LABORATORIO DE FORMULACION, INTERFASES

REOLOGIA Y PROCESOS
Mrida-Venezuela
Versin # 1 (1991)
MODULO DE ENSEANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES
CUADERNO FIRP S552-A CUADERNO FIRP S552-A
en espaol
*********
Jean-Louis SALAGER
METODOS de ANALISIS
GRANULOMETRICO
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA



METODOS de ANALISIS
GRANULOMETRICO



Contenido




1. INTRODUCCIN ................ 1
2. REFLECTANCIA ......................................... 1
3. TURBIDEZ ................................................ 2
4. MICROSCOIPIA y ANALISIS de IMAGEN .... 3
5. SEDIMENTACION ......................................... 4
6. CONTADORES de ORIFICIO .................. 6
7. DIFRACCION de LUZ COHERENTE ...... 7


REFERENCAS BIBLIOGRFICAS
Cuaderno FIRP S552A 1 Mtodos de Anlisis granulomtrico



1. INTRODUCCIN

La importancia de definir algn parmetro caracterstico de una dispersin o de una
emulsin, tal como un dimetro "promedio", aparece claramente en la literatura que trata de las
aplicaciones. Por ejemplo, las propiedades de fraguado y de resistencia del concreto dependen
del dimetro medio de la forma de la distribucin de tamao. El poder recubridor de las pinturas,
el sabor de las emulsiones alimenticias, y la eficiencia de las dispersiones o las emulsiones
farmacuticas, dependen tambin de estas caractersticas.
Se puede determinar la distribucin de tamao de gotas de una emulsin por varios
mtodos experimentales, basados en fenmenos fsicos. Se pueden clasificar por un lado, en
mtodos globales que se basan sobre una propiedad promedio del sistema, tal como su
superficie o su reflectancia, y que por lo tanto dan solo un dimetro equivalente; y por otro lado
en mtodos individuales que consideran las propiedades a la escala de la gota, y que mediante
un anlisis estadstico, llevan a la distribucin de tamao.
Se har nfasis en la segunda categora, la cual puede subdividirse de acuerdo con los
fenmenos involucrados: microscopa y anlisis de imagen; dispersin de radiacin; difraccin
de radiacin; propiedades elctricas; y movimiento relativo gota-fase externa. Existen algunos
textos y revisiones sobre el tema general [Groves & Wyatt-Sargent, 1972; Allen, 1975; Groves,
1978, 1980].


2. REFLECTANCIA

La intensidad de coloracin de una emulsin O/W, cuya fase interna contiene un
colorante, decrece con el dimetro de gota (a contenido de fase interna constante) para gotas de
tamao 1-30 m. Lloyd [1959] hall una relacin lineal entre el porcentaje de reflectancia y el
logaritmo del dimetro de Sauter V/S:

log (%R) = - C
1
log <a>
v/s
+ log C
2


donde C
1
y C
2
son constantes caractersticas de la emulsin (de valor tpico 0.55 y 60
respectivamente), y <a>
v/s
el dimetro promedio en relacin volumen/superficie, llamado de
Sauter, el cual es inversamente proporcional al rea especfica. %R se refiere al porcentaje de
reflectancia para una longitud de onda visible dada (450 nm). Tales mediciones se pueden
realizar con una alta proporcin de fase interna, y se recomienda ajustar la concentracin de
colorante en la fase interna, tal que la relacin de transmitancia entre la fase externa y la fase
interna sea del orden de 5, a la longitud de onda utilizada.


log [T
e
/ T
i
] = log 5 = 0.7



Cuaderno FIRP S552A 2 Mtodos de Anlisis granulomtrico

3. TURBIDEZ

Cuando la luz atraviesa una emulsin conteniendo dos lquidos de ndice de refraccin
diferentes, una parte de la luz es absorbida, y otra parte desviada (dispersada o difundida), lo que
reduce la cantidad transmitida.
Si un haz de luz monocromtica pasa a travs de una emulsin monodispersa diluda,
cuyas gotas tienen un dimetro "a" y un ndice de refraccin "n*", y si "n" es el ndice de
refraccin de la fase externa, la cantidad de luz dispersada es proporcional al cuadrado del
dimetro de gota y a una funcin "" llamada coeficiente de dispersin [Llothian & Chappel,
1951].
La densidad ptica "D" de la emulsin en una celda de espesor "x", se obtiene por la
aplicacin de la ley de Beer-Lambert;

D = log
\
|
[
)
j
I
incidente
I
transmitida
= \
[
)

4
a
2
x n
v
log e


donde "I" es la intensidad luminosa, "e" el coeficiente de extincin, y "n
v
" el nmero de gotas
por unidad de volumen.
Para emulsiones polidispersas en las cuales "f
i
" representa la fraccin de gotas de
dimetro "a
i
":
D = (/4) n
v
x
[ ]

i
f
i
a
i

2
log e

Si la proporcin de la fase interna es "" y si la dilucin es "m" veces con respecto a la
emulsin original, el volumen de fase interna por unidad de volumen de emulsin diluida es:

/m = (/6) n
v

[ ]
f
i
a
i
3


Sustituyendo "n
v
" en la relacin anterior se halla:

D = 3 x
[ ]

i
f
i
a
i
2
log e /2 m <a>
v
3


La turbidez "T" se define como la densidad ptica de una emulsin conteniendo un 1%
de la fase interna ( = 0.01) dentro de una celda de espesor x = 1 cm.

T =
!
0,015loge "
i
f
i
a
i
2 ( )
< a >
v
3


El coeficiente de dispersin "
i
" est influenciado por los siguientes factores [Goulden,
1958] : (a) la relacin entre el tamao de gota y la longitud de onda empleada ; (b) los ndices de
refraccin ; (c) la absorcin de la luz, en general despreciable en la ventana visible.

Cuaderno FIRP S552A 3 Mtodos de Anlisis granulomtrico

Van de Hulst [1957] calcul que para emulsiones que no presentan interferencias entre
gotas:
= 2 - 4
(sen )

+ 4
(1-cos )

2


donde (radianes) = 2 a (n* - n) /

Sherman [1968] reproduce las variaciones "" en funcin de los diferentes parmetros.
Si en primera aproximacin se toma el mismo valor de "
i
" para todas las gotas, la
turbidez se puede expresar como:

T = 0,015 log e / <a>
v/s
= 2,5 10
-3
log e A
esp


La turbidez es inversamente proporcional al dimetro promedio de Sauter, o proporcional
al rea especfica (A
esp
= 6/a)
Se ha hallado recientemente que la relacin de las turbideces medidas a dos longitudes de
ondas diferentes permite, a travs de la variacin de "", determinar el dimetro de gota [Horie et
al., 1978 ; Frenkel et al., 1982]. Tomando las turbideces a 400 nm y 800 nm, se define el
coeficiente C
R
:

C
R
= T
800
/T
400
=
800
/
400



Frenkel et al., [1982] indican la expresin terica de "C
R
" en funcin del tamao de gota;
dos mediciones de turbidez permiten por lo tanto hallar el coeficiente, y como consecuencia el
dimetro de gota. El mtodo es particularmente sensible en la zona 0.2 - 4 m. Dicha tcnica se
utiliz para seguir el "envejecimiento" de una emulsin, es decir su estabilidad en el sentido de
dimetro de gota en funcin del tiempo.
En su captulo 10, Becher [1957] hace un estudio bibliogrfico de las referencias ms
antiguas.


4. MICROSCOPIA Y ANALISIS DE IMAGENES

La observacin directa o la fotografa en microscopia ptica es el mtodo ms simple, y
el nico que puede considerarse como absoluto; permite al operador pronunciar un juicio
subjetivo acerca del tamao o de la forma de las gotas (vase fig. 1). Sin embargo, se vuelve
extremadamente tedioso y a menudo distorsionado cuando se quiere hacer medidas objetivas,
como determinaciones de tamao de gota.
El lmite inferior de la microscopia ptica es del orden del m, en buenas condiciones de
iluminacin y de contraste interfacial; sin embargo a estas dimensiones, el movimiento
browniano se vuelve un problema y se requiere utilizar pelculas muy sensibles y alumbrados
flash para inmovilizar la imagen.

Cuaderno FIRP S552A 4 Mtodos de Anlisis granulomtrico

Las gotas grandes (a > 100 m) pueden, por otro lado, aplastarse entre las lminas y por
lo tanto aparecer con un mayor dimetro; se puede corregir este problema usando lminas
especiales. En sus monografas, Becher [1957] y Sherman [1968] discuten los problemas
relacionados con la observacin microscpica ptica.
Para la determinacin de tamao, se han desarrollado aparatos que permiten rebajar
considerablemente el tiempo de experimentacin, como el de coincidencia de imgenes [Larson
et al., 1973].



Figura 1 : Emulsiones aceite en agua.

Con la introduccin de los microprocesadores en la instrumentacin cientfica, se han
eliminado las tediosas operaciones de determinacin de tamao y conteo de gotas. En los
analizadores de imagen de tipo Quantimet, la imagen es analizada por un detector fotoelctrico
de barrido, semejante a una filmadora de televisin, que transforma la informacin ptica en una
seal de video. Dicha seal, est luego manipulada por un sistema computarizado, cuyo anlisis
est limitado solo por la sofisticacin del programa y la capacidad de computacin del aparato.
De todas formas, conviene recordar que la precisin del analizador de imagen est
siempre limitada por la precisin del microscopio que se us para tomar la foto. El costo de
adquisicin de tales equipos es elevado, y se justifican solo con un uso intensivo y sistemtico.
La microscopia electrnica, tanto de transmisin como de barrido, permite un anlisis de
estructuras ms pequeas, tales como cristales lquidos o microemulsiones. Sin embargo, su uso
est limitado por los requerimientos de alto vaco, y las dificultades preparativas tales como
criofractura o rplica.


5. SEDIMENTACION

La velocidad de sedimentacin de una esfera en un campo gravitacional natural o
artificial, depende del tamao de las esfera. En el caso de una esfera rgida cayendo en un flujo
reptante, Stokes hall en 1850 su famosa ley:

F = 6 R v

Cuaderno FIRP S552A 5 Mtodos de Anlisis granulomtrico

donde "" es la viscosidad del fluido, "R" el radio de la esfera, "v" la velocidad de cada, y "F" la
fuerza de resistencia a la cada. Muy rpidamente se obtiene una velocidad lmite, y la fuerza es
igual al peso aparente de la esfera. A partir de esta relacin, se puede entonces calcular el radio
de la esfera:
R = |
|
|
| 9 v
2 g

1/2


donde "v" es la velocidad lmite, "" la diferencia de densidades entre la esfera y el fluido y "g"
la aceleracin de la gravedad.

Hadamard [1911] extendi el clculo al caso de una gota de un lquido viscoso, y
resolvi la ecuacin de movimiento dentro y fuera de la gota. Hall un resultado similar a la ley
de Stokes, en el cual la viscosidad de la fase externa se sustituye por:

e

[ ]
1 + 2
e
/ 3
i
[ ]
1+
e
/
i


Para una gota de lquido muy viscoso (
i
>>
e
) se obtiene por desarrollo limitado en serie, una
viscosidad aparente:

e \
|
[
)
j

1 -

e
3
i



Es decir, una disminucin de viscosidad aparente proporcional a la relacin de viscosidades; al
lmite se obtiene la ley de Stokes para una esfera rgida.
En el caso contrario (
i
<<
e
), la viscosidad aparente es 2/3 de la viscosidad de la fase externa.

La validez de las leyes de Stokes y de Hadamard est limitada (1) por el carcter
"reptante" del fluido, lo que impone un lmite superior al tamao de gota; (2) por la geometra
esfrica, lo que exige que las gotas no sean deformables; (3) por su carcter de gota aislada, lo
que restringe su aplicacin a emulsiones muy diluidas; (4) por el carcter infinito e inmvil del
fluido, lo que descarta los movimientos de conveccin o de contracorriente, y el movimiento
browniano.
A pesar de estas restricciones, el anlisis por sedimentacin tiene ciertas ventajas sobre
los dems, en el sentido de que determina una propiedad global de la emulsin, en lugar de un
anlisis estadstico por partcula. Dicha caracterstica puede ser importante si se usa la emulsin
tal cual.
En general, las desviaciones a la ley de Stokes pueden compensarse mediante la
introduccin de coeficientes de correccin, los cuales se determinan de manera emprica, y
dependen del tipo de aparato. Grossman [1972] present un modelo de sedimentacin en
columna que tiene en cuenta las interacciones entre gotas, y realiz un estudio cuantitativo de
dicho fenmeno.
Los mtodos de sedimentacin difieren ms que todo, por el mtodo de deteccin de las
gotas, bien sea mediante medicin de peso (balanza) o por absorcin de luz o de rayos X.

Cuaderno FIRP S552A 6 Mtodos de Anlisis granulomtrico

El mtodo de sedimentacin gravimtrico est limitado al rango de tamao comprendido
entre las gotas grandes que sedimentan demasiado rpidamente, y las gotas micromtricas
mantenidas en suspensin por el movimiento browniano, o arrastradas por el flujo convectivo de
retorno.
Para ests ltimas, la utilizacin de un sistema de centrifugacin con deteccin
fotoelctrica, permite desplazar el lmite debajo del m (Groves, 1980).
El anlisis de la curva de sedimentacin en funcin del tiempo permite deducir la
distribucin de tamao de gotas [Hiemenz, 1977].
La medicin de turbidez en funcin de la distancia, a diferentes instantes, permite
tambin calcular la curva de distribucin.
Si el tubo de centrifugacin contiene un gradiente de densidad en funcin de la distancia,
se pueden determinar diferentes clases de tamao de gota y su distribucin [Pinter y Zilversmit,
1962].


6. CONTADORES DE ORIFICIO

Cuando una partcula o gota pasa a travs de un orificio pequeo sumergido en una
solucin electroltica, se modifican las lineas de corriente dentro del orificio, y por lo tanto la
conductividad electroltica entre dos electrodos situados a un lado y otro del orificio (Fig. 2). La
seal elctrica obtenida al pasar una gota a travs del orificio est relacionada con su dimetro,
siempre y cuando dicho dimetro sea del mismo orden de magnitud que el dimetro del orificio.

Dicho principio, llamado de Coulter, es la base de los contadores del mismo nombre. El
aparato ha sido desarrollado en los aos cincuenta para contar los glbulos rojos, pero se
extendi su uso a fases externas orgnicas, que se hacen conductoras con sustancias como el
tiocianato de amonio.



Figura 2 : Principio de los aparatos de orificio de tipo contador "Coulter".


El principio de conteo secuencial a travs de un orifico se extendi a la modificacin de
otra propiedad: absorcin de luz (aparatos HIAC-ROYCO).
Cuaderno FIRP S552A 7 Mtodos de Anlisis granulomtrico

Todos estos aparatos tienen los problemas del contador Coulter, los cuales limitan sus
aplicaciones:
(1) La emulsin tiene que estar extremadamente diluida para evitar que dos o ms gotas
pasen a travs del orificio.
(2) Del lado de la emulsin se debe mantener una cierta agitacin para homogeneizar el
sistema y evitar la sedimentacin en el transcurso del experimento, ya que requiere un cierto
tiempo.
(3) Para una seal de conductividad adecuada, y para cualquier tipo de seal en general,
el dimetro de la gota debe estar entre 10 y 60% del dimetro del orificio, lo que obliga a
cambiar de orificio para analizar emulsiones con polidispersidad ancha.
(4) En todos los aparatos de orificio, ste puede tapar, y se requiere un chequeo continuo
con un microscopio. Este inconveniente puede ser particularmente serio para emulsiones de
crudo en agua.

7. DIFRACCION DE LA LUZ COHERENTE

Cuando un haz paralelo de luz coherente monocromtica (laser) pasa a travs de una
pequea zona conteniendo partculas o gotas, se forma un patrn de difraccin superpuesto a la
imagen, y mucho ms amplio que aquella.
Si se coloca una lente convergente despus de la zona de partculas, y se ubica una
pantalla en el plano focal de la lente, la luz no difractada forma una imagen en el foco, y la luz
difractada forma un conjunto de anillos concntricos alternativamente blancos y negros, llamado
patrn de Fraunhofer.
El dispositivo de la Fig. 3 es el principio de los analizadores de tamao por difraccin de
luz. La teora completa de dicho fenmeno est desarrollada en textos de ptica, y su aplicacin
al aparato mencionado, detallada en varios trabajos de la Universidad de Sheffield (Swithenbank
et al., 1977; Felton, 1979) y de la empresa Malvern (Weiner, 1979). A continuacin se
mencionan los conceptos fundamentales de dicho mtodo.



Figura 3 : Principio de los aparatos de difraccin de luz coherente del tipo "Malvern".

Cuaderno FIRP S552A 8 Mtodos de Anlisis granulomtrico

La distribucin de intensidad difractada "I" en el plano focal est dada por el cuadrado de
la amplitud luminosa "A":
A = C


exp -ik px-qy dx dy
Aire



donde (p,q) son las coordenadas relativas (divididas por la distancia focal "f" de la lente) en el
plano focal, y (x,y) las coordenadas sobre la seccin de la gota que recibe la luz; "k" es igual a
"2/"; y "C" es una constante que se evala por la conservacin de la energa:

E = C
2

2
R
2


donde "E" es la energa incidente sobre la superficie de la gota (seccin R
2
),
" " la longitud de
onda de la luz y "R" el radio de la gota.

En coordenadas cilndricas, la amplitud luminosa se expresa por:

A = C
0
R
exp -ikrw cos !-"
0
2!
r dr d!


donde x = r cos , y = r sen , p = w cos, y q = w sen, y por lo tanto w
2
= p
2
+ q
2
.

Notamos que la amplitud es una transformada de Fourier: por esta razn se califica a
menudo el lente "de transformada de Fourier".
La funcin de Bessel de primer orden J
o
est definida por la expresin :
J
0
(z)=
1
2!
exp iz cos t dt
o
2!


con un cambio de variable t = , se obtiene:

A =2!C J
0
krw r dt

R


usando la relacin de recurrencia: d/dz[z J
1
(z)] = z J
0
(z)

A = 2 C (R
2
) J
1
(kwR) / kwR

La intensidad difractada es el cuadrado de la amplitud:

I = |A|
2
= I
0
[2 J
1
(kwR) / kwR]
2

Cuaderno FIRP S552A 9 Mtodos de Anlisis granulomtrico


donde I
0
= ER
2
/
2
, es la intensidad mxima en el centro del patrn de difraccin (w = 0).
La Fig. 4, muestra la variacin de "I" en funcin de su argumento "kwR" (z = 2sR / f),
observndose una serie de mximos y de mnimos sucesivos cuando la derivada de J
I
(z)/z se
anula. Ya que d[J
1
(z) / z] / dz = - J
2
(z) / z, estos extremos corresponden a las raices de J
2
(z).
Los mnimos corresponden a los anillos negros, donde J
1
(z) se anula, a saber en z = 3,83; 7,02;
10,17; 13,3 etc.


Figura 4 : Intensidad difractada en funcin de la distancia al centro o mximo de iluminacin.

El primer mnimo se obtiene en la raz z
1
= 3.83, es decir a una distancia "s" del centro
tal que:
3.83 = kwR = 2Rs / f o sea : s = 0.609 f / R

Para una luz de laser He/Ne (632.8 nm), una lente de distancia focal f = 300 mm, y una
gota de radio R = 30 m, se obtiene el primer anillo negro a s = 3.85 mm del centro, lo que es
perfectamente determinable experimentalmente.
Es importante notar que la distancia "s" es inversamente proporcional al radio de la gota
(siempre y cuando ste sea superior a la longitud de onda). Tambin se debe notar que el patrn
de intensidad es independiente de la posicin y de la velocidad de la gota.
El anlisis de los patrones de difraccin puede permitir por lo tanto determinar el tamao
de la gota. Tal anlisis es sin embargo difcil (Dobbins et al., 1963), lo que ha limitado la puesta
en prctica del mtodo hasta hace poco tiempo. Swithenbank et al. (1977) resolvieron el
problema al considerar la energa luminosa "L" en lugar de la intensidad.
La fraccin de energa luminosa contenida en un crculo de radio w
o
= s
o
/ f en el plano
focal est dada por:
L w
0
E
=
1
E

0
w
I w w dw d!
0
2!
= 2 J
1
2
z / z dz
0
Z0



Cuaderno FIRP S552A 10 Mtodos de Anlisis granulomtrico

pero J
1
2
/ z = J
0
J
1
- J
1
d(J
1
) /dz et J
1
= - d(J
0
) /dz
con el argumento z = kwR = 2Rs / f, se calcula:

L(w
0
) / E = 1 - J
0
2
[2Rs / f] - J
1
2
[2Rs / f]

cuya grfica est representada en la figura 5.
La energa luminosa contenida en un anillo circular del plano focal, entre los dimetros s
1

y s
2
est dada por la diferencia de L(w
1
) et L(w
2
) :

L(s
1
,s
2
) = E [(J
0
2
+J
1
2
)
s
1
- (J
0
2
+ J
1
2
)
s
2


pero la energa "E" que recibe una gota es proporcional a su rea (E = C
2

2
R
2
= C'R
2
).
Para "N" gotas, la energa recibida es:

N L(s
1
, s
2
).
El nmero de gotas "N" est relacionado con el peso total "P" de gotas por:

N = 3 P / 4

R
3


La energa luminosa recibida en el anillo (s
1
, s
2
) es la suma de las contribuciones de las
energas difractadas por todas las gotas L(s
1
, s
2
) = C"(P
i
/ R
i
)
[ ]
(J
0
2
+ J
1
2
)
s
1
- (J
0
2
+J
1
2
)
s
2


donde "C" agrupa las constantes del trmino "N E"; y "P
i
" es la fraccin en peso de gotas de
dimetro "R
i
".

Figura 5 : Energia luminosa difractada contenida en un crculo de radio w
o
.

Cuaderno FIRP S552A 11 Mtodos de Anlisis granulomtrico

Volvamos ahora a una emulsin monodispersa; aunque las gotas difractan energa para
todos los valores de w
0
[L(w
0
) tiende a 1 solo para w
o
tendiendo a infinito (vase figura 5), la
distribucin de la energa, la cual se obtiene al diferenciar L(w
0
), pasa por un mximo para un
valor del argumento correspondiente a la mxima pendiente de L(w
0
), en su punto de inflexin:

d [L(w
0
)] / dz = - d [J
0
2
+ J
1
2
] / dz = - 2 J
1
2
/z

La distribucin de energa vara como J
1
2
/z, y se puede obtener directamente al
multiplicar la intensidad por el rea infinitesimal 2z dz.
La funcin J
1
2
(z)/z est graficada en la figura 6 y tiene un mximo en el punto donde:

d [J
1
2
(z) / z] /dz = 0

con J
2
= d [J
1
] /dz = (J
0
- J
2
) / 2

3 J
2
= J
0


cuya solucin es: z
m
= 2Rs
m
/ f = 1.375




Figura 6 : Distribucin de energa luminosa para una gota nica.

Si se ubica una serie de detectores fotosensibles concntricos en el plano focal, el
detector recibiendo la mayor cantidad de energa es aquel de radio "s
m
", lo que permite calcular
el radio "R" de las gotas mediante la relacin anterior.
Retornemos ahora a una distribucin de tamao, donde "P
i
" es la fraccin en peso de
gotas de radio "R
i
". Si se quiere clasificar, se tiene inters en realizar mediciones en varias
posiciones "s
i
" donde se obtiene un mximo de energa de luz difractada por las gotas de radio
"R
i
", donde "R
i
" es el radio promedio del intervalo "i".
Aqu se supone que todas las gotas del grupo "i" tienen un mismo radio "R
i
", es decir
que se discretiza la distribucin de tamao.
Cuaderno FIRP S552A 12 Mtodos de Anlisis granulomtrico


Para una distribucin estrecha como aquella de la clase "i", se obtiene una curva de
distribucin de energa como la mencionada en la figura 7. Tal curva es la superposicin de
varias curvas del tipo de la Fig. 6, con posiciones ligeramente desplazadas. No tiene mnimos en
cero, pero la acentuacin de pico es considerable (Felton, 1979).



Figura 7 : Distribucin de la energa luminosa para un conjunto de gotas de dimetros vecinos.


La distribucin total de energa es la suma de las curvas anteriores para los diferentes "i"
de la distribucin de tamao.
Tomando "s
j
" como centro del intervalo (s
1
, s
2
), notado aqu (s
j-
, s
j+
):

L
s
j
= C" P
i
/ R
i

[ ]
( )
J
0
2
+ J
1
2
s
j-
-
( )
J
0
2
+ J
1
2
s
j+


L
total
= L
s
j
(j = 1,2,3 detectores)

Esta expresin, es por lo tanto, una doble sumatoria sobre todos los radios de gotas
(ndice "i"), y todos los detectores (ndice "j"), y se puede escribir en forma matricial:

L (j) = P(i) M(i, j)

donde L (j) es el vector distribucin de energa, P(i) la distribucin de tamao en peso y M(i, j)
una matriz de coeficientes. La solucin de dicha ecuacin matricial consiste, en principio, en
invertir la matriz M para obtener la distribucin en peso:

P (i) = L (j) M
-1
(i, j)

En la prctica, tal mtodo no es simple y los algoritmos numricos pueden tener
problemas de convergencia. El mtodo ms utilizado consiste en asumir una cierta forma
analtica de distribucin de tamao (normal, log-normal, u otra), y buscar los valores de los
parmetros de la distribucin, que minimizan los errores en el sentido de los mnimos cuadrados:

Cuaderno FIRP S552A 13 Mtodos de Anlisis granulomtrico

L j - P i M i,j
!
i

2
mnimo
!
j




En aparatos de amplio rango (Malvern), hay tpicamente 16 32 detectores concntricos
situados de tal forma, que los intervalos de tamao correspondientes estn en progresin
geomtrica y cubran un factor 100 en valores de radio. Como los anillos no tienen todos el
mismo espesor, se requiere aplicar coeficientes ponderadores sobre los L(j); por otra parte el
manejo de matrices 30 x 30 con coeficientes conteniendo funciones de Bessel, requiere el uso de
una microcomputadora.

Al cambiar la distancia focal de la lente, se pueden cubrir varios rangos entre 1 m y
2000m (cada uno con factor 100).
Las ventajas de este tipo de aparato son mltiples:

(1) No es un mtodo destructivo, a saber, no se altera la emulsin, lo que permite seguir
efectos transitorios.

(2) El sistema a analizar est contenido en un recipiente de vidrio y la emulsin, no est
en contacto con ninguna parte del aparato. No hay problemas de limpieza ni de taponamiento de
orificio.

(3) Se cambia el rango de anlisis por un simple cambio de lente; no hay que cambiar
celda ni orificio, lo que es una ventaja considerable sobre los aparatos del tipo contador Coulter.

(4) No hay inercia mecnica en el proceso, como en el caso del paso de una gota a travs
de un orificio; por otra parte el principio no es de conteo secuencial, sino de deteccin paralela
en los canales, durante una fraccin de segundo. La nica operacin secuencial es el barrido de
recoleccin de los datos en los canales, lo que se realiza en una fraccin de segundo, por la
microcomputadora. El anlisis de los datos requiere algunos minutos.

Para estudios de fenmenos extremadamente rpidos, como la atomizacin o la
combustin, se puede producir un holograma durante la duracin de un impulso de laser (10 ns),
y estudiar los hologramas con el aparato.
Como la gran mayora de los mtodos, el analizador por difraccin de luz requiere una
emulsin diluida, para evitar difracciones mltiples.

Cuaderno FIRP S552A 14 Mtodos de Anlisis granulomtrico

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Cuaderno FIRP S552A 15 Mtodos de Anlisis granulomtrico





Texto: Mtodos de anlisis granulomtrico
Autor: Jean-Louis Salager
Referencia: Cuaderno FIRP S552A
Versin #1 (1991)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
UNIVERSIDAD de Los ANDES
Mrida 5101 VENEZUELA





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