Corrosin de los Aceros Inoxidables

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Captulo 2: Resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables

Captulo 2 RESISTENCIA A LA CORROSIN DE LOS ACEROS INOXIDABLES

2.1 Mecanismo de la proteccin contra la corrosin
El mecanismo de proteccin contra la corrosin que presentan los aceros inoxidables es muy diferente al de los aceros ordinarios y de muchas otras aleaciones de ingeniera. A bajas temperaturas el acero inoxidable forma, en contacto con la atmsfera, una pelcula muy fina, continua, no porosa e insoluble de xido hidratado que recibe el nombre de pelcula o capa pasiva. Esta pelcula constituye una barrera efectiva contra la migracin de iones agresivos desde la atmsfera hacia el substrato metlico. La pasividad existe bajo ciertas condiciones, que dependen del medio en contacto con el material, de la temperatura y de la composicin qumica de la aleacin. La formacin de la pelcula pasiva es espontnea y puede regenerarse cuando sufre rotura local. Cuando el acero inoxidable est "pasivado" exhibe muy bajos niveles de corrosin, pero al perder esta condicin puede corroerse tan severamente como lo hara un acero ordinario o de mediana aleacin. Un factor esencial para la formacin y estabilidad de la capa pasiva es la presencia de oxgeno en el medio. La resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables es muy elevada cuando toda su superficie est expuesta a un medio conteniendo oxgeno disuelto, pues este elemento es el principal formador de la capa de xido hidratado que dar el carcter pasivo a estas aleaciones. Si hay ausencia de oxgeno o la concentracin de la misma es muy baja, la formacin de la pelcula pasiva no es posible y el material pierde sus propiedades "inoxidables". Por ello, la presencia de cualquier tipo de depsito (polvo, escamas de xido, pintura, etc.) reduce significativamente la estabilidad de la capa protectora y pone en alto riesgo la resistencia a la corrosin de estos materiales.

2.2 Formas de corrosin en los aceros inoxidables

Los aceros inoxidables pueden sufrir diversas formas de corrosin siendo las ms peligrosas las que se producen de manera local. En general los diferentes tipos de corrosin que pueden presentarse en estas aleaciones son las siguientes: - Corrosin generalizada. - Corrosin galvnica (bimetlica). - Corrosin por picaduras.

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- Corrosin debida a resquicios. - Corrosin intergranular. - Corrosin bajo tensin. - Corrosin fatiga. - Corrosin erosin. - Oxidacin a temperaturas elevadas.

Corrosin generalizada

Corrosin intergranular

Picadura

Corrosin bajo tensin (Transgranular) (Intergranular)

Figura 2.1.- Representacin esquemtica de los diferentes mecanismos de corrosin que pueden presentarse en los aceros inoxidables.

2.3 Influencia de los elementos de aleacin sobre la resistencia a la corrosin

Cromo Este elemento incrementa la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables debido a que permite la formacin de una pelcula pasiva muy estable cuando estos materiales son expuestos al aire o a soluciones acuosas. Molibdeno Incrementa la resistencia a la corrosin localizada (corrosin por picaduras y por resquicios). El molibdeno favorece de manera significativa la estabilidad de la capa pasiva especialmente en presencia de iones agresivos como cloruros que pueden romper localmente esta pelcula protectora. Sin embargo, su presencia en el acero no puede ser incrementada de manera progresiva pues el molibdeno favorece tambin la presencia, en estos materiales, de fases secundarias perjudiciales como la fase sigma. Nitrgeno Este elemento de aleacin incrementa la resistencia a la corrosin localizada de los aceros inoxidables austenticos y dplex. Su efecto se incrementa notablemente cuando el molibdeno tambin est presente en el acero.

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Captulo 2: Resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables Nquel No tiene un efecto notable sobre la resistencia a la corrosin localizada. Sin embargo, estabiliza la estructura de tipo austentico y mejora la resistencia a la corrosin generalizada en la mayora de los ambientes libres de azufre. Cobre Favorece la estabilidad de la capa pasiva en ambientes no oxidantes, tales como soluciones cidas reductoras. Tungsteno Al igual que el molibdeno al tungsteno mejora la resistencia a la corrosin localizada de los aceros inoxidables.

2.4 Corrosin generalizada en ambientes qumicos

El estudio de la resistencia a la corrosin generalizada en los aceros inoxidables no es materia importante de este documento, pues son los mecanismos de corrosin localizada los que ms problemas traen en la operacin de equipos fabricados con estas aleaciones. Sin embargo, a manera de referencia se indican de manera muy general cual es el comportamiento de los aceros inoxidables en algunos ambientes qumicos de mayor importancia. 2.4.1 Corrosin en medios cidos La resistencia a la corrosin en medios cidos depende de la naturaleza del medio agresivo (concentracin, capacidad oxidante) y del tipo de acero inoxidable. Sin embargo, se puede establecer ciertas reglas atendiendo a la composicin qumica de la aleacin. Por ejemplo, los aceros inoxidables austenticos conteniendo Ni y Cu son muy resistentes al cido sulfrico (H2SO4) comparados con los aceros inoxidables ferrticos. Las aleaciones con elevado contenido de Cr sern ms resistentes a: cido ntrico El cido ntrico (HNO3) es un agente fuertemente oxidante y favorece la formacin de la capa pasiva en los aceros inoxidables. Los aceros inoxidables austenticos convencionales (AISI 304, AISI 316) exhiben una muy buena resistencia a la corrosin en este cido en todo el rango de concentraciones (de 0 a 65%) hasta la temperatura de ebullicin (Figura 2.2). Cuando las condiciones son mucho ms agresivas es necesario recurrir a aleaciones con un mayor contenido de Cr. Normalmente los aceros inoxidables con un %Cr > 18, exhiben un comportamiento pasivo en contacto con cido ntrico sobre un amplio rango de concentraciones y temperaturas. La Figura 2.3 muestra el comportamiento de aceros inoxidables ferrticos y austenticos convencionales frente a este cido.

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1. Prdida de peso: 0,1g/m2-h 2. Prdida de peso: 0,3g/m2-h 3. Punto de ebullicin.

Figura 2.2.- Curvas de isocorrosin para el acero inoxidable AISI 316 en HN03.

12%Cr

17%Cr

18%Cr

Figura 2.3.- Velocidades de corrosin de varios aceros inoxidables en soluciones de cido ntrico en ebullicin 1.

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Captulo 2: Resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables cido sulfrico Los aceros inoxidables en contacto con H2SO4 se comportan en condiciones muy cercanas a las del metal en estado activo (corrosin). Los aceros inoxidables ferrticos (AISI 430) tienen un uso limitado en estos medios. Los aceros inoxidables austenticos convencionales exhiben una resistencia a la corrosin aceptable cuando estn expuestos a soluciones de baja y alta concentracin de H2SO4, como puede apreciarse en la Figura 2.4.

1. Prdida de peso: 0,1g/m2-h 3. Prdida de peso: 1,0g/m2-h 5. Prdida de peso: 10g/m2-h (a)

2. Prdida de peso: 0,3g/m2-h 4. Prdida de peso: 3,0g/m2-h 6. Punto de ebullicin. (b)

Figura 2.4.- Curvas de isocorrosin en H2SO4 para los aceros inoxidables (a) AISI 316 y (b) un acero inoxidable aleado con Ni y Cu (WN 1.4586).

Para mejorar la resistencia a la corrosin en H2SO4 se adiciona a los aceros inoxidables austenticos altos contenidos de Ni, Mo y Cu. La Figura 2.4 permite apreciar las diferencias en comportamiento frente a la corrosin en este medio para un acero inoxidable convencional (Figura 2.4a) y un acero aleado con Ni y Cu, especial para esta aplicacin (Figura 2.4b). Aceros inoxidables super-austenticos - como 904L, 254 SMo, 4565 - son muy resistentes a la corrosin en este medio, como se deduce del grfico mostrado en la Figura 2.6. De todos ellos destaca la aleacin 904L, la cual por su elevado contenido de Ni, Mo y Cu presenta una elevada resistencia a H2SO4 en todo el rango de composiciones para temperaturas de hasta 30C.

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Figura 2.5.- Velocidades de corrosin de varios aceros inoxidables en diferentes concentraciones de H2SO4 a 20C 2.

(24%Cr, 17%Ni, 4.5%Mo) (20%Cr, 25%Ni, 4%Mo, 1.5%Cu) 316L (20%Cr,18%Ni, 6%Mo)

316L

Figura 2.6.- Curvas de isocorrosin (0.1 mm/ao) de diferentes aceros inoxidables austenticos de alta resistencia en H2SO4 a diferentes concentraciones y temperaturas3.

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Captulo 2: Resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables Otra forma de mejorar la resistencia de las aleaciones en cido sulfrico es incorporar agentes oxidantes en el medio. Ello incrementa el potencial electroqumico y promueve la pasivacin de su superficie. Esto se puede lograr con adiciones de cido ntrico o de iones cpricos a la solucin de H2SO4. La proteccin andica es otro mtodo de incrementar la proteccin de los aceros inoxidables en estas soluciones; se ha aplicado en aleaciones como el AISI 316L expuestos a soluciones concentradas de cido sulfrico y a temperaturas de hasta 110C. En el caso de los aceros inoxidables dplex, aleaciones como el 2205 y el sper dplex 2507 presentan una mejor resistencia en soluciones diluidas de H2SO4 de hasta 10% que aceros inoxidables austenticos con mayores concentraciones de Ni, como el 904L y el 254SMO, como se observa en la Figura 2.7. Sin embargo, debido a su menor %Ni, los aceros inoxidables dplex no pueden soportar condiciones ms reductoras que se presentan con mayores concentraciones del cido.

Figura 2.7.- Curvas de isocorrosin (0,1 mm/ao) de diferentes aceros inoxidables de alta resistencia en H2SO4 no aereado a diferentes concentraciones y temperaturas4.

cido clorhdrico Los aceros inoxidables no son empleados para uso en servicio en contacto con HCl, excepto para soluciones muy diluidas a temperatura ambiente. En este medio los aceros inoxidables son susceptibles a la corrosin generalizada, corrosin por picaduras y corrosin bajo tensin (CBT).

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(7.3%Mo) (6%Mo)

(4.5%Mo)

Figura 2.8.- Curvas de isocorrosin (0,1 mm/ao) de diferentes aceros inoxidables austenticos de alta resistencia en HCl a diferentes concentraciones y temperaturas. An cuando los aceros inoxidables no son recomendados para su exposicin en HCl, es posible emplearlos en soluciones bastante diluidas, especialmente los grados con alto %Mo como se deduce de la Figura 2.8. En estas condiciones los aceros inoxidables dplex, exhiben en general una menor resistencia en estos medios. cido fosfrico Los aceros inoxidables austenticos exhiben un buen comportamiento frente a la corrosin en contacto con soluciones de H3P04 sobre todo el rango de concentraciones hasta temperaturas cercanas a 65C y hasta la temperatura de ebullicin si la concentracin de las soluciones es inferior a 40% (Figuras 2.9 y 2.10).

1. Prdida de peso: 0,1g/m2-h 2. Prdida de peso: 0,3g/m2-h 3. Prdida de peso: 1,0g/m2-h 4. Prdida de peso: 3,0g/m2-h 5. Punto de ebullicin.

Figura 2.9. Curvas de isocorrosin para el acero inoxidable AISI 316 en H3PO4.

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Figura 2.10.- Velocidades de corrosin de diferentes aceros inoxidables en soluciones de H3PO4 a temperatura de ebullicin.

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2.5. Referencias bibliogrficas

John Sedriks. Corrosion of Stainless Steels. Wiley Interscience Publication. 2da Edicin, 1996, p. 381. 2 John Sedriks. Corrosion of Stainless Steels. Wiley Interscience Publication. 2da Edicin, 1996, p. 368. 3 Outokumpu. High Performance Austenitic Stainless Steel. Outokumpu Stainless AB. p.3. 4 IMOA. Practical Guidelines for the fabrication of duplex stainless steels. International Molibdenum Association. 2001, p.11.
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