INTRODUO ] Polmeros so grandes molculas geralmente constitudas de muitas unidades menores denominadas monmeros.

O grau de polimerizao referese ao nmero mdio de unidades monomricas por molcula do polmero. Existem polmeros naturais, como as protenas, os polissacardeos e os polipeptdios, e polmeros sintticos, como o poliestireno,sintetizado nesta pratica.
O poliestireno (PS) um dos polmeros mais conhecidos nos dias de hoje. Utilizado em uma grande variedade de embalagens e outros instrumentos, comumente conhecido por sua excelente rigidez, brilho e solubilidade relativamente baixa na maioria dos solventes, principalmente quando utilizadas substncias capazes de fazer estruturas com ramificaes cruzadas. A alta rigidez do poliestireno est associada a sua elevada cristalinidade. Materiais mais cristalinos geralmente possuem maior rigidez, implicando em propriedades mecnicas pobres para o material. Por exemplo, materiais muito cristalinos so pouco flexveis e mais quebradios.

Neste trabalho foi feito o experimento de polimerizao de estireno atravs do mecanismo de adio radicalar. O mecanismo de adio aquele no qual no ocorre perda de massa na forma de composto de baixo peso molecular. Assumindo-se converso total, o peso do polmero formado igual ao peso do monmero adicionado.( Cincia dos polmeros 3 ed Canevarolo Jr Artliber ).
Poliestireno formado por reaes de adio radicalar no grupo vinila, promovida por um iniciador, geralmente um perxido. Os perxidos sofrem clivagem homoltica nas ligaes O-O quando submetidos a temperaturas elevadas e fornecem duas molculas radicalarmente ativadas. O poliestireno um polmero fracamente polar, praticamente apolar, e por isso muito solvel em solventes orgnicos apolares ou pouco polares. Para diminuir este efeito de solubilidade pode-se reticular o polmero com 1,4-divinilbenzeno e obter um material menos solvel, que na presena destes solventes apenas intumesce.

( http://www.escolainterativa.com.br/canais/18_vestibular/estude/quimi/tem/ qui_tem134.asp-acesso 16 de maro de 2013 as 14 h e15 mim)

O Poliestireno (PS) o pioneiro entre os termoplsticos, tendo iniciado a produo comercial em 1930, apresentando-se sob vrias formas. O perfil de consumo de PS no Brasil predominantemente o segmento de embalagens e descartveis fonte (http://www.bndes.gov.br). Esse tipo de polmero formado pela adio de molculas de um s monmero, o estireno (vinil-benzeno). 1

H H n H C C H H H n C C

Estireno (vinil-benzeno)

Poliestireno

Essa polimerizao uma polimerizao em cadeia que pode

ser manipulada por

iniciadores, temperatura de reao e tempo de residencia. O estireno puro polimeriza at em temperatura ambiente, apesar de muito lentamente. Em altas temperaturas a velocidade de polimerizao aumenta e, para temperaturas maiores que 100 C, a iniciao trmica deve ser considerada. A sequncia de eventos pela qual o monmero de estireno se converte em um polmero de alta massa molar pode ser dividida em quatro eventos distintos: Formao dos radicais de iniciao, iniciao das cadeias, propagao e terminao das cadeias. Nesse experimento foi utilizado o iniciador azobisisobutironitrila (AIBN) de formula molecular [(CH3)2C(CN)]2N2. Este iniciador tem a caracterstica de p branco solvel em solventes orgnicos, mas insolvel em gua. Na sua reaco mais caracterstico, AIBN decompe-se e elimina uma molcula de azoto gasoso para formar dois 2-cianoprop-2-il: (http://en.wikipedia.org/wiki/Azobisisobutyronitrile)

Monmeros de estireno, sob aquecimento podem gerar radicais livres de forma que o polmero se forme sem iniciadores.

CH

CH2

CH

CH2

Reao de Diels - Alder

CH . R

CH2

R CH

. CH2

. CH . R CH2 CH2 CH R

Pontos de agregao para iniciao da cadeia polimrica Aps da formao do radical ocorre a propagao ( adio sucessiva de um grande nmero de molculas do monmero ). A adio pode ocorrer com arranjos diferentes dependendo do ponto de iniciao da cadeia. Aps a propagao ocorre a terminao que pode ser por combinao ou por desproporcionamento.
. CH CH2 CH CH CH2

H2C

. R

Terminao por combinao No caso especifico da polimerizao do estireno conduzida na faixa de 80 a 85 C, pode -se considerar a terminao quase exclusivamente por combinao. (www.lume.ufrgs.com.br) OBJETIVOS 3

Geral: Sntese de Poliestireno. Especfico: Aprender tcnica de polimerizao por adio e caractersticas fsicas e qumicas do polmero sintetizado. Aprender sobre as tcnica de filtrao Entender a importncia do controle da temperatura na sntese do polmero Determinar o rendimento da sntese polimrica. Determinar a massa do polmero MATERIAIS E REAGENTES Bancada do grupo Argola Proveta de 10 mL Basto de vidro Suporte Bquer de 50 mL Tubo de ensaio Bquer de 250 mL Pina de madeira Vidro de relgio Placa de aquecimento Funil simples Termmetro Pra Garras Bquer de 100 mL Esptula Relgio com cronmetro Bancada do laboratrio Acetato de etila Azobisisobutironitrila (AIBN)Etanol Estireno( 2mL) Papel de filtro Balana analtica Bomba de vcuo Mod.830 srie e 1151167Fisatom Funil de Buchner Pipeta gua destilada Glicerina

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Inicialmente, pesou-se aproximadamente 20 mg (0,218 mmol) de (AIBN) em um tubo de ensaio e em seguida 2 mL(17,48 mmol) de estireno foram adicionados. A mistura foi aquecida em de glicerina at que ela se tornasse viscosa. Nessa prtica a iniciao do monmero foi feita atravs da adio de um iniciador radicular e foi conduzida sob aquecimento de 80C. A taxa de iniciao determinada pela cintica de decomposio do iniciador, que depende da estrutura do iniciador e da sua eficincia. Essa eficincia 4 depende da natureza do iniciador e do monmero. (www.tudosobreplasticos.com/polimerizacao/sintesePS.asp)

E aps algum tempo, com o basto de vidro retirou-se um filamento do material, verificando se este estava quebradio,isso era o indicativo de que o polmero estaria pronto. Purificou-se o material obtido atravs de solubilizao em 5 mL de Acetato de etila e a soluo foi transferida para um bquer com 10 mL de etanol, havendo precipitao do polmero.Posteriormente , o polmero foi ???? filtrado,e colocado no dessecador, e aps uma semana,determinou-se a massa do polmero sendo esta ???? , e seu rendimento sendo equivalente a

DISCUSSO DOS RESULTADOS Na etapa do banho Maria a gua foi substituda por glicerina com o objetivo de se obter um aquecimento superior a 100 C, tendo em vista seu alto ponto de ebulio Qual PBul.?. O aumento da temperatura provocaria a eficincia da polimerizao facilitando a formao de um composto de alto peso molecular. Os radicais livres, neste caso, so gerados por decomposio homoltica de ligaes covalentes por absoro de energia trmica. O radical formado na decomposio do AIBN provoca a quebra da dupla ligao em molecular de estireno fazendo com que elas se liguem entre si, como mostra o mecanismo abaixo: Decomposio por aquecimento do AIBN
CH3 CH3 CH3 2 CH3 CH3 CN C CH3 N2 CN C N N C CN

Polimerizao

. H2C H2C CH H3C .

+

CH3

CH

H 2C

. CH

. H2C CH
+

H C H C H n

(Coutinho, Fernanda Margarida Barbosa Reaes de polimerizaes em cadeia: mecanismo e cintica. Editora Intercincia Ltda. Rio de Janeiro, 2006) No possvel determinar a regularidade do polmero formado, ou seja, ou seja por qual radical os monmeros ira se ligar, porm devido ao impedimentodo estireno, a polimerizao cabea cauda mais comum. Durante a polimerizao no conseguimos fazer com que o polmero alcanasse o estado quebradio, isso pode ter sido causado pelo fato de alguns polmeros virem de fbrica com inibidores de polimerizao, fazendo com que a reao no ocorresse por completo. Esses inibidores so adicionados com o objetivo de evitar a polimerizao do monmero durante o transporte ou armazenamento. Nesses casos necessrio efetuar uma lavagem do polmero antes do incio da polimerizao. Essa lavagem pode ser feita com hidrxido de sdio (NaOH) e gua. O acetato de etila contribui para purificao do poliestireno, pois solubiliza facilmente o polmero, contudo a solubilidade do poliestireno em etanol ruim( porque)???, j a solubilidade do etanol no acetato boa. Assim quando o lcool adicionado o polmero precipita e os solventes e as impurezas continuam em soluo.

CALCULOS Massa Molecular 104 g 6 ESTIRENO Densidade 0.909g/mL Ponto de ebulio

Estireno Massa obtida=1,30652 g 0.909 g de estireno --------------1 mL x ----------------2 mL x=1.818 g 1mol ---------------- 104 g de estireno x ------------------- 1.818 g de estireno x= 0,01748 mol = 17,48 mmol AIBN Massa Molecular = 164,21 g/mol 1 mol de AIBN--------------164,21 g x-------------------------- 20 x10-3g x=1,218x 10 -4 mol = 0,218 mmol Clculo do equivalente grama: Quantidade de AIBN pela quantidade de estireno Eqg= n AIBN /n estireno Eqg= 0,218 mmol/17,48 mmol Eqg= 0,01247 eqg Quantidade de catalisador( AIBN): 0,01247 X 100%= 1,247 % de AIBN em estireno. RENDIMENTO

CONCLUSO

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS http://www.bndes.gov.br 9:00 www.lume.ufrgs.com.br 11:00 www.tudosobreplasticos.com/polimerizacao/sintesePS.asp 10:17 7

http://en.wikipedia.org/wiki/Azobisisobutyronitrile 10:36 Cincia dos polmeros 3 ed canevarolo Jr Artliber Coutinho, Fernanda Margarida Barbosa Reaes de polimerizaes em cadeia: mecanismo e cintica. Editora Intercincia Ltda. Rio de Janeiro, 2006. Mano, Eloisa Biasotto Introduo a polmeros. 2 Ed. Ver. e ampl. So Paulo: Editora Blucher, 1999. ALDRICH. Handbook of fine chemicals and laboratory equipament: 2003-2004. Brasil. Densidade dos reagentes: (ALDRICH. Handbook of fine chemicals and laboratory equipament: 2003-2004.)