IX Coloquio de Qumica del Cemento

ESTUDIO DE LAS ADICIONES DE ESCORIA DE ALTO HORNO EN EL COMPORTAMIENTO DE LOS CEMENTOS ADICIONADOS
Dra. Ing. g Rosaura Vsquez q A. CEMENTOS PACASMAYO S.A.A.

I.

Escoria de alto horno

Material M t i l no metlico tli conformado f d de d silicatos ili t y aluminosilicatos de calcio. Se obtiene como un subproducto en el proceso de fusin del mineral de hierro en los altos hornos.

MINERAL DE HIERRO: Oxidos de hierro + ganga arcillosa 70 %

FUNDENTE: Caliza y/o dolomita

COMBUSTIBLE

Coque (C)

5%

25 % ESCORIA ENFRIADA AL AIRE

ALTO HORNO ESCORIA DE ALTO HORNO ESCORIA DE ACERIA 20 % ACERO 80 % 18 % (1400-1500 C) ESCORIA PLETIZADA PROCESO DE ESCORIA ESCORIA EXPANDIDA

ESCORIA GRANULADA

ACERIA (convertidor)

ARRABIO (HIERRO IMPURO) 82 %

Fig.1.- Diagrama de Flujo del Proceso Siderrgico.

I1 I.1

Procesamiento
Escoria enfriada al aire: Escoria cristalina, inerte hidrulicamente Escoria E i expandida: did Proceso de enfriamiento controlado, cantidad de agua limitada. limitada Material celular de peso ligero. ligero Escoria granulada: g Proceso de templado con agua a presin. Material vtreo, hidrulicamente activo. Escoria peletizada.

Fig. 2 .- Diagrama de un peletizador de escoria tpico.

II.

Factores que afectan la hidraulicidad de la escoria Composicin qumica Composicin mineralgica Grado G d de d vitrificacin it ifi i Finura de molienda Activacin de la escoria vtrea

II.1

Composicin qumica

Fig.3.- Diagrama ternario CaO-SiO2-Al2O3

Tabla I.- Composicin qumica de escorias PAS BRASIL EUROPA JAPN PER USA y CANAD SiO2 (%) 33 - 44 30 - 38 31 - 40 24 - 37 32 - 40 CaO (%) 34 - 43 33 - 47 38 - 45 38 - 44 29 - 42 MgO (%) 2-7 2 - 10 2-8 5-7 8 - 19

Tabla II.- ndices de basicidad y mdulos de hidraulicidad de las escorias

ndice s de bas icidad IB 1 = C /S IB 2 = (C + M) / S IB = (C + M) / (S + A) IB 1 e IB 2 > 1 escoria bsica IB 1 e IB 2 < 1 escoria c ida {> 1 escoria bsica, < 1 escoria c ida}

M dulos d l de d hidra hid ulicidad li id d N orma DIN : Japn: C hero n y Lard ino is: K eil: Langava nt: IH = (C + M + A) / S > 1 IH = (C + M + A) / S > 1,4 IH = (C + 1,4 M + 0,56 A) / S > 1 IH = (C + C aS + 0,5 M + A) / (S + MnO ) > 1,5 nd ice de ca lidad (IQ ) = 20 + C + A + 0,5 M - 2S Media : IQ < 12; Bue na : 12 < IQ < 16; Muy bue na : IQ > 16

II.2 Composicin mineralgica

Tabla III. III.- Minerales del grupo de las Melilitas

(C3S) Alita (C2S) Belita (CS) Wollastonita (CAS2) Anortita

(C2AS2) (C2MS2) (CMS) (CMS2) (C3MS)

Gehlenita Akermanita Monticelita Dipsido Merwinita

(M2S) Forsterita (MA) Espinela

I I.3

G r a d o d e v i t r if i c a c i n
L a e s t r u c tu r a v tr e a l e i m p a r t e p r o p ie d a d e s h i d r a l i c a s l a t e n te s a l a e s c o r i a ( a g l o m e r a d a s c o n a g u a , f r a g u a n y e n d u r e c e n p o r s i m s im a s , y m s a n s i s e l e s a c t i v a d e m a n e ra a d e c ua d a ). G r a d o d e v it r if ic a c i n d e p e n d e d e a lg u n o s f a c t o r e s : t e m p e r a t u r a d e c o la d a , c o m p o s i c i n q u m i c a d e l a e s c o r i a , v is c o s id a d y v e lo c i d a d d e e n f r i a m i e n t o a l c a n z a d a e n e l p r o c e s o d e t e m p la d o . N o r m a s n o li m it a n u n c o n t e n id o e s p e c f ic o m n i m o d e v i d r io ( p e r fo r m a n c e e s u n c r i t e r i o m s c o n fi a b le p a r a ju z g a r l a r e a c t iv id a d ) .

II.4 Finu ra de molienda

Reactividad de la escoria proporcional a su rea superficial, siendo la finura lim itada por consideraciones econmicas y de performance (contraccin y tiempo de fraguado). Cemento con adicin de escoria: molienda conjunta (clinker + escoria + yeso) molienda por separado (clinker y yeso por un lado y escoria por otro, con mezcla y homogeneizacin posterior de los materiales).

II.5

Activacin de la escoria vtrea

Las reacciones de hidratacin de las escorias son tan lentas que limitaran su aplicacin sin la existencia de activantes que aceleren el proceso de hidratacin. hidratacin Los activantes de las escorias se clasifican en dos tipos: activadores i d fsicos f i y qumicos. i Activadores fsicos: granu lometria y temperatura. Activadores qum icos: Cemento Portland, lcalis, yeso y Ca(OH) ( ) 2.

III Hidratacin del cemento con adicin de escoria III. C 5 S 3 A + 2CaO + 16H 2O A C 4AH 13 + 3C-S-H 3C S H
C 5 S 3A = esco escoria, , C 4 AH 13 = alum inato hidratado, y C-S-H = gel de silicato clcico hidratado (tobermorita).

Ta bla IV.- Valo res de relaci n C/S de l C-S-H en los dife re ntes tipos de cemento Tipo de cemento OPC OPC + adicin de escoria OPC + adicin de puzolana Valo r de relaci n C/S del C-S-H 2,0 a 1,7 1,7 a 1,4 1,6 a 1,0

Fig. 4.- Desarrollo de la microestructura alrededor de un grano de escoria en la pasta de cemento. cemento

IV Permeabilidad, IV. Permeabilidad porosidad y dif difusin sin inica

La permeabilidad de la pasta de cemento depende de su porosidad. Los poros de la pasta son de tres tipos: M acroporos: poros que poseen dimensiones milimtricas, de origen voluntario (aditivos incorporadores de aire), o involuntario. involuntario P oros capilares : poros relacionados principalmente con la relacin a/c. P oros de gel : poros relacionados con los productos de hidratacin, principa lmente del gel C-S-H.

Ta bla V.- Porosidad de la pasta segn diferentes autores

D imensin de poros segn: Mehta O berholster Skalny Powers S Smolczyk l k M acroporos
> 1 m 15 - 1000 m > 5 m ---

P oros capilares
100 - 1 m m grandes: 500 -15 medios: 100 - 500
macro: > 500 micro : 26 - 500

Poros de gel
< 100
pequeos: 25 - 100 micro : 5 - 25 m icro : < 26

> 86 > 300

86 - 15 < 300

OP C > V po ros capila res OP C + escoria > V po ros de gel

Fig. 5.- Relacin entre la permeabilidad y la porosidad capilar de las pastas de cemento.

Fig. 6.- Relacin entre permeabilidad y l relacin la l i a/c / de d las l pastas t endurecidas. d id

Tabla VI.- Datos de porosimetra y difusin para diferentes materiales curados durante 28 das a 38 C
Material Porosidad w/s* (%) Tamao medio de poro (nm) Coeficiente de difusin x 1013 m2/s Cr Cs 227 18,2 8 8,6 6 9,6**

OPC OPC + escoria

* w/s = agua/slido das. ** Valor a 7 das

0,40 0 40 0,35

23 23,5 5 26,0

15,0 15 0 9,5

OPC + escoria < tamao medio de p poro < p permeabilidad, , difusin inica

V. Propiedades de los cementos con adicin de escoria

V.1. Resistencia a la compresin p Resistencias a edades tempranas dependen de la resistencia del clinker, resistencias a largo plazo controladas por la reactividad de la escoria. Relacionada R l i d con: finura de molienda g grado de vitrificacin de la escoria.

Fig. 7. 7.- Influencia de la energa de molienda sobre la resistencia a compresin.

Fig. 8.- Resistencia a la compresin en funcin del contenido de vidrio de la escoria.

V.2 C alor de hidratacin

L a adicin de escoria dism inuye el calor de hidratacin: C alor de hidratacin de las escorias es pequeo y de desarrollo ms lento en relacin a los del C 3 S y C 3 A.

Fig. 9.- Liberacin de calor en funcin del contenido de escoria.

V.3 Resistencia de los sulfatos

1. SO4-2 + Ca(OH)2 CaSO4 . 2H2O + 2(OH)2. 3CaSO4 . 2H2O + C3A.6H2O K C3A.3CaSO4 .32H2O Etringita

El efecto de la escoria en el cemento implica: - remocin del Ca(OH)2 por rx. con la escoria. - reduccin de la permeabilidad; - dilucin del contenido de C3A

Fig. g 10.- Resistencia a los sulfatos de barras de mortero.

V .4 4 R eaccin lcali-agregad lcali agregad o

SiO 2 + 2N aO H N a 2 SiO 3 .xH xH 2 O gel expansivo

La m enor permeablidad de las pastas de los cem entos con adicin de escoria dism inuye la difusin alcalino inica.

Ta b la V II.- C o m po s ic i n q u m ic a de l C -S -H e n la pa sta de c e m e nto (a /c = 0 ,4 0 , 2 0 C , 4 a o s de e da d)

C e m e nto

C /S

A /C

C /(S + A) 1 ,8 1 0 ,9 6

N a 2O

K 2O

OPC O P C + 4 0 % esco ria

2 ,0 3 1 ,6 2

0 ,0 6 0 ,4 4

0 ,0 3 0 ,2 3

0 ,1 1 0 ,3 0

Fig. 11.- Eficiencia de la adicin de escoria en la reduccin de la expansin.

VI.

Escoria de Siderper y Cemento Pacasmayo Tipo MS

VI.1

Escoria de Siderper Tipo: Escoria granulada Tratamiento preliminar: - Secado solar. - Retencin de partculas metlicas.

Ta bla VIII.- Composicin qumica de la escoria de Side rpe r

Composic in SiO 2 Al 2 O 3 Fe2 O 3 CaO MgO O SO 3 LOI

(%) 32,82 32 82 12,64 1,10 42,52 6 8 6,58 2,53 0,98

Tipo de cemento

Norma Tcnica Peruana / Norma ASTM NTP 334.090/ ASTM C 595 NTP 334.082/ ASTM C 1157

Cemento Portland de escoria Tipo IS Cemento Portland Tipo MS

(de moderada resistencia a los sulfatos)

Por qu se desarroll el Cemento Pacasmayo Tipo MS?

1. Por ser un producto de carcter ecolgico. 2. Para ahorrar energa no renovable. p instalada. 3. Incrementa la capacidad 4. Por ser un cemento con mejores propiedades.

Tabla X.- ENSAYOS FSICOS COMPARATIVOS

ENSAYOS FSICOS
PACASMAYO PACASMAYO REQUISITO REQUISITO

Tipo I

Tipo MS

Tipo MS
NTP 334,082 334 082 ASTM C 1157

Tipo II
NTP 334.009 334 009 ASTM C 150

Resistencia a compresin
3 das, kg/cm2 7 das, das kg/cm2 28 das, kg/cm2 241 294 388 127 330 75,8 0,484 13,20 ---202 265 365 130 300 107,0 0,52 12,99 0,031 0,039 100 170 280* 45 375 ---------mx. 0,10 ---100 170 280* 45 420 ----------------

Tiempo de fraguado ,
Inicial, minutos Final, minutos

Fluidez, % Relacin a/c Retenido malla 325, % Resistencia a los sulfatos,

% de expansin, 6 meses
12 meses

Calor de hidratacin,
7 das, kJ/kg 28 das, , kJ/kg g
*Requisito opcional.

314 347

254 317

-------

mx. 290* mx. 330*

Cemento Pacasmayo Tipo MS: Demanda

CEMENTOS PACASMAYO S.A.A. Ventas por tipo de cemento: 1995-2001
100% 75% 50% 25% 0% 0
Ao 95

53,3 14,9 ,
Ao 96 Ao 97

54,8 34,8

51,8

55,9

Ao 98

Ao 99

Ao 2000 Ao 2001

Tipo MS

Otros cementos adicionados

Cementos tradicionales

Cementos Portland adicionados: Despachos

EMPRESAS TIPO DE CEMENTO
% DESPACHOS POR EMPRESA (ao 2001)

Cemento Ce e to Andino d o S.A. S Cementos Lima S.A. Cementos C t Pacasmayo P SAA S.A.A. Cementos Selva S.A. Cemento Sur S.A. Cemento Yura S.A.

I(PM) IP MS, S ICo C IP, ICo IP, I(PM) IP IP, I(PM)

1,3 ,3 5,4 88,4 88 4 78,9 99,1 99 1 95,8

Fuente: ASOCEM (Asociacin de Productores de Cemento).