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Processo de clarificao do caldo de cana pelo mtodo da bicarbonatao

ARAJO, Frederico A. Dantas de Qumico Industrial; Fone: (081) 3462 5715; e-mail: bicarbonatacao@yahoo.com.br
Resumo O processo do tratamento do caldo de cana-de-acar pelo mtodo tradicional da sulfitao, destinado fabricao do acar branco, polui o meio ambiente devido grande toxidade do enxofre e seus derivados. O objetivo deste trabalho foi propor um processo de clarificao do caldo de cana mais econmico e menos poluente que proporcione melhores condies operacionais na produo de acar branco com controle qumico mais simples. O novo processo fundamentado pela grande solubilidade do bicarbonato de clcio que envolve intrinsecamente as partculas slidas insolveis que esto em suspenso e podem ser decantadas quando o bicarbonato de clcio decomposto em carbonato de clcio insolvel pelo aquecimento do caldo a uma temperatura mxima de 105 C. A clarificao do caldo de cana pelo mtodo da bicarbonatao apresenta vrias vantagens quando comparado com o mtodo tradicional da sulfitao: menor custo operacional, pH mdio do caldo decantado igual a 6,9, que proporciona baixa viscosidade, tima velocidade de decantao, maior limpidez e reduo da cor do caldo clarificado, menor corroso nas tubulaes, maior facilidade de remoo das incrustaes, menor teor de cinzas no acar e maior rendimento de cristalizao da sacarose. Palavras-chave: toxidade, enxofre, poluente, sulfitao, bicarbonatao. Clarification of sugar cane broth by the method of bicarbonatation Abstract The treatment of the sugar cane broth by the traditional method which uses sulfite for the obtention of white sugar crystals is harmful for the environment due the high toxicity of the sulphur and its derivatives. The aim of this work was to propose the process of the clarification of the sugar cane broth once it is more economic, less harmful and also provides a better operational condition in the production of white sugar with a simple chemical control. The new process is based on the great solubility of the calcium bicarbonate that intrinsically involves the insoluble solid particles that are suspended and can be decantated when the bicarbonate is decomposed in insoluble calcium carbonate by the heating of the broth in a maximum temperature of 105 C. The clarification of the broth sugar cane by the bicarbonatation shows a lot of advantages over the traditional method like minor operational costs, a medium pH broth decantated around 6.9 that promotes low viscosity, optimum decantation velocity, less turbidity and reduction in the color of the clarified broth, less corrosion of the tubing, higher removal of incrustation, less leached ashes text in the sugar and a better yield in sucrose crystallization. Key-words: toxicity, sulphur, pollutant, sulfite, bicarbonatation.

Introduo

O
prio.

acar conhecido desde a antiguidade. A cana-de-acar no era cultivada no campo em grande escala para fins comerciais. Foi, cultivada durante vrios sculos somente para o consumo pr-

O manufaturamento e fabricao de acar em escala industrial foi desenvolvido pela primeira vez no Egito, tendo incio no sculo IX. Foi considerado o produto de maior importncia comercial para o consumo interno e exportao do pas. Aps o reconhecimento do valor comercial do acar, vrios pases do continente Africano e da Amrica Central desenvolveram tecnologia, tornando-se Cuba a regio de maior produo de acar do mundo. No Brasil, a cana-de-acar foi trazida da Ilha da Madeira para So Vicente, Esprito Santo, Ilhus na Bahia, Itamarac em Pernambuco. O processo de produo do acar composto das etapas: o plantio e a colheita da cana, a extrao e o peneiramento do caldo para a separao do bagacilho, a clarificao do caldo para a remoo da maioria das substncias que proporcionam a cor do caldo, a evaporao da gua do caldo, transformando-o em xarope, a concentrao do xarope ou cozinhamento a vcuo para provocar a formao dos cristais de

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acar com mel, cristalizao (o crescimento dos cristais a baixa temperatura), turbinao para separar os cristais do mel, secagem do acar para retirar o excesso de umidade e ensacamento do acar. As substncias que proporcionam a cor escura do caldo podem ter sua origem proveniente da prpria cana, como tambm, serem produzidas durante os processos de tratamento usados para a clarificao do caldo e do xarope na fabricao do acar branco. A cana-de-acar contm substncias clorofila, antocianina, sacaretina e polifenois que proporcionam cor ao caldo. O caldo resultante da cana apresenta colorao escura, considerando a clorofila ser insolvel em gua, a antocianina ser precipitada com excesso de cal no processo da carbonatao, alm da sacaretina estar presente na fibra da cana e nas cascas das canas escuras e ser muito solvel em meio alcalino (caldo caleado) ou meio cido (caldo sulfitado). Durante o processo de produo de acar, h formao de caramelos provenientes de reaes de degradao e condensao da glicose e frutose em altas temperaturas, melaninas provenientes de reaes de acares-aminocidos por vias de reaes de Maillard, complexos do ferro e a sacaretina de cor intensamente negra. No sentido de melhorar as tcnicas dos processos de clarificao do caldo de cana destinado produo do acar branco, foram desenvolvidos vrios mtodos. Porm, poucos foram eficientes e os que atualmente so usados nas usinas de acar deixam como resduos sais de enxofre, que so prejudiciais sade do ser humano, como o caso do mtodo da sulfitao, que produz o SO2, o agente principal de clarificao. A maioria das usinas que produz o acar branco utiliza a sulfitao como mtodo principal no processo do tratamento da clarificao do caldo de cana, e produz o uso de um gs, obtido pela combusto controlada do enxofre, o SO2, tambm conhecido por vrios nomes como gs sulfuroso, anidrido sulfuroso e dixido de enxofre. O dixido de enxofre uma substncia muito txica e tem proporcionado vrios danos ao ser humano e ao meio ambiente, por ser cancergeno, muito poluente, provocador de chuvas cidas, destruidor da camada de oznio, altamente corrosivo. Os mercados interno e externo tendem cada vez mais a consumir produtos alimentcios mais saudveis, isentos de agrotxicos, resduos txicos de processos de fabricao e conservantes. O consumo do acar branco isento de enxofre uma tendncia do mercado mundial. O objetivo deste trabalho foi propor um processo de clarificao do caldo pelo mtodo da bicarbonatao mais econmico e menos poluente que proporciona melhores condies operacionais na produo de acar branco com controle qumico mais simples. Processo de bicarbonatao O mtodo da bicarbonatao conduz o processo de fabricao do acar a vrias vantagens que melhoram a qualidade do acar obtido. Esse mtodo diminui as perdas em processo, beneficia a sade do ser humano e favorece uma produo industrial menos agressiva ao meio ambiente. Ressalta-se a qualidade do acar no mercado externo que est de acordo com as normas internacionais e as exigncias do Tratado de Kyoto. O processo da bicarbonatao do caldo fundamentado na decomposio do bicarbonato de clcio [Ca(HCO3)2] por aquecimento com a produo de carbonato de clcio (CaCO3, muito insolvel) e o dixido de carbono (CO2), que, na presena, reagir produzindo mais carbonato de clcio. Comparando os custos entre o mtodo da Sulfitao e o mtodo da Bicarbonatao, no caso de uma usina que no processo tradicional usa 1,5 Kg de cal por tonelada de caldo, a reduo pode atingir at 50 % do consumo de cal.

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Material e mtodos Foram realizadas as seguintes determinaes analticas de brix, pol, cor e dureza do caldo de canade-acar clarificado pelo mtodo da sulfitao e da bicarbonatao. Os dados analticos experimentais foram obtidos no laboratrio da Usina Cruangi. Resultados e discusso Os experimentos realizados no laboratrio, a partir do caldo de cana misto, clarificado e decantado pelo mtodo da bicarbonatao produziram resultados analticos que permitiram comparar com os resultados analticos do caldo do processo sulfitado, confirmando quantitativamente valores significantes na melhoria da qualidade da pureza, pH, cor e dureza que proporcionam a qualidade do acar final obtido (tabela 1). Tabela 1 Resultados analticos para amostras de caldo misto sulfitado e bicarbonatado

Resultados experimentais da bicarbonatao As anlises foram realizadas em amostras de caldo misto, sulfitado decantado e bicarbonatado decantado, onde foram comparados seus resultados. Os tipos de anlises consideradas na pesquisa foram exclusivamente as que tm influncia sobre a cor final do caldo decantado clarificado. O caldo tratado pelo processo tradicional do mtodo da sulfitao, apresenta uma decantao rpida com velocidade de 26 cm/min com volume mdio do lodo precipitado igual a 155 cm3 por litro de caldo decantado, devido ao caldo ter baixa viscosidade quando aquecido a 110 C e pH cido mdio de 6,5. A cor do caldo decantado, quando comparada com a cor do caldo misto, sofreu uma reduo de 11,81 % de acordo com experimentos comprovados, ficando em mdia 9.729 (cor ICUMSA 420mm) e a pureza permaneceu propriamente constante, favorecendo, tambm, um alto ndice de dureza clcica mdia de 366 ppm no caldo decantado, proporcionando corroses, considerveis perdas de sacarose por inverso durante o processo de fabricao porque o caldo apresentou reao cida prxima a um pH mdio igual a 6,5 e temperatura de aquecimento superior a 105 C, com maior custo de produo, alm de apresentar enxofre como impureza em cinzas residuais no acar. O caldo decantado pelo mtodo da bicarbonatao apresentou uma decantao rpida, com velocidade de 26 cm/min com volume mdio do lodo precipitado igual a 155 cm3 por litro de caldo decantado, levemente amarelado, lmpido, com pH mdio de 6,9. A cor do caldo carbonatado decantado, comparada com a cor do caldo misto nos experimentos, comprovou que houve uma reduo de 23,341 %, ficando em media de 8.458 (cor ICUMSA 420mm.). A pureza do caldo aumenta em mdia de 1,5 a 2,5 pontos. O caldo misto, por estar tamponado, permanece em sua acidez natural. e apresenta dureza clcica mdia de 116 ppm.

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O caldo decantado apresentou teores de acares redutores livres em mdia de 1,19 %, que permanece constante em relao ao mtodo da sulfitao. A torta obtida pode ser usada como corretivo do pH de solo cido. A solubilidade do CaCO3 12,13 vezes menor do que o sulfito de clcio e 35,45 vezes menor do que o sulfato de clcio, proporcionando ao acar, obtido como produto final, menos cinzas, maior fator de segurana e melhor qualidade. Consumo de enxofre e cal por tonelada de caldo Nos experimentos realizados, o caldo misto foi dosado com o bicarbonato de clcio em dosagens equivalentes em cal. As dosagens iniciais foram as recomendadas por Hugot (1950) e finalizados os experimentos, dosagens mnimas equivalentes a 500 g de CaO por tonelada de caldo, apresentaram timos resultados na clarificao do caldo. O excesso de CaO por tonelada de caldo uma quantidade maior do que a necessria estequiometricamente para precipitar todos os sais provenientes dos cidos orgnicos, fosfrico, sulfrico e substncias albuminides; porm deve haver o excesso de CaO com o objetivo de diminuir a solubilidade dos sais provocada pela hidrlise cida e a insolubilizao da antocianina. Segundo Hugot (1950) e Honig (1974), o caldo clarificado decantado no pode exceder de 400 mg de CaO por litro de caldo. Nas usinas que produzem o acar branco, a reao de oxidao do enxofre proveniente da sua queima produz o gs sulfuroso ou anidrido sulfuroso ou dixido de enxofre SO2. O sulfito de clcio, quando aquecido, oxidado, transformando-se em sulfato de clcio, liberando pela reao de oxidao um eltron que, provavelmente, atua sobre as substncias de cor, provocando sua reduo com diminuio da intensidade de cor. Reaes indesejveis que ocorrem no caldo caleado A velocidade da reao de decomposio da sacarose pela hidrlise ou inverso inversamente proporcional ao pH e diretamente proporcional temperatura do caldo, que dever ser atenuada pela a adio de excesso de cal. Nos processos de clarificao do caldo que utiliza o cal CaO como principal agente clarificante, dosada no caldo, o hidrxido de clcio ou leite de cal. O hidrxido de clcio formado reagir com os sais provenientes da cana/campo produzindo hidrxidos fortes, que iro catalisar reaes indesejveis com os acares redutores com produo de substncias que proporcionam cores escuras no acar. Essas reaes so sensveis, ocorrendo tanto a frio como a quente, e foram comprovadas facilmente com a adio do hidrxido de clcio (leite de cal) a uma soluo contendo acares redutores (caldo de cana e sacarose invertida) como glicose e frutose, at que a soluo atingiu o pH 8,0, escurecendo rapidamente. A dissoluo do cal diretamente no caldo provoca reaes secundrias indesejveis que escurecem o caldo, o que no aconselhvel (SPENCER,1932). A glicose e a frutose, provenientes da prpria composio do caldo, inverso da sacarose do caldo pelo processo de hidrlise, sofrem diversas reaes que produzem substncias escuras que podem ter origem dos sais provenientes do prprio solo ou da adubao que vem com a cana / campo. H substncias responsveis pela cor escura do caldo que so formadas pela ao cataltica dos hidrxidos fortes produzidos pela adio da cal (leite de cal) e aquecimento com temperatura elevada do caldo. Quando o pH do meio se encontra alcalino (caldo caleado) e aquecido acima de 55 C, ocorre a formao de estrutura enlicas que fcilmente favorece a formao de substncias cclicas como os caramelos, polifenois e cidos orgnicos (SPENCER, 1932). Quando o pH do meio se encontra cido (caldo sulfitado) e aquecido acima de 105 C, formam-se substncias cidas como melansnico, glucnico e sacrico (ARQUED, 1955).
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As aldo-pentoses e aldo-hexoses, aquecidas com os cidos minerais desidratantes, transformam-se em compostos cclicos pentagonais derivados do furano. Sendo que as aldo-pentoses fornecem o furfural e as aldo-hexoses, o hidroximetil furfural. A presena da l-arabinose no caldo de cana proveniente da hidrlise das gomas que esto presente nos vegetais (cana) enquanto a d-galactose proveniente da hidrlise da rafinose e encontrada em concentraes elevadas no mel final (ARQUED, 1955; SPENCER, 1932). Vantagens do processo da bicarbonatao O caldo de cana clarificado pelo processo do mtodo da Bicarbonatao proporciona resultados significantes nas condies operacionais da fbrica e na melhoria da qualidade do acar como produto final. Todas as vantagens desse mtodo, enumeradas a seguir, so fundamentadas na solubilidade do carbonato de clcio, que muito menor do que os sais sulfito de clcio e sulfato de clcio: (a) incrustaes so mais fceis de remoes; (b) pH mdio do caldo clarificado 6,9; (c) velocidade mdia de decantao do caldo 26 cm/min; (d) volume mdio do lodo mido decantado igual a 155 cm3 .L-1 caldo; (e) uso da torta como corretivo de solo cido; (f) cor mdia do caldo clarificado 8,458 (ICUMSA); (g) maior eliminao da antocianina e sacaretina com pH prximo a 7,0; (h) pureza mdia clcica do caldo clarificado de 116 ppm CaCO3; (i) aumento de pureza do caldo de 1,5 a 2,5 pontos; (j) meio ambiente menos agredido; (k) no saliniza o solo; (l) no acidifica o solo; (m) maior estabilidade da biota do solo; (n) acar obtido tem menos cinzas; (o) maior tempo de estocagem; (p) menor favorecimento s cries; (q) no interfere prejudicando a fermentao alcolica. Modificaes da planta da fbrica As modificaes a serem feitas para o processo que utiliza o mtodo da bicarbonatao a instalao de uma unidade produtora de bicarbonato de clcio, composta de um sistema de refrigerao, reator, compressor para captao do gs carbnico proveniente das dornas de fermentao e substituio da torre ou coluna de sulfitao pela utilizao de um ponto de dosagem do caldo misto frio ou quente com bicarbonato de clcio. O mtodo da Bicarbonatao pode ser auxiliado pelo uso do anidrido fosfrico. Para tanto, o caldo deve ser primeiro dosado com leite de cal, at pH neutro, depois com o sacarato de clcio na dosagem suficiente para reagir com o cido fosfrico dosado logo em seguida e com o bicarbonato de clcio, que deve ser dosado por ltimo em pequeno excesso para garantir a neutralizao e precipitao estequiomtrica do cido fosfrico. O caldo clarificado desse modo apresenta maior teor de cinzas, devido solubilidade de os fosfatos serem maior do que os carbonatos. Concluso As simulaes produzidas no laboratrio, a partir do caldo de cana misto clarificado, decantado pelo mtodo da Bicarbonatao, produziram excelentes resultados na melhoria da qualidade da cor do caldo clarificado. O novo mtodo desenvolvido da Bicarbonatao remove grande parte das substncias corantes, proporcionando a diminuio da cor do caldo, que tem influncia direta na cor e qualidade adquirida do acar como produto final obtido.

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Referncias
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