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RecubrimIentos

En anteriores artculos hemos tratado acerca del oro y el dorado [1], y de la plata y el plateado [2]. En el presente completamos la temtica de los metales preciosos industriales, hablando de los metales del grupo del platino: platino, rodio, paladio, iridio, rutenio y osmio, menos conocidos que los precedentemente mencionados, pero igual de interesantes en sus utilizaciones.

Los metales preciosos del grupo del platino

Desarrollo histrico, propiedades, obtencin por deposicin electroltica y aplicaciones
Se describe el desarrollo histrico de los metales preciosos del grupo del platino (platino, rodio, paladio, iridio, rutenio y osmio), su estado natural, su explotacin y sus propiedades fsicas y qumicas, continuando con la electrodeposicin de recubrimientos de estos metales y su aplicacin a escala industrial.
E. Julve Facultad de Ciencias Universidad Autnoma de Barcelona

En el grupo VIII de la tabla peridica de elementos, entre otros metales de transicin, se hallan situados los metales preciosos del grupo del platino, distribuidos en dos subgrupos o tradas: la de los metales ligeros del grupo (rutenio, rodio y paladio) con un peso especfico (o densidad) comprendida entre 12,16 y 12,5 y la de los metales pesados del grupo (osmio, iridio y platino) con un peso especfico (o densidad) comprendida entre 21,4 y 22,5, como se observa en la Tabla 1. Las primeras referencias histricas del platino nativo se remontan a la poca del asentamiento de los espaoles en Mxico y Amrica del Sur, en que encontraron un metal blanco parecido a la plata al que denominaron platina, diminutivo castellano de plata [3 y 4]. En el ao 1557, el escritor y erudito italiano Csar della Scala dej constancia de la dificultad que entraaba el fundir un metal denominado platina, supuestamente platino aleado, obtenido de las posesiones espaolas en Amrica del Sur y Central [3, 5, 6, 7 y 8]. La existencia del platino nativo o platina se menciona tambin en los escritos de Antonio de Ulloa, quien, junto con Jorge Juan, formaron la delegacin espaola que, con la francesa, midieron en el Per, en los aos 1735 a 1744, un arco de meridiano con el fin de decidir el achatamiento de la Tierra por los polos, en duda en aquella poca. Antonio de Ulloa escribi en 1748 que el platino es un metal que no poda beneficiarse por no poderlo fundir con los medios de que entonces se dispona y que, al acompaar al oro, perjudicaba la extraccin de ste. Este metal nativo o platina se trajo a Europa y entre los aos 1741 a 1750 se estudiaron sus propiedades. Es curioso constatar que en esos aos el gobierno espaol de la
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1. Descubrimiento y estado natural

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recubrimientos

Tabla 1

Caractersticas de los metales preciosos del grupo del platino

Ligeros Pesados

Smbolo Nmero atmico Peso atmico Peso especfico (g/cm3) Punto de fusin (C)

Rutenio Rodio Paladio Osmio

Ru 44 101,0 12,2 2.450 Rh 45 102,9 12,5 1.985 Pd 46 106,4 12,16 1.553 Os 76 190,2 22,5 2.700

Iridio
Ir 77 192,2 22,42 2.454

Platino
Pt 78 195,1 21,4 1.773

pennsula prohibi la exportacin del metal de las posesiones de Amrica del Sur e incluso orden que se arrojara al mar un cargamento, con el fin de evitar que se utilizase para adulterar el oro, aunque parece que en el ao 1788 el propio gobierno espaol compr grandes cantidades del metal a bajo precio para, probablemente, adulterar el oro que acuaba [3 y 4]. Aparte de otras anteriores no documentadas, parece que la primera investigacin cientfica del platino nativo o platina fue realizada por William Brownrigg en 1750. Posteriormente, C. L. Berthollet y B. Pelletier describieron el trabajo de M. de lIsle, el cual obtuvo en 17731774 una forma maleable del platino nativo [3, 6, 7 y 9]. Diez aos ms tarde (en 1873), Pierre-Francois Chabaneau prepar platino maleable, patentando el proceso [3, 6, 7 y 10]. La obtencin del platino puro, sin embargo, no se realiz hasta el ao 1803, en que W. H. Wollaston aisl del platino nativo o platina los dos componentes minoritarios, denominados paladio y rodio [3, 6, 7 y 11]. El extracto de agua regia del platino nativo o platina lo trat con cloruro amnico para precipitar el platino puro; seguidamente aadi cianuro mercurioso para precipitar el paladio y finalmente aisl el rodio en forma de cloruro de rodio y sodio. Al paladio, Wollaston le dio este nombre en honor del asteroide Pallas, descubierto el ao 1802, y al rodio (de rodn o rosa) lo llam as por el color rosado de sus sales. Entre los aos 1803 a 1845 se aislaron los restantes elementos del grupo. Dos de ellos, a semejanza del rodio, se nombraron empleando palabras griegas que caracterizaban
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sus propiedades: osmio (de osme u olor) e iridio (de iris o arco iris), aludiendo al olor desagradable de uno de los xidos del primer metal y a los colores variados de las sales del segundo elemento. El otro elemento, rutenio, se llam as en alusin a Rusia (Ruthenia) [3, 4, 6 y 7]. El osmio y el iridio fueron aislados por S. Tennant en 1804, que los denomin del modo precedentemente indicado [3 y12]. Por las mismas fechas, H. V. Mollet-Descotils, A. F, de Fourcroy y L. M. Vauquelin tambin sospecharon la presencia de iridio en el platino nativo o platina, pero su trabajo no fue concluyente [3, 6, 13 y 14]. Ambos elementos fueron hallados en el residuo negro resultante del tratamiento del platino nativo o platina con agua regia. El rutenio no fue aislado hasta cuarenta aos despus, en 1884, por C. Claus, aunque la publicacin de la noticia se demor un ao, cuando J. J. Berzelius confirm los resultados de este investigador y acept al rutenio como un nuevo elemento de la tabla peridica [3, 5, 6 y 15]. Los metales del grupo del platino estn presentes, como se ha dicho, en el platino nativo o platina procedente de Amrica Central y Amrica del Sur y esa fue la primera fuente de estos metales hasta que en 1819 se descubri platino nativo en los Montes Urales (Rusia), dominando el platino ruso, a partir del ao 1824, el mercado europeo [3 y 4]. Los metales del grupo del platino se encuentran en la naturaleza o bien en depsitos primarios o bien en placeres [36]. Los depsitos primarios comprenden dos tipos principales. El primer tipo lo forman las diseminaciones o concentraciones locales de

estos metales del grupo del platino en rocas ricas en olivina, especialmente en dunita, y frecuentemente asociadas con cromita, siendo el platino nativo el principal constituyente. La erosin de estos depsitos da lugar a la formacin de los placeres de los metales del grupo del platino. Los depsitos de dunita estn muy extendidos en el suelo terrestre, siendo, de entre todos ellos, los ms importantes comercialmente los situados en los Montes Urales (Rusia) y los situados en Overwatch, en el Transvaal (Sudfrica). El segundo tipo de depsito primario lo constituyen las formaciones de sulfuro de cobre-nquel, que estn asociadas generalmente con norita. Estos depsitos, en los que predominan los metales platino y paladio, constituyen la mayor reserva conocida de los metales del grupo del platino. Los depsitos mayores de norita se concentran en el complejo Bushveld Igneus de Transvaal (Sudfrica) y en la regin de Sudbury en Ontario (Canad). En las minas de la regin de Sudbury, el platino y el paladio se encuentran en la misma proporcin, conteniendo pequeas cantidades de los otros metales del grupo del platino adems de oro y plata. Los metales preciosos, tanto los del grupo del platino como el oro y la plata, se obtienen como subproductos en la extraccin del nquel y cobre. Los depsitos primarios de Sudfrica contienen todos los metales del grupo del platino, as como hierro, nquel, cobalto, cobre, plata y oro. Tambin se han encontrado los metales del grupo del platino en venas de cuarzo y en depsitos de cobre y carbn, aunque estas fuentes son de poco valor econmico [3, 6 y 7]. En placeres o depsitos aluviales, el platino se ha encontrado en la regin de Perm en los Montes Urales (Rusia), en Colombia, en otros pases de Amrica del Sur y en Abisinia. Y tambin, aunque menos abundantemente, en Estados Unidos, en Alaska, en Australia y en Canad. En estos placeres, el platino nativo se halla en forma de pepitas o granitos o en forma de pequeas escamas planas incluidas entre la arena y la grava, asociadas con magnetita, oro, cobre y cromita. Estas arenas platinferas se lavan para separar las partculas pesadas de las ligeras, constituyendo el platino ms del 75% de las pepitas metlicas obtenidas de esta forma. La composicin aproximada de este
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platino nativo es la siguiente: 79,5% de platino, 6,2% de iridio, 2,6% de paladio, 0,6% de rodio, 0,3% de osmio y 0,08% de rutenio, estando constituido el 0,6% restante por oro y el 10,12% tambin restante por cobre, hierro y otros metales [3 y 4]. Los metales del grupo del platino son muy escasos. Su concentracin, en gramos por tonelada, en la corteza terrestre, es la siguiente: 0,01 para el platino, 0,005 para el paladio, 0,001 para el rodio, 0,001 para el osmio y 0,001 para el rutenio. De los seis elementos que constituyen el grupo del platino, solamente el platino y el paladio se encuentran en forma nativa y, por otra parte, slo el platino, el paladio y el rutenio se encuentran en la naturaleza como minerales [3 y 6]. El mtodo de separacin de los metales componentes del platino nativo es sumamente complejo y laborioso. Cada compaa propietaria de la correspondiente explotacin minera posee su mtodo particular, asociado ese mtodo al tipo de explotacin y a los elementos principales, adems de metales preciosos, que se desean extraer de la mena. Antes del descubrimiento y subsiguiente explotacin de los yaci-

mientos de Canad, Sudfrica y Rusia, los metales del grupo del platino se obtenan casi exclusivamente de los depsitos aluviales de platino nativo, procedindose a su aislamiento despus de su separacin del hierro, compuesto mayoritario [3, 4 y 6].

2. Propiedades fsicas y qumicas

Las propiedades fsicas ms importantes de los metales del grupo del platino se dan en la Tabla 2 [3 y 18]. El platino posee un color blanco, es maleable y muy dctil, pudiendo soldarse al rojo. Resiste temperaturas de la llama Bunsen, pero funde fcilmente en la del soplete oxhdrico. Existen cuatro calidades diferentes de metal, proporcionadas por las refineras: grado 1, con una pureza mxima del 99,99%; grado 2, con una pureza mnima del 99,9%; grado 3, aleado con un 0,5% de otro metal de su grupo, y grado 4, comercial, con una pureza del 99%. El platino no es muy duro, pero su dureza puede aumentarse por aleacin con otro metal, como nquel, cobre, oro, plata, osmio, rutenio o iridio. El platino, por otra parte, posee una reflectividad especular, del orden del 65% para la luz visible.

Tabla 2

propiedades fsicas de los metales del grupo del platino

Densidad (20C)(g/cm3)

Platino Paladio Rodio

21,4 12,6 12,5

Iridio
22,42

Rutenio Osmio
12,2 22,5

Estructura cristalina Cbica Cbica Cbica Cbica centrada centrada centrada centrada en caras en caras en caras en caras Punto de fusin (C) Punto de ebullicin (C) Conductividad trmica (cal/seg/cm2)/(C/cm) Calor especfico (cal/g/C) Resistividad elctrica (micro-ohm-cm) (0C) Dureza (VH) recocido Dureza (electrodepositado) Mdulo de Young (reconocido) (Ton./cm2) 1.773 4.530 0,17 1.553 3.980 0,17 1.985 4.500 0,21 2.454 5.300 0,14

Hexagonal Hegagonal

2.450 4.900 -

2.700 5.500 -

0,0314

0,0584

0,059

0,0307

0,057

0,0309

9,83

10,0

4,51

4,9

7,2-7,6

9,5

40-47

37-49

122

170

220

350

600-630 380-430 610-800 210-240 230-500 300-450

1,6x103

1,3x103

4,2x103

5,8x103

4,6x103

6,1x103

El paladio es de color blanco y con un aspecto parecido a la plata. Es el metal precioso de menor densidad y de ms bajo punto de fusin y, aunque no es muy duro, su dureza puede aumentarse alendolo con otro metal, como nquel o rutenio. El rodio es de color blanco brillante y posee una dureza y un punto de fusin mucho ms altos que los dos metales precedentemente citados. Su dureza confiere a este metal precioso una extraordinaria resistencia al desgaste. Por otra parte, posee una reflectividad muy alta, del orden del 78-79%, slo inferior a la de la plata (90-95%). El iridio es tambin de color blanco y posee, como el rodio, una gran dureza. Se suele alear con el platino para aumentar la dureza de este metal, como en el caso del patrn escogido antiguamente por el Comit Internacional de Pesas y Medidas para la medicin de la longitud y peso. El rutenio y el osmio se asemejan al hierro en varios aspectos: como l poseen un color ligeramente grisceo con tono azulado y como l poseen un punto de fusin muy alto y se combinan fcilmente con el oxgeno. Ambos metales son extraordinariamente duros y quebradizos, siendo muy difciles de trabajar. Las propiedades qumicas de los metales del grupo del platino difieren segn sea la forma en que se suelen presentar y utilizar: forma compacta, forma esponjosa y pulverulenta y forma negra. De las tres formas, la negra es la ms reactiva y la compacta la menos reactiva. En la forma compacta, el paladio es atacado por el cido ntrico concentrado caliente y por el cido sulfrico hirviendo, y paladio y platino son disueltos por el agua regia. Sin embargo, los otros metales del grupo (rodio, iridio, rutenio y osmio) no son atacados ni por el agua regia ni por ninguno de los cidos citados. Numerosos xidos fundidos, hidrxidos, sales y mezclas de sales corroen a los metales del grupo del platino y, as mismo, lo hacen perxidos fundidos y cianuros alcalinos fundidos y, al rojo vivo, ciertos elementos no-metlicos, como: fsforo, arsnico, silicio, azufre, teluro y carbono, lo mismo que flor y cloro en caliente. Por otra parte, son interesantes las reacciones que
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recubrimientos

Los recubrimientos de metales del grupo del platino por va electroltica han sido los ms utilizados

tienen lugar cuando estos metales se calientan al aire a la presin atmosfrica [3]. En la forma esponjosa y pulverulenta los metales paladio y platino son, de todos los de su grupo, los ms fcilmente atacables. El paladio es disuelto por el cido sulfrico, por el cido ntrico y por el agua regia y, en caliente, forma con el oxgeno, con el flor y con el cloro, respectivamente, un xido, un fluoruro y un cloruro. Por otra parte, el paladio es capaz de absorber, en esta forma entre 800 a 900 veces su volumen de hidrgeno, gas que luego desprende como hidrgeno atmico, ms activo que el molecular absorbido. El platino se parece en su comportamiento al paladio y como l es atacado por el flor y el cloro y, al propio tiempo, es capaz de absorber tambin hidrgeno, aunque en menor cuanta que el paladio. El rodio es mucho ms inerte que el paladio y el platino, si bien es disuelto por el cido sulfrico, las sales fundidas precedentemente mencionadas y, a altas temperaturas, por el oxgeno, el flor y el cloro, dando el correspondiente xido y sales. Tambin, finamente dividido, el rodio absorbe grandes cantidades de hidrgeno. El iridio es un metal muy inerte e, incluso cuando est finamente dividido, apenas es atacado por cidos o mezcla de ellos. Ahora bien, cuando se calienta a 600C se forma el xido de iridio tetravalente. A temperaturas altas, este metal forma con el flor y el cloro los correspondientes compuestos y, a semejanza del rodio, cuando est finamente dividido puede absorber una gran cantidad de hidrgeno. El rutenio se disuelve en agua regia, en
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disoluciones de hipoclorito alcalino, en disoluciones concentradas de hidrxido sdico o de perxido sdico y en lcalis fundidos. Al propio tiempo, cuando se inflama al aire o en atmsfera de oxgeno da lugar al correspondiente xido, y cuando reacciona con flor o cloro a temperatura alta da lugar a la correspondiente sal. Es tambin capaz de absorber hidrgeno. El osmio destaca por su facultad de formar el xido voltil OsO4, incluso por la accin el aire fro. Por otra parte, los cidos oxidantes atacan a este metal y dan lugar al tetrxido, slido con punto de fusin y ebullicin bajo, que desprende vapores muy irritantes y txicos, con olor parecido al del cloro. El osmio es atacado tambin por disoluciones de hipoclorito alcalino, por disoluciones de clorato potsico y por sales fundidas e hidrxido potsico y, a altas temperaturas, reacciona con flor y cloro para dar las correspondientes sales. Al propio tiempo, como los otros metales del grupo, este metal absorbe el gas hidrgeno [3]. En la forma negra y coloidal, los metales platino, paladio y rodio, finamente divididos, poseen propiedades catalticas muy importantes, base muchas veces de su aplicacin industrial, especialmente en la reduccin de compuestos orgnicos mediante gas hidrgeno.

3. Obtencin por deposicin electroltica

Los recubrimientos de metales del grupo del platino se pueden obtener de tres maneas diferentes: por evaporacin a alto vaco, por va

Figura 1
Esquema ilustrativo del dispositivo para la electrodeposicin de los metales. (A) ampermetro, (V) voltmetro

qumica (reduccin, sin corriente) y por va electroltica (mediante corriente elctrica). De estos tres procedimientos, el ltimo ha sido el ms utilizado y a l nos vamos a referir en este artculo. La deposicin electroltica de un metal precioso sobre un elemento determinado o metal-base consiste, a grandes rasgos, en la descarga de ese metal precioso sobre un electrodo (ctodo o metal-base a recubrir), sumergido en una disolucin-electrlito o bao (conteniendo primordialmente iones de ese metal precioso), por el paso de corriente elctrica continua, al propio tiempo que en otro electrodo (nodo) se produce la parcial disolucin de metal precioso (cuando se utiliza un nodo soluble) o se produce un desprendimiento gaseoso (cuando se utiliza un nodo insoluble). Los iones del metal precioso a depositar pueden estar presentes en la disolucin-electrlito o bao en forma de iones simples, como es el caso de los iones Rh3+ en la electrodeposicin de rodio o bien en forma compleja, como es el caso de los iones [PtCl6]2- en la electrodeposicin de platino. Fuere cual fuere la forma inica bajo la cual se hallen presentes los iones del metal precioso a depositar, cuando se aplica un potencial a los dos electrodos citados, sumergidos en la disolucin-electrlito o bao, los iones cargados elctricamente se ponen en movimiento hacia uno de los dos electrodos: los iones metlicos cargados positivamente (cationes) se dirigen hacia el electrodo negativo (ctodo) y los iones cargados negativamente (aniones) se dirigen hacia el electrodo positivo (nodo), transportando de este modo la corriente elctrica, tal como se ve esquemticamente en la Figura 1. En estos electrodos, positivo y negativo, y por el paso de la corriente elctrica, se producen fenmenos electroqumicos de oxidacin y reduccin: el primero en el nodo y el segundo en el ctodo, ligados ambos fenmenos a una variacin de la valencia, es decir, del nmero de electrones-valencia libres [3 y 19]. As, por ejemplo, en el caso de la electrodeposicin del paladio, en el que se pueden emplear nodos solubles de paladio laminado, este metal, en el nodo, cede dos electrones y pasa al estado inico:
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Pd Pd2+ + 2 e y, a su vez, en el ctodo, el in paladio de la disolucin (bao) toma dos electrones y pasa al estado de tomo metlico neutro, depositndose all: Pd2+ + 2 e Pd Cuando se emplean nodos insolubles, como es el caso de la electrodeposicin de varios de estos metales del grupo del platino, el nodo acta solamente como conductor de la corriente elctrica, debiendo reponer los iones del metal precioso que se depositan en el ctodo mediante adiciones peridicas de sales de ese metal precioso [3 y 19]. Junto a este esquema sencillo, se producen en esos electrodos una serie de fenmenos ms complejos, ligados a la existencia de la doble capa elctrica y en que intervienen la polarizacin, la sobretensin que la mide, la difusin, etc. Vemos, pues, que en la electrodeposicin de estos metales preciosos y, en general, en la electrodeposicin de cualquier metal, por el paso de la corriente elctrica se producen reacciones qumicas irreversibles, por lo que, para invertir el sentido de la reaccin qumica espontnea (irreversible) producida es necesario suministrar energa (corriente elctrica en este caso), la cual pasa por la clula en la que tiene lugar la reaccin bajo una cierta diferencia de potencial. Desde el punto de vista termodinmico, la energa elctrica mnima necesaria para invertir el sentido de la reaccin de esa clula debe ser de: G=zFE donde: G es la variacin de la energa libre de Gibbs, z es el nmero de electrones o cargas elctricas y E es la fuerza electromotriz de la clula. En la prctica, sin embargo, debido a una serie de fenmenos irreversibles que se producen en los electrodos, esta energa no es suficiente, requirindose una energa extra y, por tanto, una diferencia de potencial mayor que la reversible dada [3 y 19]. Aunque los metales preciosos del grupo del platino ya se conocan y se aislaron aos atrs (entre 1803 y 1845), como hemos dicho, su de84 Ingeniera Qumica

posicin por va electroltica no se realiz hasta bastantes aos despus de su descubrimiento y aislamiento. El platino se electrodepsito por primera vez all por el ao 1855; el paladio se electrodepsito, tambin por primera vez, en el ao 1884; el rodio se deposit por primera vez en el ao 1891; el iridio se deposit por va electroltica por primera vez en el ao 1931; el rutenio se electrodepsito en el ao 1936, y el osmio bastantes aos ms tarde. A escala industrial, sin embargo, los recubrimientos de estos metales preciosos se aplicaron algunos aos despus. Los primeros en utilizarse fueron los recubrimientos de platino, paladio y rodio, all por los aos 1930 a 1936. Los recubrimientos de los otros metales del grupo empezaron a aplicarse a escala industrial mucho ms tarde, especialmente con fines tecnolgicos determinados y, en muchos casos, aleados con otros metales preciosos (plata y oro o bien otros metales de su grupo) [3]. Los electrlitos empleados para la electrodeposicin de los metales del grupo del platino difieren segn sea el metal precioso a depositar [3]. Los electrlitos (baos) para la deposicin del platino pertenecen a los siguientes tipos: baos de fosfato, baos de de diamino-dinitrito, baos alcalinos, baos cidos y baos de dinitro-sulfato platinito. De entre ellos, citamos el bao siguiente, constituido por: 16 g/l de diamino-dinitrito

Sin el moderno desarrollo de los recubrimientos de esos metales preciosos, las industrias elctrica y electrnica hubieran sido incapaces de cumplir los requerimientos que les ha exigido esta era

de platino (Pt(NH3)2(NO2)2), 100 g/l de nitrato amnico (NH4NO3), 10 g/l de nitrito sdico (NaNO2) y 50 cm3/l de disolucin al 28% de hidrxido amnico (NH4OH). Este bao opera con nodos de platino, a una temperatura de 65-75C y con una densidad de corriente de 1-2 A/dm2. Los electrlitos (baos) para la deposicin del rodio suelen pertenecer a tres tipos diferentes: tipo sulfato, tipo fosfato y tipo mixto sulfato-fosfato. De los tres, los ms empleados son los de tipo sulfato, constituidos por: 2 g/l de sulfato de rodio (Rh2(SO4)3) y 30 g/l de cido sulfrico concentrado (H2SO=), operando con nodos insolubles (generalmente del platino o de titanio platinado), a una temperatura de 20-25C y con una densidad de corriente de 0,5-4 A/dm2. Los electrlitos (baos) para la deposicin del paladio son semejantes a los utilizados para la deposicin del platino. Los ms ampliamente empleados pertenecen al tipo amoniacal, en que el paladio est presente como complejo aminado, tal como el cloruro de paladio-amina (Pd(NH3)4Cl2) o como diamino-dinitrito (Pd(NH 3) 2(NO 2) 2) (conocido popularmente como sal P). Este tipo de bao posee la siguiente composicin: 8 g/l de diamino-dinitrito de paladio, 100 g/l de nitrato amnico, 10 g/l de nitrito sdico y amonaco hasta un pH de 9-10. Este electrlito opera con nodos de platino, a una temperatura de 50C y con una densidad de corriente de 1 A/dm2. Los electrlitos (baos) para la deposicin del iridio tienen como base el hexacloro-iridiato sdico (Na2[IrCl6]), el hexacloro-iridiato amnico (NH4)2[IrCl6], el hexacloro-iridiato de hidrgeno (H2[IrCl6]) y el hexabromo-iridiato de hidrgeno (H 2[IrBr 6]). De entre ellos, citamos el bao siguiente, constituido por 10 g/l de hexacloro-iridiato amnico (conteniendo 48% Ir) y suficiente cantidad de cido clorhdrico (HCl) para solubilizar el metal y lograr un pH = 1,4. Este bao opera con nodos insolubles (de platino o de titanio platinado), a una temperatura de 18-25C y con una densidad de corriente de 0,1 A/dm2. Los electrlitos (baos) para la deposicin del rutenio, tanto los de tipo bsico como los de tipo cido o neutro, estn basados
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en sales complejas solubles de este metal: nitrosil-cloruro de rutenio, sulfamato de rutenio, rutenato de amonio-nitrosil-pentacloro, complejos aninicos de rutenio y complejos catinicos de rutenio. De entre todos estos electrlitos, el ms utilizado en la actualidad es el basado en el complejo aninico denominado RuNC, de frmula (NH 4) 3[Ru 2N(H 2O) 2Cl 8]. Este bao contiene 6 g/l de este complejo RuNC y entre 6-30 g/l de sulfamato amnico (NH 4(H 2N-SO 3)), opera con nodos insolubles (de platino o de titanio platinado), a la temperatura de 60-70C y con una densidad de corriente de 0,8-1 A/dm2. Los electrlitos (baos) de osmio suelen ser alcalinos (de tipo fosfato, de tipo sulfamato, de tipo osmiato y de tipo per-osmiato) o cidos (basados en el hexacloro-osmiato y sustancias tamponantes). De entre todos ellos citamos el siguiente electrlito cido, constituido por 5 g/ del complejo hexacloro-osmiato amnico ((NH4)2[OsCl6]), 50 g/l de cido clorhdrico concentrado (HCl), 40 g/l de cloruro amnico (NH4Cl) y 1 g/l de amonaco (NH3). Este bao opera con nodos insolubles (de platino o de titanio platinado), a una temperatura de 25C y con una densidad de corriente de 0,3 A/dm2.

Figura 2
Diferentes piezas con recubrimiento de platino usadas en la industria elctrica y electrnica llevando un recubrimiento de platino

acciones qumicas y, recientemente, en la fabricacin de catalizadores para tubos de escape de automviles, estos recubrimientos se utilizan (con un adecuado espesor) para la elaboracin de crisoles de laboratorio o industriales, platos de evaporacin, navecillas para pesada, etc., sin olvidar su uso en odontologa y medicina, tanto para fundas o prtesis como para la fabricacin de diferentes instrumentos quirrgicos [3]. En la Figura 2 se muestran diversas piezas con recubrimiento de platino.

4.2. Recubrimientos de rodio

4.1. Recubrimientos de platino

4. Aplicaciones

Los metales preciosos del grupo del platino, tanto los obtenidos por medios mecnicos como los obtenidos por va electroltica (y especialmente estos ltimos) ocupan un lugar relevante en la industria moderna, no solamente en joyera, sino primordialmente en las tecnologas punteras de estos ltimos veinte aos. Sin pecar de exageracin, se puede decir que, sin el moderno desarrollo de los recubrimientos de esos metales preciosos, las industrias elctrica y electrnica, por ejemplo, hubieran sido incapaces de cumplir los requerimientos que les ha exigido esta era aeroespacial, de computadoras y de tantos otros equipos dependientes para sus operaciones de la fiabilidad de sus piezas electrnicas llevando estos recubrimientos, ni tampoco hubiera sido posible el rpido desarrollo que se ha alcanzado en estos ltimos aos en la miniaturizacin de equipos [3]. Vamos a referirnos seguidamente a las aplicaciones de cada uno de estos metales preciosos.
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Durante un cierto tiempo, los recubrimientos de platino, sobre todo en aplicaciones electrnicas, fueron postergados por los recubrimientos de rodio, ya que ofrecan todas la excelentes caractersticas del platino electrodepositado (dureza, resistencia al roce, inercia qumica y electroqumica) y, al propio tiempo, eran ms blancos y se podan depositar fcilmente. Ahora bien, a partir de los aos 60, los recubrimientos de platino atrajeron la atencin de la industria por diversos motivos. En primer lugar, porque podan aplicarse en contactos elctricos de poco compromiso a ms bajo coste que los recubrimientos de rodio. En segundo lugar, porque constituan un material muy apropiado, depositado sobre titanio o tntalo, para utilizar como electrodos (nodos), tanto en la deposicin de metales nobles como en la proteccin catdica de cascos de buques, estructuras marinas u oleoductos. Y, en tercer lugar, porque actuaban como barrera eficaz en aplicaciones electrnicas a altas temperaturas, comportndose mejor que el rodio, el paladio o el oro [3]. Por otra parte, los recubrimientos de platino han hallado aplicacin industrial, tanto en joyera como para fines tecnolgicos: en aparatos qumicos especiales que deban someterse al ataque intenso de cidos, en electrodos especiales, en interruptores, en conectores y en todos aquellos casos que se precise proteger un metal menos noble, como la plata, de su parcial oxidacin o velado. Aparte de su utilizacin como metal cataltico en muchas re-

Debido a que el metal rodio es muy duro y quebradizo, resulta difcil de trabajar; de modo que la mayor parte de las aplicaciones de este metal se hacen en forma de recubrimiento obtenido por va electroltica. Las pelculas de rodio son ideales, como acabado, para instrumentos cientficos de gran calidad, accesorios de cmaras fotogrficas, objetos de plata o plateado ornamentales y para Joyera. Los recubrimientos de rodio se emplean tambin para proteger superficies metlicas en aparatos de precisin para medida de las constantes fsicas de lquidos corrosivos y para la proteccin contra el velado y la corrosin de espejos y reflectores. Por otra parte, los contactos elctricos llevando un recubrimiento de rodio no presentan resistencia de contacto, utilizndose masivamente en componentes de circuitos de radio-frecuencia y de audio-frecuencia. Aprovechando su gran dureza, los recubrimientos de rodio se emplean tambin en contactos elctricos mviles (corredizos) y en otros menesteres de la industria electrnica. En lo que a esta industria se refiere, hasta el comienzo de la Segunda Guerra Mundial, la utilizacin de los recubrimientos de rodio era prcticamente desconocida. Cuando la guerra comenz, hubo necesidad de desarrollar nuevos equipos y aparatos, los cuales, adems de requerir una exquisita capacidad de contacto en sus componentes, incluso a altas frecuencias, deban conservarse completamente inalterados incluso bajo seversimas condiciones climatolgicas de servicio. Como consecuencia de la investigacin que se llev entonces a cabo en ambos bandos contendientes, se vio que el rodio electrodepositado ofreca la solucin perfecta a la mayor parte de los problemas de
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Figura 3
Piezas de cubertera de lujo que llevan un recubrimiento final de rodio

rodio y en la Figura 4 varios conectores que llevan en sus extremos un recubrimiento de este metal.

4.3. Recubrimientos de paladio

diseo y de servicio de aparatos utilizados en radar y en transmisiones de alta frecuencia. Comenz, pues, a estudiarse ms a fondo y a aplicarse inmediatamente la tcnica del rodiado electroltico, tcnica que, una vez finalizada la contienda, hall amplio campo de expansin en la moderna industria electrnica, que entonces continu su espectacular desarrollo hasta alcanzar las actuales cotas, como consecuencia de la demanda de las nuevas tecnologas de cohetera, comunicaciones aeroespaciales, de satlites y naves espaciales [3y 20]. En la Figura 3 se muestra una cubertera que lleva recubrimiento de

Al comienzo de su obtencin industrial, all por la dcada de los aos treinta, no haba excesiva demanda de este recubrimiento debido a su tono algo ms oscuro que el blanco del rodio y de la plata y a su tendencia, aunque ligera, al deslustrado. Sin embargo, durante la Segunda Guerra Mundial, debido a que el rodio era difcil de conseguir para uso general, ya que se utilizaba sobre todo para equipos militares, el paladio lo sustituy en muchos de sus usos ornamentales y protectores. A estas primeras utilizaciones siguieron aos despus su empleo en la industria electrnica, para recubrir la superficie de contactos y conectores, y en circuitos impresos, sobre todo en Europa [3]. Este metal ha sido usado como sustituto del platino cuando ello ha sido posible, debido a su menor precio (hasta cuatro veces inferior en algunas pocas) y ms baja densidad. Su resistencia al velado y a la corrosin lo hace tan capaz como el platino para su uso en contactos de rels elctricos, como los de los equipos

telefnicos, donde circula corriente elctrica de baja intensidad. Se ha utilizado tambin ampliamente el paladio como elemento aleante en forjados complejos y en moldes dentales, junto con cantidades variables de plata, cobre, oro o platino [3]. Moderadamente, aunque creciendo cada da, se ha usado el paladio en Joyera, ya sea puro o aleado con pequeas cantidades de rutenio o de rutenio y rodio. Se ha empleado tambin como catalizador en importantes reacciones qumicas industriales, como las de hidrogenacin y deshidrogenacin, sobre todo en las primeras. Por otra parte, aprovechando la facilidad de disolucin del gas hidrgeno en el metal paladio, se ha empleado este metal en la fabricacin de manguitos para aparatos de vaco en el laboratorio [3 y 7]. En la Figura 5 se muestran diferentes piezas con recubrimiento de paladio.

4.4. Recubrimientos de iridio

Figura 4
Conectores que llevan en los extremos un recubrimiento de rodio

Figura 5 Diferentes
piezas con recubrimiento de paladio utilizadas como componentes en la industria elctrica y mdica

Este metal se ha utilizado en gran extensin, como aleante, para endurecer al platino. Como ocurre con el metal rodio, el iridio presenta una gran dificultad para ser trabajado, por lo que se ha utilizado muy poco como metal puro (la elaboracin de pequeos crisoles y de puntas de plumines de estilogrficas son algunos de los pocos usos). Como recubrimiento, sin embargo, ha tenido una ms amplia aplicacin, especialmente con el advenimiento de las industrias aeronutica y espacial, donde es insuperable e imprescindible por su estabilidad a altas temperaturas (ms de 1.000C). Se han propuesto tambin los recubrimientos de iridio como sustitutos de los recubrimientos de platino sobre titanio en nodos inertes, debido a sus superiores ventajas (menor sobretensin y mejor resistencia frente a la corrosin). En la alta tecnologa electrnica y espacial, estos recubrimientos se aplican en: contactos mviles (corredizos), en espejos y reflectores, en elementos para tubos de vaco, en odontologa, en electrodos inertes (para medidas de pH), en puntas de bujas de encendido de motores, etc. Los recubrimientos de aleaciones de iridio con diversos metales, como platino, han hallado tambin un amplio campo de aplicacin [3 y 8]. En la Figura 6 se muestra una pieza llevando un recubrimiento de iridio.
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Figura 6
Componente de un equipo de laboratorio que lleva un recubrimiento de iridio

4.5. Recubrimientos de rutenio

Aunque al principio de su electrodeposicin industrial los recubrimientos de rutenio apenas se aplicaban, en estos ltimos treinta aos su uso se ha extendido considerablemente, tanto en el campo de la joyera y la ornamentacin como en el campo tecnolgico. La extraordinaria transparencia que poseen las capas negras (de color antracita brillante) de este metal, en combinacin con capas de oro o de paladio, de gran efecto decorativo a la vez que protector, lo han hecho insustituible en aplicaciones del sector ptico, del sector de joyera, del sector de lamparera, del sector de grifera, del sector del mueble de lujo, etc. Estos recubrimientos son tambin indicados en la industria del automvil, de artculos de escritorio y de regalo y de fabricacin de cajas de relojes [3]. Al tener un alto punto de fusin y una baja tensin de vapor, los recubrimientos de rutenio han hallado recientemente una nueva aplicacin como

puntas para bujas de encendido de motores aeronuticos, en sustitucin, en cierta cuanta, en este menester de los recubrimientos de platino y de iridio. Por otra parte, al tener propiedades semejantes a los recubrimientos de rodio, el rutenio electrodepositado puede considerarse como una alternativa ms barata a esos recubrimientos, sobre todo en el campo de los contactos elctricos deslizantes y en conectores. Tambin se han empleado los recubrimientos de rutenio en puntas de soldadores, en el revestimiento de circuitos impresos, en tubos electrnicos, en ctodos elctricos (por su resistencia a arcos elctricos) y en la industria de herramientas de corte [3]. Otra importante aplicacin de los recubrimientos de rutenio, como los de osmio, reside en su calidad de elemento aleante para endurecer metales ms blandos, como el iridio o el platino. Obtenido en forma pulverulenta, el rutenio se emplea tambin como catalizador en la industria qumica [3]. En la Figura 7 se muestra una pieza de grifera que lleva un recubrimiento de rutenio combinado con otro de oro.

Figura 8
Diferentes terminales con recubrimiento de osmio utilizados en la industria elctrica

ejes de instrumentos diversos y en puntas de plumines y casquillos. En forma finamente dividida, se ha empleado tambin como catalizador en diferentes reacciones qumicas [3]. En la Figura 8 se muestran diferentes terminales que llevan en sus zonas de contacto recubrimiento de osmio.
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4.6. Recubrimientos de osmio

Por sus particularidades fsicas y qumicas, los recubrimientos de este metal han hallado aplicacin en la industria electrnica y de contactos elctricos, donde se han mostrado superiores, en cuanto a resistencia al desgaste se refiere, a los recubrimientos de rodio. Tambin se han utilizado, formando aleaciones con iridio y platino, en la fabricacin de

Figura 7
Grifera de diseo moderno que combina el oro con el rutenio

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