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Captulo 1 Introduo

1.1

o ESCOPO DA TERMODINMICA

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A cincia da termodinmica nasceu no sculo dezenove, com a necessidade de descrever a operao das mquinas a vapor e de avaliar o limite do seu desempenho. Por isso, o nome, por si prprio, denota potncia desenvolvida a partir do calor, com bvia aplicao em mquinas trmicas, das quais a mquina a vapor foi o primeiro exemplo. Contudo, os princpios observados vlidos para as mquinas so facilmente generalizados, e so conhecidos como a primeira e a segunda leis da termodinmica. Essas leis no tm prova do ponto de vista matemtico; s~alidade est fundamentada na ausncia de experimentos contrrios. Dessa forma, a termodinmica compartilha com a mecnica e o eletromagnetismo o fato de estarem fundamentados em leis bsicas. Essas leis levam, atravs de dedues matemticas, a um conjunto de equaes que encontram aplicaes em todos os campos da cincia e da engenharia. O engenheiro qumico lida com uma grande variedade de problemas especficos. Entre eles esto o clculo das necessidades de calor e de trabalho para processos fsicos e qumicos, e a determinao das condies de equilbrio para as reaes qumicas e para a transferncia de espcies qumicas entre fases diferentes. Consideraes termodinmicas no estabelecem as taxas nos processos fsicos ou qumicos. As taxas dependem de foras motrizes e de resistncias. Embora as foras motrizes sejam variveis termodinmicas, as resistncias no o so. Tampouco pode a termodinmica, com uma formulao baseada em propriedades macroscpicas, revelar os mecanismos microscpicos (moleculares) dos processos fsicos e qumicos. Por outro lado, o conhecimento do comportamento microscpico da matria pode ser ltil no clculo de propriedades termodinmicas.' Valores das propriedades so essenciais na aplicao prtica da termodinmica. O engenheiro qumico lida com muitas espcies qumicas, e dados experimentais freqUentemente no esto disponveis. Este fato levou ao desenvolvimento de "correlaes generalizadas", as quais fornecem estimativas de propriedades na ausncia de dados experimentais. A aplicao da termodinmica em qualquer problema real inicia com a identiticao de uma parte particular da matria como o foco das atenes. Essa parte da matria chamada sistl!ma. e O seu est,ldo termodinmico definido por umas poucas propriedades macroscpicas mensurveis. Essas propriedades dependem das dimellses fundamentais da cincia, das quais, aqui, so de interesse: comprimento. tempo, massa. temperatura e quantidade da substncia.

1.2

DIMENSES E UNIDADES

As dimenses fundamentais so primitivas, reconhecidas pela nossa percepo sensiti va e no definveis em termos de alguma coisa mais simples. Entretanto, a sua utilizao requer a detinio de escalas de medida arbitrrias, divididas em unidades de tamanho especficas. Unidades primrias foram especificadas por acordo internacional, e so codificadas como o Sistema Internacional de Unidades (abreviatura SI, de Systeme International). O segundo, smbolo 5, unidade SI de tempo, a durao de 9.192.631.770 ciclos da radiao associada a uma transio especificada do tomo de csio. O metro, smbolo m, a unidade fundamental de comprimento, definido como a distncia que a luz atravessa no vcuo em um intervalo de tempo de 1/299.792.458 de um se-

.--'-------------_.

-,

'Um desenvolvimento

elemcntar

aprcscntado

no Capo 16.

------------------ r~-~'
..

'f~\

Captulo Um

gundo. O quilograma, smbolo kg, a massa de um cilindro de platina/irdio mantido no International Bureau ofWeights and Measures (Comit Internacional de Pesos e Medidas) em Sevres, Frana. A unidade de temperatura o kelvin, sfmbolo K, igual a 1/273,16 da temperatura terrnodinmica do ponto triplo da gua. Uma discusso mais detalhada sobre temperatura, a dimenso caracterstica da terrnodinmica, apresentada na Seo 1.5. O moI, smbolo moI, definido como a quantidade de substncia que contm um nmero de entidades elementares (por exemplo, molculas) igual ao nmero de tomos presentes em 0,012 kg de carbono-I2. Isso equivlente ao "grama moi", usado comument~ pelos qumicos. Mltiplos e fraes decimais das unidades SI so designados por prefixos. Os de uso mais comum esto listados na Tabela 1.1. Assim, o centmetro obtido como 1 cm = 10-2 m, e o quilograma como I kg = 1()3 g.

,
Mltiplo

109 10' M 1012 106 n T 1015 P k Smbolo h c Smbolo Prefixo Prefixo nano centi tera m f 1.1: Prefixos para Unidades do SI G hecto micro femto rnili 102 Mltiplo J.I. peta p Tabela mega quilo giga pico

Outros sistemas de unidades, como o sistema ingls ~ngenharia, utilizam unidades que esto relacionadas com as unidades do SI por fatores de converso fixos. Assim, o p (ft) definido como 0,3048 m, a libra massa
(lbm)

como 0,45359237..kg, e a libra moi (lb moI) como 453,59237 mal.

1.3

MEDIDAS

DE QUANTIDADE

OU TAMANHO

Trs medidas de quantidade ou tamanho so de uso comum: Massa, m Nmero de moles, n Volume total, V'

Essas medidas, para um sistema especfico, tm proporo direta entre elas. Massa. primitiva e sem definio, pode ser dividida pela massa molar M, usualmente chamada de peso molecular. fornecendo o nmero de moles:
m n=M ou

m=MIl

li!
11

O volume total, representando o tamanho de um sistema, uma grandeza definida obtida pelo produto de trs comprimentos. Ele pode ser dividido pela massa ou pelo nmero de moles do sistema. fornecendo o volume especfico ou o volume molar: Volume molar: especfico: ou ou V=VI

VI =nV VI=illV

VI

Densidade especfica ou densidade molar definida como o inverso do volume espectico ou do volume molar:
P"'"

V-I.
_-o

Essas grandezas (V e p) so independentes do tamanho de um sistema e so exemplos de variveis terrnodinmicas intensivas. Elas so funes da temperatura, da presso e da composio de um sistema. que so, por sua vez, tambm grandezas independentes do tamanho do sistema.

1.4

FORA

A unidade SI de fora o newton, smbolo N, derivada a partir da segunda lei de Newton, que expressa a fora F como o produto da massa m pela acelerao a: assim F = ma. O newton ddinido como a fora que, quando

. --------------------------------------.,

I~

Introduo

aplicada a uma massa de 1 kg, produz uma acelerao de 1 m S-2; dessa forma, o newton uma unidade derivada, que representa I kg m S-Z.

No sistema d~ unidades ingls de engenharia, fora tratada como uma dimenso independente adicional em conjunto com comprimento, tempo e massa. A libra:fora (lbf) definida como a fora que acelera 1 libramassa em 32,1740 ps por segundo por segundo. Neste caso, deve-se incluir na lei de Newton uma constante dimensional de proporcionalidade para tom-Ia consistente com a seguinte definio:

F=
Ento,2
e

-ma
gc
?

l(lbf)

=-

gc

x l(lbm) x 32,1740(ft)(s)--

--------------Exemplo 1.1

A libra:fora equivalente a 4,4482216 N. Como fora e massa so conceitos diferentes, uma libra-fora e uma libr-massa so grandezas diferentes, e suas unidades no se cancelam mutuamente. Quando uma equao possui as duas unidades, (lbe) e (lbm), a constante dimensional gc deve tambm aparecer na equao para tom-Ia dimensionalmente correta. Peso na realidade refere-se fora da gravidade sobre um corpo, sendo, dessa forma, corretamente expresso em newtons ou em libras:fora. Infelizmente, padres de massa so freqentemente chamados "pesos", e o uso de balanas para comparar massas conhecido como "pesagem". Assim, devemos discemir a partir do contexto se h referncia fora ou massa quando a palavra "peso" eventualmente ou informalmente utilizada.

Um astronauta pesa 730 N em Houston, Texas, onde a acelerao da gravidade local Qual a massa do astronauta e o seu peso na Lua, onde g = 1,67 m S-2?

g = 9,792

m S-2.

Soluo 1.1
Com a = g, a lei de Newton : F = mg. Donde,
m

== -----2 = 74,55 N m-1 sg 9,792 m sm

730 N

'

Como o newtQn N tem as unidades kg m Z,

= 74,55

kg

Essa massa do astronauta independente da localizao, mas o peso depende da acelerao da gravidade local. Assim, o peso do astronauta na Lua :

F (Lua)
ou

= mg(Lua) = 74,55 kg

x 1,67 m 2

F (Lua)

= 124,5 kg m 2 = 124,5 N

o uso do sistema
de
g

de unidades ingls de engenharia requer a converso do peso do astronauta para (lbr) e do valor para (ft)(s)-z. Com I N equivalendo a O,224809(lbr) e I ma 3,28084(ft):

Peso do astronauta em Houston = 164,1(Ibf) g(Houston)


A lei de New[on fornece ento:
Fgc m=--= g ou

= 32,13

(Lua)

= 5.48(ft)(s)-2
I (s)-2

164,1 (1br) x 32.1740(lbm)(ft)(lbtr 32.13(ft)(s)-2 m

= 164,3(lbm)

'Onde unidades no pertencentes ao SI (por exemplo, unidades inglesas) rorem utilizadas. suas abrcvia<;es aparcceriio entre parnteses.

r---

i ./

Captulo Um
Dessa forma, a massa do astronauta na Lua isso no ocorre: em (Ibm) c o peso em (lbr), em Houston, so quase iguais numericamente, porm

r
""".r

","~

,~.

F(Lua)

mg(Lua)
gc

(164,3)(5,48) 32,1740

= 28,O(lbf)

1.5

TEMPERATURA
I

Temperatura normalmente medida com termmetros de bulbo de vidro, no interior do qual o lquido se expande quando aquecido. Assim, um tubo uniforme, parcialmente cheio de mercrio, lcool, ou algum outro fluido, pode indicar grau de "aquecimento" simplesmente pelo comprimento da coluna de fluido. Contudo, valores numricos so especificados para vrios graus de aquecimento atravs de definies arbitrrias. Na escala Celsius,3 o ponto de gelo (ponto de congelamento da gua saturada com ar na presso atmosfrica padro) zero, e o ponto de vapor (ponto de ebulio da gua pura na presso atmosfrica padro) igual a 100. Uma escala numrica pode ser estabelecida em um termmetro, imergindo-o m um banho de gelo e fazendo uma marca para o zero no nvel do fluido, e, posteriormente, colocando-o dentro da gua em ebulio e fazendo uma marca para o 100 nesse nvel superior de fluido. A distncia entre as duas marcas dividida em 100 espaos iguais chamados graus. Outros espaos do mesmo tamanho podem ser marcados abaixo do zero e acima do 100 para estender a faixa de medida do termmetro. Todos os termmetros, indiferentemente do fluido, fornecem a mesma leitura no zero e no 100 se forem calibrados pelo mtodo descrito; porm, em outros pontos, as leituras no so usualmente correspondentes em funo de os fluidos terem s.aractersticas de'ipanso distintas. Dessa forma, requerida uma escolha arbitrria do fluido, e a escala de temperatura do sistema SI, com a sua unidade kelvin, smbolo K, est baseada no gs ideal como fluido termomtrico. Como a definio da escala Kelvin depende das propriedades dos gases, a sua discusso detalhada protelada at o Captulo 3. Entretanto, devemos notar que, como uma escala absoluta, ela depende do conceito de um limite inferior de temperatura. Temperaturas Kelvin so representadas com o smbolo T; temperaturas Celsius, com o smbolo t, so defini das em relao s temperaturas Ke1vin:
tOC

= T K-

273,15

A unidade das temperaturas Celsius o grau Celsius, C, igual em tamanho ao kelvin.4 Contudo, temperaturas na escala Celsius so 273,15 graus menores do que na escala Kelvin. Dessa forma, o limite inferior de temperatura, chamado de zero absoluto na escala Kelvin, ocorre a -273,15C. Na prtica, a Escala Internacional de Temperatura de 1990 (lntemarional Temperature Seale of 1990 [ITS90]) usada na calibrao de instrumentos cientficos e industriais.5 A escala ITS-90 definida de tal forma que os seus valores diferem das temperaturas do gs ideal dentro do limite de preciso das medidas. Ela est baseada em determinados valores de temperatura para um nmero d~ estados de equilbrio de fases de substncias puras, que podem ser reproduzidos (pontos fixos), e em instrumentos padres calibrados nessas temperaturas. Interpolao entre as temperaturas dos pontos fixos fornecida por frmulas que estabelecem a relao entre leituras nos instrumentos padres e valores na ITS-90. O termmetro de resistncia de platina exemplo de um instrumento padro; ele usado em temperatU~sdesde -259,35C (o ponto triplo do hidrognio) at 961 ,78C (o ponto de congelamento da prata). Alm das escalas Kelvin e Celsius, duas outras ainda so utilizadas pelos engenheiros nos Estados Unidos: a escala Rankine e a escala Fahrenheit.6 A escala Rankine uma escala absoluta diretamente relacionada escala Kelvin por: T(R)

1,8 T K

A escala Fahrenheit est relacionada escala Rankine por urna equao anloga relao entre as escalas Celsius e Kelvin: WF)

T(R) - 459,67

'Anders Celsius. astrnomo sueco (1701-1744). Note que a palavra grau no usada com temperaturas em kelvin e que a palavra kell'ill como unidade no escrita com letra maiscula. 'O texto em lngua inglesa que descreve a ITS-90 fornecido por H. Preston-Thomas. Metroiogia. vol. 27. pp. 3-10. 1990. 'Gabriel Daniel Fahrenheit, fsico alemo (1686-1736).

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__

._---Introduo 5

Assim, o limite inferior de temperatura na escala Fahrenheit de -459,67(OF). A relao entre as escalas Fahrenheit e Celsius :
t(OF)

= 1,8 tOC + 32

Conseqentemente, 32(F) o ponto de gelo, e o ponto normal de ebulio da gua igual a 212(OF). O .,grau Celsius e o kelvin representam o mesmo intervalo de temperatura, como o fazem o grau Fahrenheit e o Rankine. As relaes entre as quatro escalas de temperatura so mostradas na Figura l.l. Na termodinmica, est implcito ouso da temperatura absoluta quando h referncia a uma temperatura sem qualificao.

Celsius 100('C)-O('C)---

Kelvin

Fahrenheit

Rankine

373,15 K273,15K-

212("1')-32("1')--

671,67(R)--Ponto

de vapor

491.67(R)--Pontodegelo

1.6 PRESSO

-273.15(C)-

o K ---

-459.67(F)-

O(R)----Zero

absoluto

Figura 1.1 Relaes entre escalas de temperatura.

A presso P exercida por um fluido sobre urna superfcie definida como a fora normal exercida pelo fluido por unidade de rea da superfcie. Se a fora medida em N e a rea em m2, a unidade de presso o newton por metro quadrado ou N m-2, chamada de pascal, smbolo Pa, a unidade bsica SI de presso. No sistema ingls de engenharia, urna unidade comum para medir a presso a libra-fora por polegada quadrada (psi - pound
force per square inch). O principal padro para a medida de presso o manmetro a contrapeso, no qual uma fora conhecida equilibrada por uma presso exercida por um fluido atuando sobre uma rea conhecida; donde P == FIA. Um esquema simples mostrado na Figura 1.2. O mbolo cuidadosamente posicionado no cilindro de forma que

Contrapeso Plataforma
mbolo

_Para a fonte de presso

Figura 1.2 Manmctro a contrapeso.

i,

Captulo Um

a folga seja pequena. Contrapesos so colocados sobre a plataforma at que a presso do leo, que impulsiona o mbolo para cima, seja equilibrada pela fora da gravidade no mbolo e em tudo que ele suporta. Com a fora dada pela lei de Newton, a presso do leo : p

mg

onde m e a soma das massas do mbolo, da plataforma e dos contrapesos; g a acelerao da gravidade local; e A a rea da seo reta do mbolo. Manmetros de uso comum, como os manmetros de Bourdon, so calibrados por comparao com os manmetros a contrapeso. Como uma coluna vertical de um dado fluido, sob 'ao da gravidade, exerce uma presso na sua base diretamente proporcional sua altura, a presso tambm representada pela altura equivalente de uma coluna de fluido. Isto a base paa o uso de manmetros em medidas de presso. A converso de altura para fora por unidade de rea vem da lei de Newton aplicada fora da gravidade atuando sobre a massa de fluido na coluna. A massa dada por: m = Ahp, onde A a rea da' seo reta da coluna, h a sua altura, e p a densidade do fluido. Em conseqncia,
F

=A=

A = f\
mg

Ahpg

= hpg

A presso correspondente a uma altura de fluido determinada pela densidade do fluido (que funo de sua identidade e sua temperatura) e da acelerao da gravidade local. Assim, o (torr) a presso equivalente a 1 milmetro de mercrio a OC em um campo gravitacional padro, e igual a 133,322 Pa. Outra unidade de presso a atmosfera padro (atm), a presso mdia aproximada exerci da pela atmosfera terrestre ao nvel do mar, definida como 101.325 P;101,325 kPa; ou 0,101325 MPa. O bar, lima unidade SI definida como 10; Pa, igual a 0,986923(atm). presso do ambiente no qual eles se encontram. Esses resultados so conhecidos como presses manomtricas .:.podem ser convertidos para presses absolutas pela adio da presso baromtriea, Presses absolutas devem ser utilizadas nos clculos termodinmicos. {A maioria dos medidores de presso fornece resultados gue so a diferena entre a presso de interesse e a

Exemplo 1.2
Um manmetro a contrapeso, com um mbolo de 1 cm de dimetro, usado para medies precisas de presso. Em uma situao particular, o equilbrio alcanado com uma massa de 6,14 kg (incluindo o mbolo e a plataforma). Se a acelerao da gravidade local de 9,82 m g-2, qual a presso manomtrica sendo medida? Sendo a presso baromtrica igual a 748(torr), qual a presso absoluta?

Soluo 1.2
A fora exercida pela gravidade sobre o mbolo.a plataformae os contrapesos:
F

= mg =
A

(6,14)(9,82)

= 60,295 N = 76.77 N em-- ,

Presso manomtrica
A presso absoluta ento:

F 60,295 == ----(1(4)(Jr)(1)2

P
ou

= 76,77 + (748)(0,013332) = 86,74 N cm-2


P

= 867,4

kPa

Exemplo 1.3
A 2rC, a leitura em um manmetro com mercrio de 60,5 cm. A acelerao da gravidade local 9,784 m S-2. A qual presso essa coluna de mercrio corresponde?

de

i '

~=-------------.<

Introduo

Soluo 1.3
De acordo com a equaono texto anterior,P
P -ou
P

= hp8< A 27C, a densidadedo mercrio de 13,53g cm"). Ento,

= 60,5 cm

x 13,53 g cm-3 x 9,784 m 2 cm-2

= 8.009 g m s-2

cm-2

= 8,009 kg m s-2

= 8,009 N cm-2 = 80,09 kPa = 0,8009 bar

1.7

TRABALHO

Trabalho W realizado sempre que uma fora atua ao longo de uma distncia. Por definio, a quantidade de trabalho dada pela equao: dW
t;.

= Fdl

(1.1)

onde F O componente da fora que age ao longo da linha de deslocamento dl. Quando integrada, essa equao' fornece o trabalho de um EE2cesso finito. Por conveno, trabalho considerado positivo quando o deslocamento ocorre no mesmo sentido da fora aplicada, e negativo quando eles esto em sentidos opostos. O trabalho que acompanha uma variao no volume de um fluido freqentemente encontrado na termodinmica. Um exemplo comum a compresso ou a expanso de um fluido em um cilindro resultante do movimento de um mbolo. A fora exerci da pelo mbolo sobre o fluido igual ao produto entre a rea do mbolo e a presso do fluido. O deslocamento do mbolo igual variao do volume total do fluido dividida pela rea do mbolo. A Eq.(1.1) toma-se ento:

dW = -PAdou, como A costante,

Vi
A (1.2)

dW

-PdVI
v.'

Integrando,

= _ lVl r 2

P dvl

(1.3)

o sinal de menos includo nessas equaes para que elas se tomem compatveis com a conveno de sinais adotada para o trabalho. Quando o mbolo se move no cilindro comprimindo o fluido, a fora aplicada e o deslocamento esto no mesmo sentido; conseqentemente, o trabalho positivo. O sinal de menos necessrio em funo de a variao do volume ser negativa. Em um processo de expanso, a fora aplicada e o deslocamento esto em sentidos opostos. A variao do volume nesse caso positiva, e o sinal de menos necessrio para fazer o trabalho negativo.

Figura 1.3 Dingmmn mostrando umu trajetria P vs.

\1'.

A Eq.( 1.3) expressa o trabalho efetuado por um processo finito de compresso ou expanso.? A Fig. 1.3mostra uma trajetria para a compresso de um gs do ponto 1, com volume inicial V: na presso PI, at o ponto 2, com

'Entretanto. como explica" Seo 2.8. essa equao s poe ser utilizaa em circlInstnci"s especiais.

l j

i -~----_ .. _ . _-~---_._._----------~-------------------------------r .
8 Captulo Um volume volume. unidade unidade

V~ na presso P1. Essa trajetria relaciona a presso, em qualquer ponto ao longo do processo, com o O trabalho necessrio fornecido pela Eq.(1.3) e proporcional rea sob a curva na Figura 1.3. A
SI de trabalho o newton-metro ou joule, smbolo 1. No sistema de unidades (ft lbr). freqentemente utilizada o p-libra/ora ingls de engenharia a

1.8

ENERGIA

O princpio geral da conservao de energia foi estabelecido por volta de 1850. A origem desse princpio, como ele se aplica na mecnica, estava implcita nos trabalhos de Galileu (1564-1642) e Isaac Newton (1642-1726). Na verdade, ele resulta diretamente da segunda lei do movimento de Newton, uma vez que o trabalho definido como o produto da fora pelo deslocamento.

Energia Cintica
Quando um corpo com massa m, sofrendo ao de urna fora F, deslocado ao longo de urna distncia dI durante um intervalo infinitesimal de tempo dt, o trabalho realizado dado pela Eq. (1.1). Em combinao com a segunda lei de Newton, esta equao se torna:

dW
Por definio, a acelerao

= madl
do corpo. Assim,

==

du/dt, onde u a velocidade

_
Como a definio de velocidade

du dW = m-dl
dt

= m-du
dt

dl

ti

==

dl/dt, a expresso para o trabalho fica: dW

= mudu
de Ll1 a li!:

Essa equao pode agora ser integrada W

para uma variao finita da velocidade,

=m

"I 1'"
mu;;

u du

=m

..1. -

-!.
2 u2)

2 (u2
mUi

ou

w=----=6. -2 2 2
~ ~
EK

(~)

fIlU-

(IA)
por Lord Kelvins

Cada uma das grandezas (112) mu2 na Eq.(1 A) uma energia cil1tica, um termo introduzido em 1856. Assim. por definio,
==

-mu 2

I ~

(1.5)

A Eq.( 1.4) mostra que o trabalho efetuado sobre um corpo para acelen-lo de ma velocidade inicialut at uma velocidade finalu2 igual variao da energia cintica do corpo. Inversamente, se um corpo em movimento desacelerado pela ao de uma fora resistiva, o trabalho realizado pelo corpo igual variao de sua energia cintica. No sistema de unidades SI, com massa em kg e velocidade em m S-I, a energia cintica EI{ tem as EK medida em newton-metros ou joules. unidades kg m2 sol. Como o newton a unidade composta kg m Em concordncia com a Eq.(L4), essa a unidade de trabalho. No sistema ingls de engenharia, a energia cintica expressa por (112) mu2/g,., onde g,. tem o valor de 32, 1740 e as unidades (lbm)(ft)(lbr)-I(s) -2. Dessa forma, a unidade de energia cintica nesse sistema :

"

Aqui, a consistncia

dimensional

requer a incluso do gc.

'Lord Kelvin. ou William Thomson (1824- J 907), foi um fsico ingls, que, C\ltn \l fsico alemo lidou os fundamentos para u moderna cincia da ternlOdintnicu.

Rude1lf ClulIsius

(1822-1888), conso-

; ,
"

"---

Introduo

Energia Potencial
Se um corpo com massa m elevado de uma altura inicial ZI a uma altura final Z2' uma [ora direcionada para cima, pelo menos igual ao peso do corpo, tem que ser exercida sobre ele. Essa fora deve moviment-Io ao longo de uma distncia (Z2 - Zl)' Como o peso do corpo a fora da gravidade sobre ele, a fora mnima requerida .fornecida pela lei de Newton: F =ma
=mg

onde g a acelerao da gravidade local. O trabalho llnimo requerido para elevar o corpo igual ao produto entre essa fora e a variao de altura:
W ou W

F(Z2 - ZI)

= mg(Z2

- ZI)

= mZ2g -

mZlg

= tl(mzg)

(1.6)

V-se, da Eq.(1.6), que o trabalho realizado sobre um corpo ao elev-Io igual variao da grandeza mzg. Inversamente, se um corpo descer contra uma fora resistiva igual ao seu peso, o trabalho efetuado pelo corpo igual variao da grandeza mzg. Cada uma das grandezas mzg na Eq.(1.6) uma energia potenciaz.9 Dessa forma, por definio:
Ep
==

mzg

(l ~7)

No sistema de unidades SI, com massa em kg, a elevao em m e a acelerao da gravidade em m S-2, a energia potencial tem unidades kg m2 S-2, que o newton-metro oujoule, a unidade de trabalho de acordo com a Eq.(1.6). No sistema ingls de engenharia, a energia potencial representada por mzgfgc. Assim, a unidade de energia potencial nesse sistema : Ep Novamente,
g,. deve -

mzg 8e -

(lbm)(ft)(ft)(s.)-z . (lbm)(ft)(lbf)-l(S)-z

( [t

Ibf)

ser includo em funo da consistncia dimensional.

Conservao

de Energia

Em qualquer avaliao de processos fsicos, tenta-se achar ou definir grandezas que permaneam constantes, quaisquer que sejam as variaes que ocorram. Uma dessas grandezas, reconhecida inicialmente no desenvolvimento da mecnica, a massa. A grande utilidade da lei da conservao da massa sugere que outros princpios de conservao seriam de valor comparvel. Em relao energia, observa-se que as Eqs.(1.4) e (1.6) mostram que o trabalho realizado em um corpo igual variao em uma grandeza que descreve a condio do corpo em relao sua vizinhana. Em cada caso, o trabalho realizado pode ser recuperado atravs da realizao do processo inverso e do retorno do corpo sua condio inicial. Essa observao leva naturalmente considerao de que, se o trabalho realizado sobre um corpo ao aceler-Io ou ao elev-Io pode ser posteriormente recuperado, ento o corpo em funo de sua velocidade ou elevao possui a habilidade ou capacidade de realizar trabalho. Esse conceito se mostrou to til na mecnica dos corpos rgidos, que a capacidade de um corpo realizar trabalho recebeu o nome de energia, uma palavra derivada do grego e significando "em trabalho". Assim, o trabalho ao acelerar um corpo produz uma mudana em sua energia cintica:

e o trabalho realizado em um corpo ao elev-Io produz uma variao em sua energia potencial:
W

Ep

(mzg)

Se energia forneci da a um corpo ao elev-lo, ento o corpo conserva ou retm essa energia at que ele realize o trabalho de que capaz. Um corpo elevado. ao cair em queda livre, ganha em energia cintica o que ele perde em energia potencial, de tal forma que sua capacidade de realizar trabalho permanece inalterada. Para um corpo em queda livre, isso significa que:

"Esse termo foi proposto em I H53 pelo engenheiro escocs Willium

Runkine (1820-1 H72).

"
~

~. !
~
10
Captulo Um

I,,'

~ --

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,,' __ ' ,'-'

r-,

mu2 ou
__

mu2

21

+ mZ28

- mZl8

=O

A validade dessa equao foi confirmada por um nmero incontvel de experimentos. Assim, o desenvolvimento do conceito de energia levou, logicamente, ao plincpio da conservao de energia para todos os processos puramente mecnicos. Ampla evidncia experimental para justificar essa generalizao foi facilmente obtida. Outras formas de energia mecnica, alm das energias cintica e potencial gravitacional, so possveis. A mais bvia a energia potencial de configurao. Quando uma mola comprimida, trabalho realizado por uma fora externa. Como a mola pode posteriormente realizar esse trabalho contra uma fora resistiva, a mola possui capacidade para realizar trabalho. Isso energia potencial de configurao. Energia da mesma forma existe em uma fita de borracha esticada ou em uma barra de metal deformada na regio elstica. A generalidade do princpio da conservao de energia na mecnica ampliada se olharmos o trabalho como uma forma de energia. Isso claramente possvel, uma vez que tanto a variao da energia cintica quanto a variao da energia potencial so iguais ao trabalho realizado ao produzi-Ias (Eqs.(1.4) e (1.6)]. Contudo, trabalho energia em trnsito e nunca tomado como residente em um corpo. Quando trabalho realizado e no aparece simultaneamente como trabalho em algum lugar, ele convertido em outra forma de energia. O corpo ou conjunto de corpos sobre o qual a ateno focalizada chamado de sistema. Todo o resto chamado de vizinhana. Quando trabalho realizado, ele realizado pela vizinhana sobre o sistema, ou vice-versa, e energia transferida da vizinhana para o sistema, ou em sentido oposto. somente durante essa transferncia que a forma de energia conhecida como trabalho p.xiste.Em contraste, as energias cintica e potencial permanecem com o sistema. Entretanto, seus valores so medidos tomando como referncia a vizinhana, isto , a energia cintica depende da velocidade em relao vizinhana e a energia potencial funo da elevao em relao a um nvel de referncia. Variaes nas energias cin~a e potencial no dependem dessas condies de referncia, desde que elas sejam fixas.

Exemplo 1.4
Um elevador com massa de 2.500 kg encontra-se em um nvel 10m acima da base do poo do elevador. Ele elevado a 100 m acima da base do poo, onde o cabo de sustentao se rompe. O elevador cai em queda livre at a base do poo, onde colide com uma forte mola. A mola projetada para desacelerar o elevador at o repouso e, por intermdio de um dispositivo de captura, mant10 na posio de mxima compresso da mola. Admitindo que no haja atrito no processo e considerando 9 = 9,8 m S-2, calcule:
(a)

A energia potencial do elevador na sua posio inicial em relao base do poo do elevador.

(b) O trabalho realizado para elevar o elevador.


(c)

A energia potencial do elevador na posio mais elevada em relao base do poo.

(d) A velocidade e a energia cintica do elevador no instante anterior


(e) (f)

sua coliso com a mola.

A energia potencial da mola comprimida. A energia do sistema formado pelo elevador e pela mola (1) no incio do processo, (2) quando o elevador atinge a sua altura mxima, (3) no momento anterior coliso do elevador com a mola, e (4) aps o elevador ficar em repouso ao final do processo.

Soluo 1.4
Considere que o subscrito 1 represente as condies iniciais; o subscrito 2, as condies quando o elevador est na sua altura mxima; e o subscrito 3, as condies no momento anterior coliso do elevador com a mola.
(a) Pela Eq. (1.7), (b) Pela Eq. (1.1),
Epj

mZl8

(2.500)(10)(9,8)

= 245.000 J

donde
(c) Pela Eq. (1.7).

= 1:2 :1 F di = 1:2mgdl = mg(Z2 - z\) W = (2.500)(9,8)( \00'- 10) = 2.205.000 J


ZI

Ep2 W

= =

m::'2g Ep2 -

= (2.500)( 100)(9,8) = 2.450.000 J


Ep,.

Note que

;r,.-."

" ~
.~

~"
~~ *
ii __ _ ~ _~ . __ ..-... .. ~ _" __._.".

Introduo

11

(ti) Com base no princpio da conservao de energia mecnica, pode-se escrever que a soma das variaes das energias cintica e potencial durante o processo entre as condies 2 e 3 zero; isto ,
ou

Contudo,

EK2

e.Ep2 so zero. Conseqentemente, E K) .,


u3

= E f'2 = 2.450.000
2E K)

Donde,
(e)

= -;;;- = U3 = 44,27

(2)(2.450.000) 2.500

m s-I

Como

as

variaes nas energias potencial da mola e cintica do elevador devem somar zero, ~Ep(mola)

+ ~EKCelevador) = O

A energia potencial inicial da mola e a energia cintica final do elevador so nulas; conseqentemente, a energia potencial final da mola deve ser igual energia cintica do elevador no momento anterior coliso do elevador com a mola. Assim, a energia potencial final da mola de 2.450.000 J.

~.

(j) Se o elevador e a mola, em conjunto, forem considerados como o sistema, a energia inicial do sistema a energia potencial do erevador, ou 245.000 J. A energia total do sistema somente pode variar se houver transferncia de trabalho entre o sistema e a vizinhana. Como o elevador pux?do pa:a cima, trabalho, em uma quantidade de 2.205.000 J, realizado pela vizinhana sobre o sistema. Assim, a energia do sistema quando o elevador atinge a sua altura mxima de 245.000 + 2.205.000 = 2.450.000 J. Modificaes posteriores ocorrem somente no interior do sistema, sem transferncia de trabalho entre o sistema e a vizinhana. Dessa forma, a energia total do sistema permanece constante em 2.450.000J. H meramente transformaes da energia potencial de posio (elevao) do elevador para energia cintica do elevador, e dessa para energia potencial de configurao da mola.
Este exemplo ilustra a aplicao da lei de conservao da energia. mecnica. Entretanto, considera-se que o processo completo ocorra sem a presena do atrito; os resultados obtidos somente so exatos para tal processo idealizado.

Durante o perodo de desenvolvimento da lei de conservao da energia mecnica, calor no era reconhecido como uma forma de energia, mas sim considerado um fluido indestrutvel chamado calrico. Esse conceito encontrava-se firmemente estabelecido, e durante muitos anos nenhuma conexo foi feita entre o calor resultante do atrito e as formas estabelecidas de energia. Conseqentemente, a lei de conservao da energia tinha aplicao limitada aos processos mecnicos sem atrito. Tal limitao no necessria; calor, como trabalho, atualmente visto como energia em trnsito, um conceito que ganhou aceitao ao longo dos anos seguintes a 1850, principalmente em funo dos clssicos experimentos de lP. Joule. Esses experimentos so analisados em detalhes, no Capo 2, mas antes algumas caractersticas do calor so examinadas.

1.9

CALOR

Sabemos da prtica que um objeto quente em contato com um objeto frio toma-se mais frio, enquanto o objeto frio torna-se mais quente. Uma viso aceitvel que alguma coisa transferida do objeto quente para o frio, e chamamos essa coisa de calor Q .10 Assim, dizemos que o calor sempre flui de uma temperatura mais alta para uma mais baixa. Isso leva ao conceito de temperatura como a fora motriz para a transferncia de energia como calor. Mais precisamente, a taxa de transferncia de calor de um corpo para outro proporcional diferena de temperaturas entre os dois corpos; quando no h diferena de temperaturas, no h transferncia lquida de calor. Do ponto de vista da temlOdinmica. calor nunca visto como estando estocado no interior de um corpo. Como trabalho, ele existe somente como energia em trnsito de um corpo para outro; na terminologia da termodinmica, entre um sistema e a sua vizinhana. Quando energia na forma de calor adicionada a um sistema, ela armazenada no como calor e sim como energia cintica e potencial dos tomos e molculas que formam o sistema. Apesar da natureza transiente do calor, ele freqentemente percebido em funo dos seus efeitos no sistema do qual ou para o qual ele transferido. De fato, at por volta de 1930, as definies de unidades de calor

"'Uma viso igualmente aeeit<vel consideraria o "frio" eomo alguma coisa transfcrida do objcto frio para o quentc.

12

Captulo Um

estavam baseadas em variaes na temperatura de uma unidade de massa de gua. Assim, a caloria foi definida, durante muito tempo, como a quantidade de calor que, quando transferida para um grama de gua, elevava a sua temperatura em um grau Celsius. Da mesma forma, a unidade tnnica britnica (British thermal unit), ou (Btu), foi definida como' a quantidade de calor que, quando transferida para uma libra-massa de gua, elevava a sua temperatura em um grau Fahrenheit. Embora essas definies forneam um "sentimento" para o tamanho das unidades de calor, elas dependem de experimentos realizados com gua e so assim sujeitas a mudanas, na mediaa em que as medies tomam-se mais precisas. A caloria e o (Btu) so atualmente reconhecidos como unidades de energia e so definidos em relao ao joule, a unidade SI de energia, igual a 1 N m. Esse o trabalho mecnico realizado quando uma fora de um newton atua ao longo de uma distncia de um metro. Todas as outras unidades de energia so definidas como mltiplos do joule. O p-libra/ora, por exemplo, equivalente a 1,3558179 J; a caloria, a 4,1840 J; e o (Btu), a 1055,04 J. A unidade SI de potncia o watt, smbolo W, definido como uma taxa de energia de um joule por segundo. A TabeL~ A.1 do Apndice A fornece uma extensa lista de fatores de converso para unidades de energia, bem como para outras unidades.

PROBLEMAS
1.1. Qual o valor de
gc e quais so as suas unidades em um sistema no qual o segundo, o p e a libra-massa so definidos como na Seo 1.2, e a unidade de fora o poulldal, definido como a fora necessria para causar em l(lbm) uma acelerao de l(ft)(s) -2?

1.2. Correnj$.eltrica
(a) (b) (c) (d)
(e)

a dimenso eltrica fundamental no sistema SI, com o ampere (A) como unidade. Determine as unidades das seguintes grandezas, como combinaes das unidadesjUndamentais do SI. Potncia eltriCA; Carga eltrica; Diferena de potencial eltrico; Resistncia eltrica; Capacitncia eltrica.

1.3. A presso de saturao lquido/vapor,


por uma equao da forma: Iocr

P"', normalmente

representada b

como uma funo de temperatura

010

P sat/torr

= a - ----

t;oC+c
para cada substncia. Suponha que seja neces-

Aqui, os parmetros a. b, e c so constantes e especficos srio representar P'" pela equao equivalente: ln P sat/kPa

=A

B
----

T/K+

Mostre como os parmetros

nas duas equaes

esto relacionados. Celsius e Fahrenheit fornecem o mesmo valor

1.4. Em qual temperatura absoluta as escalas de temperatura numrico? Qual o valor?

1.5. Presses de at 3.000 bar so medidas com um manmetro a contrapeso. mm. Qual a massa aproximada, em kg, dos contrapesos requeridos?

O dimetro

do mbolo de 4

1.6. Presses de at 3.000(atm) so medidas com um manmetro a contrapeso. O dimetro O,17(in). Qual a massa aproximada, em(lbm), dos contrapesos necessrios?

do mbolo

de

1.7. A leitura em um manmetro de mercrio a 25C (aberto para a atmosfera em uma extremidade) de 56,38 cm. A acelerao da gravidade local de 9,832 m S-2. A presso atmosfrica de 101,78 kPa. Qual a presso absoluta, em kPa, sendo medida? A densidade do mercrio a 25C igual a 13,534 g cm-3 1.8. A leitura em um manmetro de mercrio a 70(F) (aberto para a atmosfera em uma extremidade) de 25,62(in). A acelerao da gravidade local de 32,243(ft)(s) -2. A presso atmosfrica de 29,86(in Hg). Qual a presso absoluta, em (psia), sendo medida? A densidade do mercrio a 70(OF) igual a 13,543 g cm-3 1.9. Lquidos, nos quais a ebulio ocorre em temperaturas relativamente baixas, so normalmente estocados como lquidos sob suas presses de vapor, que na temperatura ambiente podem ter um valor bem alto. Dessa forma, o n-butano estocado como um sistema lquido-vapor encontra-se na presso de 2,581 bar

~~
.,

~'~

-~

------------_._._-------------_._---~

..

_----_

..

Introduo

13

para uma temperatura de 300 K. Estocagem em larga escala (> 50 m3) desse tipo , algumas vezes, feita em tanques esfricos. Sugira duas razes para que isso ocorra. 1.10. As primeiraS medidas precisas das propriedades de gases a altas presses foram efetuadas por E.H. Amagat, na Frana, entre 1869 e 1893. Antes de desenvolver o manmetro a contrapeso, ele trabalhou em um poo de acesso a uma mina e utilizou um manmetro de mercrio para medir presses acima de 400 bar. Estime a altura requerida para o manmetro. 1.11. Um instrumento para medir a acelerao da gravidade em Marte construdo com uma mola na qual fica suspenso um corpo de massa igual a 0,40 kg. Em um lugar da Terra, onde a acelerao da gravidade local de 9,81 m 2, a mola se estende em 1,08 em. Quando a sonda com instrumentos encontra-se no solo do planeta Marte, a informao transmitida via rdio de que a mola encontra-se estendida de 0,40 em. Qual a acelerao da gravidade marciana? 1.12. A variao da presso de um fluido com a altura descrita pela equao diferencial:

-=-pg dz
Aqui, p a densidade especfica e g a acelerao de gravidade local. Para um gs ideal, p = MP/RT, onde M a massa molar e R a constante universal dos gases. Modelando a atmosfera como uma coluna isot6rrnica de gs ideal na temperatura de 1()oC,estime a presso ambiente em Demer, oiide z = 1(milha) em relao ao nvel do mar. Para o ar, considere M = 29 g moI-I; valores de R so fornecidos no Apndice A. 1.13. Um grupo de engenheiros pousou na Lua e deseja determinar a massa de algumas rochas. Eles possuem uma balana de mola calibrada para ler libras-massa em um local onde a acelerao da gravidade igual a 32,1 86(ft)(s)-2. Uma das rochas lunares fornece uma leitura de 18,76 nessa escala. Qual a sua massa? Qual o seu peso na Lua? Considere g(lua) = 5,32(ft)(S)-2. 1.14. Uma lmpada de segurana de owdoorde 70 watt fica acesa, em mdia, 10 horas por dia. Um bulbo novo para a lmpada custa $5,00, e seu tempo de uso de aproximadamente 1.000 horas. Se o custo da eletricidade for de $0,10 por kW-hora, qual o preo anual da "segurana", por lmpada? 1.15. Um gs confinado em um cilindro com 1,25(ft) de dimetro por um mbolo, sobre o qual repousa um contrapeso. Juntos, o mbolo e o contrapeso possuem massa de 250(lbm). A acelerao da gravidade local de 32,169(ft)(s)-~, e a presso atmosfrica de 30,12(in Hg). Qual a fora em (lbr) exercida no gs pela atmosfera, mbolo e contrapeso, admitindo que no h atrito entre o mbolo e o cilindro? (b) Qual a presso do gs em (psia)? (c) Se o gs no cilindro for aquecido, ele se expande, empurrando para cima o mbolo e o contrapeso. Se o mbolo e o contrapeso forem erguidos em 1,7(ft), qual o trabalho realizado pelo gs em (ft lbr)? Qual a variao da energia potencial do mbolo e do contrapeso?
(a)

dP

1.16. Um gs est confinado em um cilindro com 0,47 m de dimetro por um mbolo, sobre o qual repousa um contrapeso. Juntos, o mbolo e o contrapeso possuem massa de 150 kg. A acelerao da gravidade local de 9,813 m 2, e a presso atmosfrica de 101,57 kPa.
(a) Qual a fora em newtons exercida sobre o gs pela atmosfera, pelo mbolo e contrapeso, admitindo
(b) (c)

que no h atrito entre o mbolo e o cilindro? Qual a presso do gs em kPa? Se o gs no cilindro for aquecido, ele se expande, empurrando para cima o mbolo e o contrapeso. Se o mbolo e o contrapeso forem erguidos em 0,83 m, qual o trabalho realizado pelo gs em kJ? Qual a variao da energia potencial do mbolo e do contrapeso?

1.17. Mostre que a unidade SI para energia cintica e energia potencial o joule. 1.18. Um automvel, com massa de 1.250 kg, est viajando a 40 m Quanto trabalho dever ser realizado para faz-Ia parar?

l. Qual a sua energia

cintica em kJ?

1.19. As turbinas de urna usina hidroeltrica so acionadas por gua que cai de LImaaltura de 50 m. Considerando eficincia de 9 I% para a converso de energia potencial em eltrica e 8% de perdas na transmisso da potncia resultante, qual a vazo mssica de gua necessria para manter acesa uma lmpada de 200 watts?

i '

14

Captulo Um

1.20. Abaixo se encontra uma lista de fatores de converso aproximados, teis para "rpidas" estimati vas (backof-the-envelope estimates). Nenhum deles exato, mas a maioria tem uma preciso de cerca de 10%. Use a Tabela A.I (Apndice A) para estabelecer 1(atm) ~ 1 bar 1(Btu) ~ 1 kJ as converses exatas.

l(hp) ~ 0,75 kW
l(polegada) l(lbm) l(milha) l(quarto) l(jarda) Adicione
~

~ 2,5 cm

0,5 kg ~ 1,6 km ~ I litro ~ 1m

seus prprios itens lista. A.idia manter os fatores de converso

simples e fceis de lembrar.

1.21. Considere a proposta a seguir para um calendrio decimal. A unidade fundamental igual ao nmero de segundos SI convencionais necessrio para a Terra completar Sol. Outras unidades so definidas na tabela abaixo. Desenvolva, onde possvel, unidades do calendrio decimal para unidades do calendrio convencional. Discuta posta.

o ano decimal (An), uma volta ao redor do fatores para converter prs e contras da pro-

Unidade do Calendrio Segundo Minuto Hora Dia Semana Ms Ano

Decimal

Smbolo So '" Mn Hr Di

Definio 10-6 An 10-5 An 10-4 An 10-3 An 10-2 An 10-1 An

Se
Me An

1.22. Custos de energia variam muito com a fonte da energia: carvo a $25,00/t, gasolina ao preo na bomba de $2,OO/gal, e eletricidade a $O,IOOOfkWh. A prtica convencional colocar esses preos em uma base comum, expressando-os em $GJ-I. [Um gigajoule aproximadamente IlY'(Btu).] Com esse propsito, considere valores aproximados para o poder de aquecimento superior de 29 MJ kg-I para o carvo e 37 GJ m-J para a gasolina. (a) Coloque as trs fontes de energia em ordem crescente de custo de energia em $ (b) Explique a grande disparidade nos resultados numricos da Parte (a). Discuta as vantagens tagens das trs fontes de energia.

Gr'.

e desvan-

1.23. Os custos de equipamentos para uma planta qumica raramente variam proporcionalmente ao tamanho, No caso mais simples, o custo C varia com o tamanho S de acordo com uma equao exponencial (allometric

equation)
C =aSfl O expoente do tamanho
f3

toS ele aproximadamente

est tipicamente entre 0,6.

I. Para uma grande variedade de tipos de equipamen-

(a) Para 0<


(b)

f3 < I, mostre que o custo por unidade dI! tamanho diminui com o aumento do equipamento. ("Economia de escala") Considere o caso de um tanque de estocagem esfrico. O tamanho normalmente medido pelo volume interno Vi. Mostre que f3 = 2/3. De que parmetros ou propriedades voc acha que a grandeza (J. depende?

1.24. Um laboratrio orgnico:

reporta os seguintes dados de presso de vapor (P"") para um certo composto

qumico

-~----------~~---------------_._. __
__ ..

_._--_.

__

Introdtto

15

t;oC 11,8 23,1 0,2 -9,5 -18,5

P28,2 sallkPa satlkPa 9,45 32,7 44,4 41,9 89,5 63,3 75,5 3,18 16,9 129,0 187,0 52,1 66,6 5,48 t;oC

Correlacione os dados ajustando-os equao de Antoine:


ln P sat/kPa

=A -

B ----

T/K+C

Isto , encontre os valores numricos dos parmetros A, B fie utilizando um procedimento de regresso apropriado. Discuta a comparao entre os valores experimentros e os correlacionados. Qual o ponto normal de ebulio previsto para esse composto qumico? 1.25. (a) No vero de 1970, o preo da gasolina na bomba foi cerca de $0,35 (gal)-l. Entre 1970 e 2000, a tax.a de inflao mdia foi cerca de 5% ao ano. Qual o preo da gasolina na bomba esperado no v~ro de 2000? A qual concluso pode-se chegar a partir desses clculos? (b ) Um engenheiro, com o tmlo de Ph.D., iniciou sua carreira em 1970 com um salrio de $16.000 (ano) -I, e se aposentou em 2000 com um salrio de $80.000 (ano)-I. Considerando uma taxa de inflao de 5% ao ano, discuta se o salrio do engenheiro aumentou de forma condizente. (c) Aumentos das taxas escolares nas maiores universidades particulares dos Estados Unidos levaram em conta taxas de inflao de aprox.imadamente 3% ao ano. Use essa observao para sugerir estratgias para o pagamento da futura instruo de uma criana em uma universidade particular. Considere no existir ajuda financeira. uma taxa de inflao anual de 5% e um valor atual da taxa escolar na universidade de $25.000 (ano)-I. Lembre-se da frmula de juros compostos:

onde C pode ser custo, salrio, etc., como um nmero decimal.

(I

e (2 indicam tempo, e uma taxa (inflao, juros, etc.) representada

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