Interaes Intermoleculares

- Tipos e Conseqncias

Polaridade
A

polaridade de uma molcula refere-se s concentraes de cargas da nuvem eletrnica em volta da molcula. possvel uma diviso em duas classes distintas: molculas polares e apolares.

Polaridade - Molcula
Conceitos para Relembrar I:
Molcula:

um conjunto eletricamente neutro de dois ou mais tomos unidos por pares de eltrons que se comportam como uma nica partcula.

Propriedades Fsicas

Polaridade Molcula e tomo

Conceito para Relembrar II: Molcula: Quando iniciou-se o estudo e formulao da teoria atmica, era dado o nome de tomo a qualquer entidade qumica que poderia ser considerada fundamental e indivisvel. As observaes no comportamento dos gases levaram ao conceito de tomo como unidade bsica da matria e relacionada ao elemento qumico, desta forma, houve uma distino da molcula como "poro fundamental de todo composto", obtida pela unio de vrios tomos por ligaes de natureza diferente.

Propriedades Fsicas

Polaridade
Molcula polar - A soma Molcula

vetorial, dos vetores de polarizao diferente de zero. Molculas polares possuem maior concentrao de carga negativa numa parte da nuvem e maior concentrao positiva noutro extremo.

apolar - A soma vetorial, dos vetores de polarizao nula. Nas molculas apolares, a carga eletrnica est uniformemente distribuda, ou seja, no h concentrao.

Propriedades Fsicas

Polaridade
A concentrao de cargas (em molculas polares) ocorre quando os

elementos ligantes possuem uma diferena de eletronegatividade. Esta diferena significa que um dos tomos (o de maior eletronegatividade) atrai os eltrons da nuvem com maior fora, o que faz concentrar neste a maior parte das cargas negativas.
Toda ligao de dois tomos diferentes resulta em polarizao, j que

os tomos possuiro eletronegatividades diferentes. Exemplo: HCl, CaO, NaCl.

Ligao de dois tomos iguais resulta em molculas apolares. Ex: O2,

N2, Cl2. Mas no necessrio serem dois tomos iguais para haver apolaridade, como por exemplo dos compostos alcanos.
Propriedades Fsicas

Polaridade
A distribuio espacial dos tomos que formam uma molcula depende das

propriedades qumicas e do tamanho destes. Quando muito eletronegativos os tomos formam ligaes geralmente covalentes, pois apresentam aspecto equilibrado e simtrico.

Se houver maior afinidade sobre os eltrons compartilhados, a distribuio

espacial deformada e modificam-se os ngulos da ligao, que passa a ser polar. fora de atrao entre os eltrons, estes se deslocam de um tomo para outro. No caso do sal de cozinha, (cloreto de sdio - NaCl), no estado slido, consiste de ons positivos de sdio e ons negativos de cloro. As foras eltricas existentes entre esses ons formam os seus cristais.

No caso das substncias inicas, ntida a diferena no que se refere

Propriedades Fsicas

Polaridade - Eletronegatividade
A Eletronegatividade uma propriedade peridica que

mede a tendncia relativa de um tomo ou molcula em atrair eltrons, quando combinado em uma ligao qumica. Com sentido oposto eletronegatividade usa-se o termo eletropositividade.

Os valores da eletronegatividade so determinados quando os tomos esto combinados. Por isso, para os gases nobres, que em condies normais so inertes, no apresentam valor de eletronegatividade.
Propriedades Fsicas

Polaridade Eletronegatividade
A eletronegatividade de um tomo est intimamente

relacionada com o seu raio atmico:

Quanto menor o raio atmico, maior a atrao que o

ncleo do tomo exerce sobre o eltron que vai adquirir, portanto maior a sua eletronegatividade. Como conseqncia, esta propriedade tende a crescer na tabela peridica: Da esquerda para a direita e de e baixo para cima.
Concluindo-se que o elemento mais eletronegativo da

tabela o flor.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
Foras intermoleculares so as Foras

intermoleculares foras que ocorrem entre uma tm origem eletrnica: molcula e a molcula vizinha. surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens Durante as mudanas de de eltrons e ncleos estado da matria ocorre atmicos. somente um afastamento ou uma aproximao das So fracas, se comparadas molculas, ou seja, foras s ligaes covalentes ou moleculares so rompidas ou inicas. formadas.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares
Fora ou atrao de Van der Waals Podem surgir de 3 fontes: 1. Dipolo-dipolo

permanente) 2. Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido Dipolo induzido) ou ainda Foras de disperso ou Foras de London ** 3. Pontes de Hidrognio ou Ligao de Hidrognio
** reconhecida pelo fsico polons Fritz London
Propriedades Fsicas

(ou

Dipolo

permanente

Dipolo

Fora de Van der Walls

Esta fora produzida pela correlao dos

movimentos dos eltrons de um tomo com os movimentos dos eltrons de outro tomo tendendo a se aproximar para atingir a distncia de energia mnima. Quanto maior o nmero de eltrons de que a molcula dispe, mais polarizvel ser e portanto maior ser a atrao de Van der Waals.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 1. Dipolo- Dipolo

So

caractersticas de molculas polares. As molculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo eltrico permanente. Devido a alguma distoro na distribuio da carga eltrica, um lado da molcula e ligeiramente mais "positivo" e o outro ligeiramente mais "negativo". A tendncia destas molculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atrao eletrosttica entre os dipolos opostos.
Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 1. Dipolo Dipolo

Em algumas molculas o centro das cargas

positivas no coincide com o centro das cargas negativas, mesmo na ausncia de campos eltricos externos.
Estas

molculas so chamadas polares, e possuem momento** de dipolo permanente.

O H 3C +

Foras Intermoleculares C H 3 + 1. Dipolo Dipolo

O Note que

H 3C +

C H

+
-

o oxignio mais eletronegativo que o carbono. Isto torna a ligao C-O polar. As molculas do ter representado ao lado no podem realizar ligaes de hidrognio porque falta o H deficiente em eltrons (mas possuem o par eletrnico no ligante disponvel para a formao da ligao de hidrognio).
Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 2. Dipolo Dipolo Induzido

Ocorre

quando a molcula

apolar. A presena de molculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas, mesmo as que no possuem dipolos (apolares), atravs de uma polarizao induzida.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 2. Dipolo Dipolo Induzido

O momento de dipolo de um tomo ou molcula apolar num campo

eltrico externo chamado de Dipolo Induzido.

Se o campo eltrico for no uniforme, haver uma fora eltrica

resultante no nula atuando sobre o dipolo:Esta a fora responsvel pela conhecida atrao de pequeninos pedaos de papel por um pente carregado.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 2. Dipolo Dipolo Induzido

Normalmente

hidrocarbonetos (substncias formadas apenas por Hidrognio e Carbono) so consideradas apolares: apesar do tomo de carbono ser mais eletronegativo que o tomo de hidrognio, esta diferena de eletronegatividade no significativa. Nesta situao (interao dipolo induzido-dipolo induzido) o que importa a rea superficial. Quanto maior for esta rea, maior ser a interao.

C H C H 3-C H 2-C H 2-C H 2-C H C H 3-C H 2-C H 2-C H 2-C H C H -C H -C H -C H -C H

3 3

C H

3 3

C H 3-C -C H
3

C H 3-C -C H C H
3

C H
3

C H

C H

Foras Intermoleculares 2. Dipolo Dipolo Induzido

Em um determinado instante, o centro

de carga negativa dos eltrons e de carga positiva do ncleo atmico poderia no coincidir. Esta flutuao eletrnica poderia transformar as molculas apolares, tal como o benzeno, em dipolos tempodependentes, mesmo que, aps um certo intervalo de tempo, a polarizao mdia seja zero. Estes dipolos instantneos no podem orientar-se para um alinhamento de suas molculas, mas eles podem induzir a polarizao das molculas adjacentes, resultando em foras atrativas.

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 3. Pontes de Hidrognio

Quando um tomo de hidrognio liga-se por covalncia a um tomo mais

eletronegativo mantm uma afinidade residual por outro tomo eletronegativo, apresentando uma tendncia carga positiva. como uma ponte entre dois tomos de oxignio (doador de eltrons), ligando-se a um deles por ligao covalente e ao outro por foras eletrostticas.

Por exemplo, um tomo de hidrognio (receptor de eltrons) pode atuar

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 3. Pontes de Hidrognio

H

Ocorre quando existe um

O H

tomo de H deficiente em eltrons e um par eletrnico disponvel (principalmente em grupos -OH e -NH ).

O H H H

O H

O O H H H

Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 3. Pontes de Hidrognio

Ligao Hidrognio: ocorre

entre tomos de hidrognio ligados a elementos como o oxignio, flor ou nitrognio, com tomos de O, N ou F de outras molculas. Esta interao a mais intensa de todas as foras intermoleculares
Propriedades Fsicas

Foras Intemoleculares 3. Pontes de Hidrognio - gua

gua
A gua, deve possuir um tipo de interao

diferenciado. O que acontece que os hidrognios ligados ao oxignio que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molcula. O tomo de hidrognio formado por apenas um prton e um eltron. Como o eltron fortemente atrado pelo oxignio, na gua, este prton encontra-se desprotegido. A gua possui, ento, um dipolo bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Este prton pode interagir com as regies negativas (o oxignio) de outras molculas de gua, resultando em uma forte rede de ligaes intermoleculares. Propriedades Fsicas

Foras Intermoleculares 3. Pontes de Hidrognio

Como conseqncia das fortes interaes intermoleculares,

a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na gua. Isto deve-se tenso superficial da gua.

Propriedades Fsicas

3. Pontes de Hidrognio
Tenso Superficial: Tenso Superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em quase todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido.
A razo que as molculas de gua interagem muito mais

fortemente com suas vizinhas do que com as molculas do ar, na interface. As molculas que esto no interior da gota, por exemplo, interagem com outras molculas em todas as direes; as molculas da superfcie, por outro lado, interagem somente com molculas que esto nas suas laterais ou logo abaixo.
Propriedades Fsicas

 Este desbalano de foras intermoleculares faz com

que estas molculas, da superfcie, sejam atradas para o interior do lquido. Para se remover estas molculas da superfcie necessrio uma certa quantidade mnima de energia - a tenso superficial.
Para a gua, isto corresponde a 0,07275 joules/m2, a

20oC. Lquidos orgnicos, como o benzeno ou o tolueno, tem valores menores de tenso superficial, j que suas interaes intermoleculares so mais fracas.

3. Pontes de Hidrognio
Tenso Superficial

Propriedades Fsicas

Resumo
Hierarquia das Foras Intermoleculares:

Ponte de Hidrognio uma fora > fora dipolodipolo > fora dipolo-dipolo induzido PH >> DD>> DDI

Propriedades Fsicas

Resumo
Os valores da eletronegatividade so determinados

quando os tomos esto combinados. Por isso, para os gases nobres, que em condies normais so inertes, no apresentam valor de eletronegatividade.

Ponto de Ebulio
Quanto mais fortes forem as

ligaes intermoleculares, mais elevada ser a temperatura de ebulio. Quanto mais esfrica for a molcula, menor ser seu ponto de ebulio, j que as foras de Van der Waals so mais eficientes quanto maior for a superfcie de contato.

Propriedades Fsicas

Ponto de Ebulio
A

gua tem comportamento excepcional quando comparado aos pontos de ebulio de substncias moleculares semelhantes. Podemos notar que, caso a gua mantivesse a linearidade do grfico, sendo essa linearidade ditada pela massa molecular dos compostos da mesma famlia, teria um ponto de ebulio prximo de 100 C!. Caso isso fosse verdade, a Terra no teria lagos, rios ou oceanos, e a gua existiria na Terra somente no estado gasoso, mesmo nos plos do Norte e Sul!

Propriedades Fsicas

Ponto de Fuso
As substncias inicas tem P.F , P.E elevados e

so geralmente slidas porque os ctions e os nions se atraem fortemente e a dificuldade de afastar os ctions e os nions se traduz na dificuldade de fundir e de ferver as substncias inicas. Pelo contrrio , as substncias orgnicas so em geral covalentes e freqentemente apolares; em conseqncia tem P.F e P.E. baixos e so geralmente lquidos ou gases.
Propriedades Fsicas

Solubilidade
A solubilidade largamente afetada pela estrutura qumica dos

compostos, sendo que o grau de solubilidade em gua dos compostos no geral dependem do tipo de interao que tero com a gua. "O semelhante dissolve o semelhante. Substncia polar dissolve substncia polar e no dissolve ou dissolve pouca quantidade de substncia apolar. Substncia apolar dissolve substncia apolar e no dissolve ou dissolve pouca quantidade de substncia polar.

Propriedades Fsicas

Solubilidade
Um cubo de acar contm muitas molculas e elas so mantidas unidas

pelas pontes de hidrognio (imagem a esquerda). Quando um cubo de acar dissolve, cada molcula permanece intacta. A molcula estabelece pontes com as molculas de gua e desfaz as pontes com as outras molculas de acar. Por outro lado, o sal em soluo transforma-se em ons (imagem a direita), como o ction Na+ e o nion Cl-. A solubilidade dessas substncias s possvel devido a afinidade eletrnica existente entre o soluto (acar e o sal) e o solvente (a gua).

Solubilidade
A gua um excelente solvente

polar para compostos orgnicos polares de baixo peso molecular, como o metanol, etanol, cido frmico, cido actico, dentre outros. Possuindo um dipolo bastante acentuado, atrai por eletrosttica o dipolo da outra molcula, de forma a potencializar a solubilizao. Porm, essas molculas orgnicas possuem uma parte polar, solvel em gua e uma parte apolar, insolvel em gua.
Propriedades Fsicas

Solubilidade

Propriedades Fsicas

Solubilidade

Vimos que a gua um timo solvente polar e, para compostos orgnicos polares de baixo peso molecular, tambm um bom solvente. As ligaes estabelecidas entre a gua e o composto orgnico gera um fenmeno muito interessante, o qual pode ser realizado sem muitos equipamentos especficos de um laboratrio. Podemos notar que tanto o etanol como o cido propanico possuem no mnimo uma ligao acentuadamente polar em suas molculas, de forma a potencializar uma solubilidade em meio aquoso. No caso do lcool, a parte apolar no possui influncia negativa na solubilidade em meio polar, j o cido propanico, com sua parte da molcula apolar, compromete a solubilidade total de composto em gua. Mesmo assim, perceba que o nmero de plos no cido maior do que no etanol.

Propriedades Fsicas

Viscosidade
- Resistncia ao escoamento apresentada

por um lquido.
- Quanto mais forte for

a interao intermolecular, maior a viscosidade de um lquido.

Lagartixa de Van der Walls

Lagartixa van der WaalsUma dvida cruel tem atormentado muitos cientistas: como, de fato, a lagartixa consegue caminhar pelas paredes, mesmo no teto? Alguns sugeriram que suas patas possuissem microventosas. Entretanto, todas as tentativas de se provar a existncia de tais ventosas falharam: as lagartixas possuem tal comportamento mesmo sob vcuo ou sobre uma superfcie muito lisa e molhada. Em 1960, o alemo Uwe Hiller sugeriu que um tipo de fora atrativa, entre as molculas da parede e as molculas da pata da lagartixa, fosse a responsvel. Hiller sugeriu que estas foras fossem as foras intermoleculares de van der Waals. Tudo bem que elas mantenham molculas unidas, mas... uma lagartixa? Poucos deram crdito sugesto de Hiller. At que, em um exemplar recente da revista Nature, Autumn escreveu o artigo "Full, Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn, K. et al., Nature 405, 681-685 (2000)), trazendo evidncias de que, de fato, so foras intermoleculares as responsveis pela adeso da pata da lagartixa parede. Mais precisamente entre a superfcie e as molculas dos "setae", pelos microscpicos que cobrem as patas das lagartixas.