Espectroscopia Infrarroja [IR]

1.- Qu es la espectroscopia infrarroja [IR]? Esta espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en vibracin.

La radiacin infrarroja, radiacin trmica o radiacin IR es un tipo de radiacin electromagntica de mayor longitud de onda que la luz visible, pero menor que la de las microondas. Consecuentemente, tiene menor frecuencia que la luz visible y mayor que las microondas. Su rango de longitudes de onda va desde unos 700 nanmetros hasta 1 milmetro. La radiacin infrarroja es emitida por cualquier cuerpo cuya temperatura sea mayor que 0 Kelvin, es decir, -273 grados Celsius (cero absoluto). El nombre de infrarrojo significa por debajo del rojo pues su comienzo se encuentra adyacente al color rojo del espectro visible. Los infrarrojos se pueden categorizar en:

infrarrojo cercano (0,78-1,1 m) infrarrojo medio (1,1-15 m) infrarrojo lejano (15-100 m)

Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se de una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra mediante luz infrarroja. Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de tensin y de flexin. Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos enlaces. En la siguiente figura se representan los diferentes tipos de vibraciones moleculares.

En principio, cada molcula presenta un espectro IR caracterstico (huella dactilar), debido a que todas las molculas (excepto las especies diatmicas homonucleares como O2 y Br2) tienen algunas vibraciones que, al activarse, provocan la absorcin de una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagntico correspondiente al infrarrojo. De esta forma, analizando cuales son las longitudes de onda que absorbe una sustancia en la zona del infrarrojo, podemos obtener informacin acerca de las molculas que componen dicha sustancia. 2.- Qu informacin nos da la IR? La espectroscopia infrarroja tiene su aplicacin ms inmediata en el anlisis cualitativo: deteccin de las molculas presentes en el material. En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda del infrarrojo medio (entre 4000 y 1300 cm-1) se suelen observar una serie de bandas de absorcin provocadas por las vibraciones entre nicamente dos tomos de la molcula. Estas vibraciones derivan de grupos que contienen hidrgeno o de grupos con dobles o triples enlaces aislados. En la zona del espectro electromagntico IR con longitudes de onda comprendidas entre 1300 y 400 cm-1 (infrarrojo lejano), la asignacin de las bandas de absorcin a vibraciones moleculares es ms difcil de realizar, debido a que cada una de ellas est generada por absorciones individuales sumadas (multiplicidad de las bandas). Es la denominada zona de la huella dactilar (flexin de enlaces CH, CO, CN, CC, etc..). En esta zona de longitudes de onda, pequeas diferencias en la estructura y constitucin de las molculas dan lugar a variaciones importantes en los mximos de absorcin.

Bandas de Absorcin

Posicin de las bandas de absorcin correspondientes de grupos orgnicos o inorgnicos

Fuente: Rubinson K.A., Rubinson J.F., Anlisis Instrumental, Ed. Pearson Educacin, 2000.

Frecuencias caractersticas de grupos orgnicos poliatmicos f = fuerte, m = medio, d = dbil Tipo de vibracin
Alcanos (tensin)

Frecuencia (cm-1)
3000-2850

Intensidad
f

-CH3 (flexin) -CH2- (flexin) Alquenos (tensin) Alquenos (fuera del plano de flexin)

1450 y 1375 1465

m m

3100-3000 1000-650

m f

C-H
Aromticos (tensin) Aromticos (fuera del plano de flexin) 3150-3050 900-690 f f

Alquino (tensin)

ca. 3300 2900-2800

f d

Aldehdos 2800-2700 d

C-C

Alquenos

No interpretable

Alqueno

1680-1600

m-d

C=C
Aromticos 1600 y 1475 m-d

C C C=C

Alquino

2250-2100

m-d

Aldehdo

1740-1720

Cetona cidos carboxlicos

1725-1705 1725-1700

f f

ster

1750-1730

Amida Anhdridos

1670-1640 1810 y 1760

f f

Cloruro cido Alcoholes, teres, steres cidos carboxlicos, anhdridos

1800

C-C

1300-1000

Alcoholes, fenoles Libre

3650-3600 3500-3200

m m

O-H

Alcoholes, enlace H

cidos carboxlicos Aminas y amidas primarias y secundarias (tensin)

3400-2400

3500-3100

N-H
Aminas y amidas primarias y secundaria (flexin) 1640-1550 m-f

C-N C=C C N X=C=Y N=O S-H

Aminas

1350-1000

m-f

Iminas y oximas

1690-1640

d-f

Nitrilos

2260-2240

Alenos, quetanos, isocianatos, isotiocianatos

2270-1950

m-f

Nitro (R-NO2)

1550 y 1350

Mercaptanos

2550

Sulfxidos

1050

S=O

Sulfones, cloruros de sulfnidos Sulfatos, sulfoamidas

1375-1300 y 1200-1140

f f

Fluoruro

1400-1000 800-600

f f

C-X

Cloruro

Bromuro, ioduro

<667

Frecuencias caractersticas de grupos inorgnicos poliatmicos f = fuerte, m = medio, d = dbil, a = agudo

Grupo (BO2)-

Frecuencia (cm-1)
1300-1350

Intensidad
f

(B4O7)-2

975-1000 1050-1080 1330-1370

m m f

(CO3)-2

850-875 1425-1450 2400-2600 650-665 685-720 820-850 990-1015

m f d m m m m

(HCO3)

-2

(SCN)-

425-475 750-775 2000-2100 470-480 560-585 940-1015

2 bandas, a d f f d f

(SiO3)-2

Silicatos

940-1050

(NO2)-

830-850 1220-1250 1325-1375 800-850 1350-1375

d f d m,a f

(NO3)(NH4)+ (PO4)-2

1390-1440 3050-3350

f m

1000-1050

f,f

(HPO4)-2

830-900 930-980 1010-1080 2200-2440

m m f d

(H2PO4)(SO3)-2 (SO4)-2

900-950 1040-1085 620-670 915-980

m f a f

585-660 1080-1130 570-600 850-880 1050-1075 1150-1080

m f f m m m

(HSO4)

-2

(S2O3)-2

500-540

660-700 960-1000 1100-1040

f f f

(S2O4)

-2

640-675 960-1000 1060-1090 1175-1195 700-730 1045-1075 1270-1300

m f m f f f,a f

(S2O8)-2

(SeO3)-2

720-740 750-790 410-430 760-810 840-860

d d f d f

(SeO4)-2

(ClO3)-

480-530 610-640 900-975 610-640 1060-1000

f,a f,a d,f f,a f

(ClO4)-2

(BrO3)-

365-385 440-460 785-820 320-400 740-780

f,a f,a f d,a f

(IO3)-

(VO3)-

775-800 820-840 910-950 360-440 795-880 905-950

f f f d m,f d

(CrO4)-2

(Cr2O7)-

340-375 725-760 840-890 320-350 820-840 890-930

d m m d f d

(MoO4)-2

(WO4)-2 (MnO4)-2 (Fe(CN)6-4 H2O

780-820

890-915

560-600

(agua de cristalizacin)

1600-1700 3190-3550

m m

Fuente: Rubinson K.A., Rubinson J.F., Anlisis Instrumental, Ed. Pearson Educacin, 2000.

3.- Asignacin de las bandas observadas de un espectro IR a las vibraciones moleculares Consideremos que se ha sintetizado en el laboratorio un compuesto inorgnicoorgnico a partir de los siguientes componentes: Anhdrido arsnico trihidratado: As2O53H2O Sulfato de hierro (III) pentahidratado: Fe2(SO4)35H2O Cloruro de manganeso tetrahidratado: MnCl24H2O cido fluorhdrico: HF La molcula orgnica 1,3 diaminopropano: C3N2H12

Con esta sntesis lo que se pretende es obtener un arseniato de hierro y manganeso que contenga adems la citada molcula orgnica. Para comprobar que el compuesto obtenido es el que buscamos, realizamos un espectro infrarrojo. En ste se deben observar las bandas de absorcin de los enlaces As-O correspondientes al grupo arseniato (AsO4) y las de los enlaces N-H, C-H y C-N de la molcula orgnica. Adems, en caso de que el compuesto contenga agua en la estructura, se observarn bandas de absorcin del enlace O-H de la misma.

Grupo arseniato AsO4 Las esferas azules representan los tomos de oxgeno

Molcula orgnica 1,3 diaminopropano: C3N2H12. Las esferas grandes representan tomos de carbono (grises) o de nitrgeno (azules).

En la siguiente tabla se muestra el intervalo de frecuencia de las bandas que se espera aparezcan en el caso de que la sntesis haya tenido xito. Intervalo de frecuencia (cm-1) 3600-3200 3500-3200 3000-2800 1600-1700 1640-1550 1400-1200 1350-1000 900-800 700-750 500-400 Enlace O-H N-H C-H O-H N-H C-H C-N As-O As-O As-O Tipo de vibracin Tensin Tensin Tensin Flexin Flexin Flexin Flexin Tensin (simtrica) Tensin (antisimtrica) Flexin

El espectro de infrarrojo del compuesto se representa a continuacin. En l se observan una serie de bandas de absorcin (mnimos de transmisin o transmitancia) que se encuentran numerados del 1 al 10.

Espectro de IR del compuesto. La escala de las longitudes de onda es logartmica.

Comparando la posicin de las bandas de absorcin observadas en el espectro con la tabla de bandas esperadas, se puede realizar la asignacin y comprobar los grupos moleculares presentes en nuestro compuesto: Nmero 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Frecuencia (cm-1) 3450 3170 2950 1610 1535 1420, 1295, 1200 1085 820 760 470 Enlace O-H N-H C-H O-H N-H C-H C-N As-O As-O As-O Tipo de vibracin Tensin Tensin Tensin Flexin Flexin Flexin Flexin Tensin (simtrica) Tensin (antisimtrica) Flexin

Como vemos, mediante la utilizacin de esta tcnica podemos confirmar que el producto de la sntesis es el esperado, un arseniato que contiene la molcula orgnica, en este caso 1,3 diaminopropano.