfrico, cido clorhdrico o cido sulfnico orgnico. Alcalinos incluyen hidrxido de sodio, metxido de sodio, hidrxido de potasio, metxido de potasio, amida de sodio, hidruro de sodio, amida de potasio e hidruro de potasio. (Sprules y Price, 1950 ). Metxido de sodio fue ms eficaz que el hidrxido de sodio ( Freedman et al, 1984. ;Hartman, 1956 ) debido a la suposicin de que una pequea cantidad de agua se produce tras la mezcla de NaOH y MeOH. El resultado opuesto fue observado por Ma et al. (1998a) . NaOH y NaOCH 3 alcanzaron sus actividades mximas en 0,3 y 0,5% w / w de sebo de buey, respectivamente. Hidrxido de sodio tambin fue elegido para catalizar las transesterificaciones porque es ms barato. Conversiones de ster en la relacin de 6:1 para NaOH al 1% y 0,5% NaOCH 3 eran casi la misma despus de 60 min ( Freedman et al., 1984 ).Hidrxido de sodio, sin embargo, es ms barato y se utiliza

ampliamente en el procesamiento a gran escala.La transesterificacin de aceite de soja con metanol, etanol y butanol, usando 1% de cido sulfrico concentrado, no era satisfactorio con las relaciones molares eran 06:01 y 20:01 ( Freedman et al., 1984 ).Una relacin de 30:1 dio como resultado una alta conversin a ster metlico. Ms recientemente, una lipasa inmovilizada se emplea para catalizar la metanlisis de aceite de maz en una corriente de dixido de carbono supercrtico con una conversin de ster de> 98% ( Jackson y King, 1996 ).

3.2.5. El efecto del tiempo de reaccin

La tasa de conversin aumenta con el tiempo de reaccin. Freedman et al. (1984) transesterificado de man, aceites de semilla de algodn, girasol y soja en virtud de la condicin de la relacin de metanol a aceite de 6:1, 0,5% de catalizador de metxido de sodio y 60 C. Se observ un rendimiento aproximado del 80% despus de 1 min para los aceites d e soja y de girasol. Despus de 1 h, las conversiones eran casi el mismo para todos los cuatro aceites (93-98%). Ma et al. (1998a) estudiaron el efecto del tiempo de reaccin en la transesterificacin de sebo de vaca con metanol. La reaccin fue muy lento durante la primera minutos debido a la mezcla y la dispersin de metanol en sebo de vacuno. De uno a cinco minutos, la reaccin procedi muy rpido. El rendimiento aparente de los steres metlicos de sebo de carne de vacuno aument 1 38. La produccin de sebo de ternera se desaceler y alcanz el valor mximo a aproximadamente 15 min.El di-y monoglicridos se incrementaron al comienzo y luego disminuyeron. Al final, la cantidad de monoglicridos fue mayor que la de los diglicridos.

3.2.6. El efecto de la temperatura de reaccin

La transesterificacin se puede producir a diferentes temperaturas, dependiendo del aceite utilizado. En metanlisis de aceite de ricino para ricinoleato de metilo, la reaccin procedi ms satisfactoriamente a 20-35 C con una relacin molar de 06:01-12:01 y 0,005-0,35% (en peso de aceite) de NaOH catalizador (Smith, 1949 ). Para la transesterificacin de aceite de soja refinado con metanol (06:01) usando 1% de NaOH, se utilizaron tres temperaturas diferentes ( Freedman et al., 1984 ). Despus de 0,1 h, el rendimiento de ster fueron de 94, 87 y 64% para 60, 45 y 32 C, respectivamente. Despus de 1 h, la formacin del ster era idntica para las carreras 60 C y 45 y slo ligeramente ms baja para la ejecucin de C 32 .Temperatura influenciado claramente la velocidad de reaccin y el rendimiento de steres.

3.2.7. El proceso de transesterificacin y las operaciones posteriores

Bradshaw y Meuly (1944) patent un proceso para la fabricacin de jabn a partir de aceites o grasas naturales. Este proceso de dos pasos haciendo incluido steres de cidos grasos de los aceites, a continuacin, la produccin de jabn a partir de los steres. El aceite crudo se refina

primero para eliminar una cierta cantidad de agua, los cidos grasos libres materia mu cilaginosa, protenas, materias colorantes y azcares. El contenido de agua fue menor que 1% despus del refinado. Aunque el autor no menciona el contenido de otras impurezas despus del refinado, el proceso de refinacin normales cumple con los requisitos del proceso de transesterificacin. Los aceites fueron transesterificado en las condiciones de 25-100 C, 1,10 a 1,75 equivalentes de alcohol, 0,1-0,5% de catalizador en peso de aceite. La cantidad de alcohol necesaria se reduce sustancialmente mediante el trabajo en pasos. La temperatura y en consecuencia la velocidad de la reaccin se podra aumentar si se utiliz un sistema cerrado o reflujo. La mezcla de reaccin se neutraliza con un cido suave para detener la reaccin. Tras el reposo, el glicerol y los steres separados en dos capas y se elimin la capa inferior de glicerol. La capa de ster se destil fraccionadamente a presin atmosfrica o bajo presin reducida (por ejemplo 399 Pa) y con 110 kPa de vapor de agua en los serpentines de calefaccin. Se obtuvieron C8 y C10 a continuacin, steres metlicos.El residuo de C12, C14, C16 y steres metlicos de cidos grasos C18 saturados e insaturados se extrae o se separaron adicionalmente por los procesos de destilacin, cristalizacin o de otro tipo. Trento (1945) patent un proceso de transesterificacin continua. Los reactivos se introducen en un reactor a travs de una bobina de vapor calentado en la parte su perior del reactor. La reaccin de transesterificacin se llev a cabo cuando los reactivos se calentaron a la temperatura de reaccin mientras que pasa a travs del calentador. La reaccin finaliz antes de los reactivos y la mezcla de productos salieron del calentador.El vapor de alcohol que no ha reaccionado fue llevado a cabo y los productos se neutraliza antes de entrar en la cmara inferior del reactor donde los steres de glicerol y se separaron continuamente ( . Fig. 5 ). El proceso patentado por Smith (1949) era casi el mismo que el proceso descrito por Bradshaw y Meuly (1944) . La relacin molar aument a 06:01-12:01 y el rango de temperatura de reaccin fue de 20-35 C. La reaccin se control por el ndice de refraccin a 25 C, la densidad relativa a 15 C y la viscosidad de Gardner-Holdt. La mezcla se destil posteriormente para eliminar el metanol sin reaccionar. Despus se elimin el glicerol, los steres se lavaron a contracorriente y se secaron. Para los aceites de alto ndice de acidez, lcalis y luego se utilizaron transesterificaciones catalizadas por cido ( Sprules y Price, 1950 ). Los cidos grasos libres se neutralizan con un lcali para formar el jabn durante la reaccin. Despus de los triglicridos fueron convertidos a steres, se aadi 5% en peso de aceite de cido sulfrico para neutralizar el catalizador alcalino, liberar los cidos grasos libres del jabn formadas y acidificar el sistema. La mezcla fue entonces transesterificado durante 3-4 h para hacer steres de los cidos grasos libres. La mezcla se neutraliz con una sal de alcalino tal como carbonato de calcio, filtr y se liber de metanol por destilacin. Despus de separar la glicerina, los steres se lavan con agua caliente y se destil a vaco de 133 Pa.

Allen et al. (1945) patent un proceso continuo en el que 224 parte / min de aceite de coco refinado y 96 parte / min de etanol que contiene 0,75% de NaOH catalizador se homogeneizaron y luego se bombea a travs de un serpentn de reaccin durante aproximadamente 10 min a 100 C. La mezcla pasa a travs de un precalentador para llevar la temperatura a 110 C seguido por la carga en una columna de relleno para la separacin del vapor de etanol. El glicerol se separ en una capa inferior. La capa de ster se lav y se sec a vaco. Tanaka et al. (1981) proporciona un nuevo mtodo para la preparacin de alquilo inferior, es decir, metilo, steres de cidos grasos por la reaccin de alcoholisis de glicridos de cidos grasos, por ejemplo, aceites de origen natural o grasas, con un alcohol inferior en un proceso de dos pasos. La primera reaccin de alcoholisis se llev a cabo en o cerca de la temperatura de ebullicin del alcohol inferior de 0,5-2 h. El glicerol se separ mediante el establecimiento de la mezcla durante 1-15 min a 40-70 C. A continuacin, la capa de ster bruto se someti a una segunda alcoholisis de 8-20% de alcohol y 0,2-0,5% de catalizador alcalino para 5-60 min. Se logr una conversin total de 98% o ms de los glicridos grasos de partida. La segunda mezcla de reaccin as mezclado con una cierta cantidad de agua se deja reposar a 40-70 C durante 15 min o se centrifuga. Las impurezas tales como compuestos de color estaban en la fase acuosa y se eliminaron con el agua. En este proceso no se mencion la recuperacin del metanol. Formacin de la emulsin durante el lavado con agua podra ser problemtica, tales como el tiempo y las prdidas de steres de glicerol y la separacin ms larga. Zhang (1994) transesterifica sebo comestible con un contenido en cidos grasos libres, de 0,27%. El sebo se calent para eliminar la humedad al vaco, despus se mantuvo a 60 C. La transesterificacin se llev a cabo usando 6:01 relacin molar de metanol / sebo, 1% (por el peso de sebo) de NaOH disuelto en el metanol y 60 C durante aproximadamente 30 min. Despus de la separacin de la glicerina, la capa de ster fue transesterificado de nuevo utilizando NaOH 0,2% y 20% de metanol a 60 C durante aproximadamente 1 h. La mezcla se lav con agua destilada hasta que el agua de lavado era claro. El ster purificado se calienta de nuevo a 70 C bajo vaco para eliminar la humedad residual. El proceso a escala de laboratorio produjo 400 g de ster de sebo de 500 g de sebo bovino. Ms recientemente, varias patentes se otorgaron en la transesterificacin de aceites naturales y grasas para hacer combustible biodiesel. Wimmer (1992a) mezclado 27,8 g de KOH, 240 L de metanol y 1618 kg de aceite de colza sin refinar y se agit durante 20 min. A continuacin, se aadieron 6,9 g de KOH y 60 L de metanol. Un 3 h adicionales se requiere para la finalizacin de la reaccin. Finalmente, se aadieron 80 kg de agua y la mezcla se dej reposar durante la noche a temperatura ambiente. El glicerol se separ de los steres. Los steres metlicos de aceite de colza (<1,5% glicridos restante y 0,008% de ceniza) se utilizaron sin purificacin adicional. Wimmer (1992b) steres metlicos preparados en una pequea escala industrial por glicridos transesterifing con C1 - 5 o alcanoles C2 - 5 alcoxialcanoles en presencia de catalizadores

bsicos. Despus de finalizada la reaccin, se aadi 0,5-10% de agua o cido para neutralizar el catalizador. La destilacin de la fase ster despus del tratamiento con tierra de batn o gel de slice era opcional. Sin embargo, en ambos procesos ( Wimmer, 1992a ; Wimmer, 1992b ), la adicin de agua antes de la eliminacin de glicerol podra formar una emulsin, que resulta en prdidas de steres y glicerol. Por lo general, las mezclas de reaccin de transesterificacin se dejaron enfriar a temperatura ambiente y los steres se separaron con un embudo de separacin. Metanol sin reaccionar en la capa de ster se retir por destilacin o evaporacin. Los steres se purificaron adicionalmente por disolucin en ter de petrleo, la adicin de cido actico glacial o cido fosfrico para ajustar el pH a 7, lavado tres veces con agua, secado de la fase de aceite sobre sulfato de magnesio anhidro y filtrar y eliminar el disolvente por evaporacin (Freedman y col ., 1984 ). Stern et al. (1995) patent un mtodo para hacer steres de cidos grasos de aceite de cido. El ncleo de su mtodo era recuperar los cidos grasos libres en el aceite por transesterifing ellos con glicerol para formar glicridos. Despus de la transesterificacin, una gran parte del glicerol se mezcla con el agua de lavado ster, luego se neutraliz con cido. La sal se filtr y se evapor el alcohol. Los cidos grasos libres separados hacen reaccionar con la fase de glicerol no neutralizado a aproximadamente 200 C. Los triglicridos (acidez de 3,2%) de la reaccin se aadieron a la siguiente etapa alcoholisis. El ster obtenido a partir de la "aceite de partida ms glicrido" tena una densidad de 880 kg / m 3 , un punto de flash de 185 C, un punto de fluidez de -12 C, una temperatura lmite filtrable (FLT) de -18 C , un nmero de neutralizacin de 0,5% mg de KOH / g y un contenido de ster metlico de> 98%. Se sugiri que podra ser utilizado como un sustituto para el gasleo. Ma et al., 1998b y Ma et al., 1999 estudiaron el proceso de transesterificacin de sebo de buey con metanol. Debido a que la solubilidad del metanol en sebo de vaca fue 19% w / w a 100 C ( Ma et al., 1998b ), la mezcla era esencial para dispersar el metanol en sebo de vaca con el fin de iniciar la reaccin. Cuando se aadi el hidrxido de sodio y solucin de metanol para el sebo de vacuno fundido en el reactor con agitacin, el tiempo de agitacin fue insignificante ( Ma et al., 1999 ). El tiempo de reaccin era el factor de control en la determinacin del rendimiento de steres de sebo de carne de vacuno. Tambin sealaron que una vez que las dos fases se mezclaron y se inici la reaccin, agitando ya no era necesario. La distribucin de metanol sin reaccionar entre la fase de ster de sebo de vaca y la fase de glicerol se estudi para determinar una forma eficaz de operacin aguas abajo ( Ma et al., 1998b ). Despus de terminar la reaccin, haba un 60% w / w de metanol que no ha reaccionado en la fase de ster de sebo de ternera y 40% w / w en la fase de glicerol. La secuencia de operacin ptima era recuperar el metanol sin reaccionar mediante destilacin al vaco despus de la transesterificacin, la separacin de fases y ster de glicerol y despus purificacin de los steres metlicos de sebo de carne de vacuno.

3.2.8. Otros tipos de transesterificaciones

Lee et al. (1995) transesterificados aceites y grasas utilizando alcoholes de cadena ramificada, tales como isopropilo o 2-butilo (1:66) para reducir la temperatura de cristalizacin del biodiesel. Las temperaturas de cristal de steres de aceite de soja de isopropilo y 2 -butil fueron 711 y 12-14 C ms baja que la de los steres metlicos de aceite de soja, respectivamente. Las temperaturas de comienzo de la cristalizacin (TCO ) de steres de isopropilo de manteca de cerdo y sebo fueron similares a la de los steres metlicos de aceite de soja. Transesterificacin in situ de los aceites se investig ( Harrington y Catherine, 1985 ; . Kildiran et al, 1996 ).Harrington y Catherine (1985) compararon los procesos convencionales e in-situ y encontraron el cido catalizada proceso in situ de aceite de semilla de girasol era mejor que la de el proceso ms convencional.steres de cidos grasos de soja etilo, propilo y butilo se obtuviero n directamente, con altos rendimientos, por alcoholisis in situ de aceite de soja ( Kildiran et al., 1996 ). Al aumentar la temperatura y el tiempo de reaccin y por la disminucin del tamao de partcula de las semillas de soja y el contenido de agua de etanol, se obtuvo un producto ms puro. Jackson y King (1996) reportaron una metanlisis directa de triglicridos usando una lipasa inmovilizada en una corriente de dixido de carbono supercrtico. El aceite de maz se bombe en una corriente de dixido de carbono a una velocidad de 4 l / min y metanol a 5 l / min para producir> 98% de steres metlicos de cidos grasos. Este proceso combina la extraccin y la transesterificacin del aceite. Un proceso continuo puede ser posible ( Ooi et al., 1996 ). Muniyappa (1995) propuso la utilizacin de un equipo de dispersin por efectuar steres a partir de grasa animal, pero no se proporcionaron datos. Glicerolisis se investig usando un dispositivo de mezcla de alto cizallamiento. El glicerol separada se hace reaccionar con los triglicridos para producir mono-y diglicridos, que son valiosos productos qumicos intermedios para detergentes y emulsionantes. El autor pens que este proceso podra reducir el costo de produccin de combustible biodiesel.

4. Conclusiones
De los varios mtodos disponibles para la produccin de biodiesel, la transesterificacin de aceites y grasas naturales es actualmente el mtodo de eleccin. El propsito del proceso es para disminuir la viscosidad del aceite o grasa. Aunque la mezcla de aceites y otros disolventes y microemulsiones de aceites vegetales disminuye la viscosidad, los problemas de rendimiento del motor, tales como depsito de carbono y la contaminacin de aceite lubricante, todava existen. La pirlisis produce ms biogasoline que el combustible biodiesel. La transesterificacin es bsicamente una reaccin secuencial. Los triglicridos se redujeron primero en diglicridos. El diglicridos se reducen posteriormente a monoglicridos. Los monoglicridos son finalmente reducida a steres de cidos grasos. El orden de la reaccin cambia con las condiciones de

reaccin. Los principales factores que afectan a la transesterificacin son la relacin molar de glicridos al alcohol, catalizadores, temperatura de reaccin y el tiempo y el contenido de cidos grasos libres y el agua en aceites y grasas. La relacin molar comnmente aceptada de alcohol a glicridos es 6:01. Catalizadores bsicos son ms eficaces que los catalizadores cidos y enzimas. La cantidad recomendada de base utilizada para utilizar es entre 0,1 y 1% w / w de los aceites y grasas. Temperaturas de reaccin ms altas aceleran la reaccin y acortar el tiempo de reaccin. La reaccin es lenta al principio por un corto tiempo y procede de forma rpida y luego se ralentiza de nuevo. Transesterificacin catalizada por bases son bsicamente acabar en el plazo de una hora. Los aceites o grasas utilizados en la transesterificacin deben ser sustancialmente anhidro ( 0.06% w / w) y libre de cidos grasos (> 0,5% w / w). El biodiesel se ha vuelto ms atractivo recientemente debido a sus beneficios ambientales y el hecho de que est hecho a partir de recursos renovables. Los retos pendientes son su costo y disponibilidad limitada de grasa y aceite de recursos. Hay dos aspectos del costo del biodiesel, los costos de las materias primas (grasas y aceites) y el costo de procesamiento. El coste de las materias primas representa el 60 a 75% del coste total de combustible biodiesel ( Krawczyk, 1996 ). El uso de aceite de cocina usado puede reducir el costo significativamente. Sin embargo, la calidad de los aceites de cocina usados puede ser malo (Murayama, 1994 ). Se necesitan estudios para encontrar una forma ms barata de utilizar los aceites de cocina usados para producir combustible biodiesel. Hay varias opciones, la eliminacin de primera cidos grasos libres a partir de aceite de cocina usado antes de transesterificacin, utilizando la transesterificacin catalizada por cido, o el uso de alta presin y temperatura ( Kreutzer, 1984 ). En trminos de coste de produccin, tambin hay dos aspectos, el proceso de transesterificacin y de los subproductos (glicerol) de recuperacin. Un proceso de transesterificacin continua es una opcin para reducir el costo de produccin.Los fundamentos de este proceso son un tiempo de reaccin ms corto y una mayor capacidad de produccin. La recuperacin de glicerol de alta calidad es otra manera de menor costo de produccin. Debido a que es poco de agua presente en el sistema, el glicerol biodiesel es ms concentrada. A diferencia del proceso de recuperacin de glicerol jabn tradicional, la energa requerida para recuperar glicerol biodiesel es bajo debido a la eliminacin del proceso de evaporacin. Adems, el proceso tambin es ms simple que la recuperacin de glicerol jabn ya que no es una cantidad insignificante de jabn de glicerol en biodiesel. Esto implica que el costo de la recuperacin de glicerol de alta calidad a partir de glicerol biodiesel es menor que la de jabn de glicerol y que el costo del combustible biodiesel puede ser reducido si una planta de biodiesel tiene su propia instalacin de recuperacin de glicerol. Con el aumento de la poblacin humana mundial, ms tierra puede ser necesaria para producir alimentos para el consumo humano (indirectamente a travs de la alimentacin animal). El problema ya existe en Asia.Los precios de los aceites vegetales son relativamente altos all. La

misma tendencia eventualmente suceder en el resto del mundo. Este es el desafo potencial de biodiesel. Desde este punto de vista, el biodiesel puede ser utilizado ms eficazmente como un suplemento a otras formas de energa, no como una fuente primaria. El biodiesel es particularmente til en situaciones mineras y marinos, donde los niveles de contaminacin ms bajos son importantes. El biodiesel tambin puede reducir la dependencia de EE.UU. de los combustibles a base de petrleo importado.