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LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA

2012 B
F I Q - U N A C

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INTRODUCCIN
Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones
varan de punto a punto, hay una gran tendencia a la transferencia de masa,
minimizando las diferencias de concentracin en el sistema. El transporte de un
constituyente, de una regin de alta concentracin a una de concentracin baja, se
denomina transferencia de masa.
El mecanismo de transferencia de masa, as como el de transferencia de calor,
dependen del sistema dinmico en que tiene lugar. La masa se puede transferir
por movimiento molecular en fluidos en reposo, o bien puede transferirse desde
una superficie contenida en el seno de fluido que se mueve, ayudada por las
caractersticas dinmicas de flujo, esto es el movimiento forzado de grandes
grupos de molculas.
La difusin molecular es el viaje de uno o ms componentes a travs de otros
ocasionados por una diferencia de concentraciones o de potencial qumico cuando
se ponen en contacto dos fases inmiscibles, que se encuentran estancadas o en
rgimen laminar.
La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla de pender del
gradiente de concentracin existente en un punto y en una direccin dados. Su
movimiento est descrito por el flux, el cual est relacionado con la difusividad
por medio de la Primera Ley de Fick para un sistema isobrico e isotrmico.








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REACTORES EN SERIE
I. OBJETIVOS

Obtener, estudiar y verificar la relacin entre conductividad y concentracin en los
reactores continuos.
Obtener la Constante de Velocidad en un reactor C.S.T.R y un reactor continuo
Tanque Agitado.



II. FUNDAMENTO TEORICO

Anlisis de la cintica de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo por
conductimetra

Conforme transcurre la reaccin se produce una variacin de la conductividad de la
disolucin debido al cambio de los iones presentes en la mezcla reactante.
La conductividad de una disolucin de acetato de etilo es casi mil veces inferior a la de
una disolucin de sosa de la misma concentracin y a la misma temperatura. Y como la
conductividad de los productos tambin es despreciable, podemos asociar la variacin de
la conductividad de la mezcla reactante a la desaparicin del hidrxido de sodio. Al
disminuir la concentracin de dicho reactante disminuye la conductividad de la disolucin
(K).
Tambin hay que tener en cuenta que la K es una propiedad fsica muy dependiente de la
temperatura, por ello debemos procurar mantenerla constante.
Variacin de la constante cintica de reaccin con la temperatura
La variacin de la constante cintica, k, de la reaccin directa con la temperatura viene
dada por la ecuacin de Arrhenius:

RT
Ea
e A K

= .





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Para este Caso
La reaccin a utilizar es la saponificacin de Acetato de Etilo con Hidrxido de Sodio.
La reaccin de saponificacin corresponde a la hidrlisis de un ester. Cuando los
reactivos empleados son acetato de etilo y NaOH, los productos resultantes son Acetato
de Sodio y Etanol.

OH H C COONa H COOC NaOH
5 2 3 5 2 3
CH CH + +
Hidrxido de sodio acetato de etilo acetato de sodio etanol
a b c d

|
.
|

\
|
=
T
Kr
2 . 4007
exp . 63380
) ( K a temperatur T =
)
1
(
seg mol
reaccion de Constante Kr

=
La cintica de esta reaccin se considera de 2 orden, sobre todo a bajas temperaturas.
Esta reaccin es ligeramente exotrmica y en general produce altas conversiones a
temperaturas ambiente y presin atmosfrica.

Se recomienda trabajar a una temperatura dentro de los reactores menores o iguales a
30 C para evitar reacciones indeseadas.
De manera experimental:


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| |
0.195 1 0.0184( 294)
a
T a

A = +






La conversin x
a


0
0
0 0 0
0 0 0

=
+
=
+
= <
= >
u
u
a
a a
a b
b
b b
a b
C b b a
C a b a
F
C x C
F F
F
C x C
F F
C C para C C
C C para C C
( )
( )
0 0
0.07 1 0.0284 294 294
0.195 1 0.0184 294 294

. = + > (

. = + > (

C C
a a
T C Para T
T C Para T
( )
( )
0 0
0 0 0 0
0
0.195 1 0.1284 294 0

= <
= >
. = + = (

. = . + .
a a b
a a b a b
a a a
C a
C para C C
C C C para C C
T C Para C no
( )
( )
0 0
0 0 0 0
0
0.195 1 0.1284 294 0

= <
= >
. = + = (

. = . + .
a a b
a a b a b
a a a
C a
C para C C
C C C para C C
T C Para C no
( )
0 0
0
0

(
. .
= +
(
. .

t
a a a a
C C C C
0
0
0
0

(
. .
= =
(
. .

t
c c c
C C Para C
( )
0
0
0
0

= = =
a a
c
a c c
a C
C C
C
X X Para C
C C


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Evaluamos la constante de velocidad a partir del balance de materia en el reactor.



Para un reactor continuo que se asume que est operando en un estado de volumen
constante.
En el equilibrio:


El estado estacionario de la concentracin del hidrxido de sodio en el reactor se usa para
calcular la constante de velocidad (K).

Nomenclatura
F
a
, F
b
= flujo de los reactantes a y b.
Concentracin de los reactantes a, b y producto c.
Concentracin en el tiempo infinito de los reactantes a, b y c.
Conductividad del reactante a y el producto c.
Conductividad en el tiempo infinito del reactante a y el producto c.
V = volumen del reactor.

Dependencia de la temperatura de la reaccin y la constante de velocidad
2
| |
|
= +
|
|
\ .
a a
Velocidad
de cambio Entrada F C V KC
en el reactor
( )
( )
( )
0
0
0
2
2
2
0
a a a
a a
a
a a
a b
a
F C FC V K C
C C
F
K
V C
C C
F F
K
V C
=

+
=
0 0 0
, ,
a b c
C C C
, ,

a b c
C C C
0 0
, . .
a c
,

. .
a c


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Este procedimiento es similar al experimento 3.3.2.1, linealizando ahora la ecuacin de
Arrhenius.


Aqu las temperaturas debe variarse para obtener diferentes constantes de velocidad, se
analizar la grfica: K con 1/T.

III. PARTE EXPERIMENTAL:
Instrumentos y materiales:
Acetato de etilo
Hidrxido de sodio
Agua destilada
Cronmetro
Equipo de reactor continuo de tanques en serie
Procedimiento:
1
ln ln

=
=
E
RT
K Ae
E
K A
T R


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Preparar 5 litros de NaOH 0.05M y acetato de etilo de la misma cantidad y
concentracin y depositarlos en los tanques de almacenamiento de reactivo
del equipo, a un nivel de aproximadamente 5cm del tope y taparlos.
Fijar los controles de velocidad de flujo de las bombas alrededor de 80ml/min
de caudal.
Establecer la velocidad de los agitadores a un valor de 8.0.
Prender ambos controles, los de la bomba y los agitadores en el modo
manual y encender el equipo.
Proceder a la lectura de datos de la conductividad cada 60 segundos hasta
que ste se mantenga constante, alrededor de 45 minutos. (se seleccionara
un sensor de conductividad)


Clculos y resultados:
a. Reactores en serie:
Datos obtenidos de la experiencia:
Temperatura de operacin = 22 C =295.15 K
Volumen del reactor = 700ml
Concentracin de NaOH en el tanque de alimentacin (a

) = 0.05M
Concentracin de CH
3
COOCH
3
en el tanque de alimentacin(b

)=0.05M

Caudal de alimentacin de NaOH (F
a
):
s
l
s ml
l ml
F
a
3
10 3333 . 1
60
min 1
1000
1
min
80

= =


Caudal de alimentacin de CH
3
COOCH
3
(F
b
) :
s
l
s ml
l ml
F
b
3
10 3333 . 1
60
min 1
1000
1
min
80

= =






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PARA LOS CLCULOS:
CALCULO DE LA CONCENTRACION INICIAL DE NaOH


CALCULO DE LA CONCENTRACION INICIAL DE CH
3
COOH


CALCULO DE LAS CONDUCTIVIDADES:
Calculamos la conductividad en un tiempo infinito y una temperatura T = 295.15 K
para el NaOH (
a
) y de CH
3
COONa (
c
):

( ( ))

( ( ))

( ( ))

( ( ))

( ( ))

( ( ))


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Para el clculo de las conversiones el consumo de a y la conversin de c:
035 . 0
1 1
0
t t
t
a
a
a
Xa = =
020 . 0
t t
t
c
c
c
Xc = =



CONDUCTIVIDAD INICIAL ES: o = 2.21 mS
Ca

= 0
Ca
o
= 0.025

A continuacin mostraremos la tabla con todos los datos hallados:

(s) (ms) (ms) (mol/l) (mol/l)
T Conductividad Conductividad C
NaOH
C
CH3COONa
X
A

0 2.21 2.790052493 0.025 0 0
60 2.19 2.76480315 0.02477376 0.000226244 0.00904977
120 2.18 2.752178478 0.02466063 0.000339367 0.01357466
180 2.17 2.739553806 0.02454751 0.000452489 0.01809955
240 2.16 2.726929134 0.02443439 0.000565611 0.02262443
300 2.15 2.714304462 0.02432127 0.000678733 0.02714932
360 2.14 2.70167979 0.02420814 0.000791855 0.03167421
420 2.13 2.689055118 0.02409502 0.000904977 0.0361991
480 2.12 2.676430446 0.0239819 0.0010181 0.04072398
540 2.11 2.663805774 0.02386878 0.001131222 0.04524887


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600 2.11 2.663805774 0.02386878 0.001131222 0.04524887
660 2.1 2.651181102 0.02375566 0.001244344 0.04977376
720 2.1 2.651181102 0.02375566 0.001244344 0.04977376
780 2.09 2.63855643 0.02364253 0.001357466 0.05429864
840 2.09 2.63855643 0.02364253 0.001357466 0.05429864
900 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
960 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1020 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1080 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1140 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1200 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1260 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1320 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1380 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1440 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1500 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1560 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1620 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1680 2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353
1740
2.08 2.625931759 0.02352941 0.001470588 0.05882353



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De stos datos hallamos la constante de equilibrio:

(




( )



Y los grficos correspondientes:




2.6
2.62
2.64
2.66
2.68
2.7
2.72
2.74
2.76
2.78
2.8
0 500 1000 1500 2000
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

(
m
s
)

tiempo(s)
CONDUCTIVIDAD vs. t


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0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

t (s)
Concentracion vs. tiempo
0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
C
o
n
v
e
r
s
i
o
n

t (s)
Conversion vs. tiempo


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CONCLUSIONES

De la grafica conversin vs tiempo, nos damos cuenta que en para un tiempo
determinado la curva permanece constante lo cual indica que la reaccin llego al
punto de equilibrio y con esta informacin hallamos la constante de equilibrio (K).
El valor experimental (

l/mol*s) difiere del valor determinado


segn la teora (0.0842 dm3/mol.s)

Nos damos cuenta que la conductividad varia con el tiempo en forma descendente
hasta que permanece constante lo cual indica tambin que la reaccin llego al
punto de equilibrio.

La concentracin del NaOH va ir disminuyendo conforme transcurra la reaccin,
mientras que la concentracin del CH3COONa va ir aumentando.

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