INTRODUCCIN El dixido de titanio es un compuesto que se encuentra en la naturaleza, en tres fases diferentes rutilo, broquita) y anatasa, siendo la fase

de rutilo la de mayor porcentaje y se presenta de color negro o castao. Es la principal fuente comercial del titanio, aproximadamente el 95% de lo que se consume se hace en forma de dixido de titanio. Sus caractersticas generales son las siguientes; Tabla 1 Caractersticas generales del Dixido de Titanio

La estructura del TiO2 parte de la coordinacin octadrica del Ti4+ que se encuentra rodeado de seis tomos de O2-, estando stos a su vez unidos a tres tomos de titanio con una configuracin trigonal. Dependiendo de cmo se establezcan las uniones entre los octaedros unitarios, aparecen las tres modificaciones. De este modo, la anatasa y rutilo cristalizan en el sistema tetragonal mientras que la brookita lo hace en el rmbico. La Tabla recoge los parmetros de celda caractersticos as como la densidad y la energa de banda prohibida de cada una de las fases cristalinas del TiO2. (Oro 2005)

Ilustracin 1 Configuracin de las estructuras cristalinas de TiO2. A) Anatasa; B) Rutilo; C) Brookita.

Entre las propiedades del TiO2merece la pena destacar como ms relevantes las siguientes: Su estequiometria real es TiO2-x, lo que le convierte en un semiconductor tipo n con un valor de EG de 3,03 eV para el caso del rutilo y 3,2 eV en la anatasa). Ambos corresponden a longitudes de onda de la regin del ultravioleta y son sensibles a mltiples factores como el tamao del cristal, presencia de defectos o impurezas en el material, o el mtodo de sntesis. Alta estabilidad qumica, siendo slo disuelto en cido sulfrico o fluorhdrico concentrados, o bien por ataque de slidos fundidos cidos o bsicos. A elevadas temperaturas los tomos Ti4+ son reducidos a Ti3+ por especies reductoras tales como CO, H2 y NH3, proceso asociado a un cambio de color, desde el blanco caracterstico a violeta. Elevada resistencia a la fotocorrosin. Slo en medios fuertemente cidos con iones sulfato se ha detectado una mayor degradabilidad del TiO2 bajo irradiacin. El dixido de titanio es un anftero, mostrando un carcter cido y bsico dbiles, con un punto isoelctrico en torno a pH = 6,5 (variable segn el mtodo de preparacin). La superficie del TiO2 es polar y, por tanto, hidroflica. En contacto con el agua, sta es quimisorbida y disociada provocando la hidroxilacin superficial del TiO2 generando grupos -OH de diferentes grados de reactividad en funcin de su localizacin. Asimismo, el TiO2 tiene una notable capacidad de adsorcin de numerosos compuestos, tanto de naturaleza orgnica como inorgnica. Posee elevados valores de constante dielctrica ( > 100) e ndice de refraccin (n = 2,54 para la anatasa y 2,75 para el rutilo, ambos a = 550 nm).. Es inocuo, no implicando su manejo ningn riesgo para la salud humana ni el medio ambiente.

Tabla 2 Propiedades de las distintas estructuras cristalinas del TiO2

Ms del 80 % de la produccin del rutilo est destinada a su utilizacin como pigmento blanco en pinturas, papel, cermicas, vidrios, cosmticos, etc. Fabricacin de aparatos electrnicos tales como sensores de gas, clulas fotovoltaicas y dispositivos lgicos y de memoria.

Construccin de superficies autolimpiadoras, para esterilizar espacios cerrados o con fines estticos: recubrimiento de salas de hospitales, fachadas de edificios, etc. Componente de parabrisas, escaparates y espejos, para evitar la formacin de nieblas, aprovechando su fuerte carcter hidroflico.

Polvos de dixido de titanio han sido obtenidos utilizando diversos mtodos, entre ellos: sntesis qumica en fase vapor, hidrotrmica, precipitacin controlada y el denominado proceso sol-gel. (Oro 2005) MTODO DE SOL-GEL Se descubri a finales del siglo XIX pero se estudi a fondo a fines de los aos 30. Y en los aos 70 se sintetizaron geles de sales inorgnicas que fueron transformados en vidrios sin necesidad de altas temperaturas, ni de fusin. Con ello se consegua un xido inorgnico con las propiedades deseadas de dureza, transparencia ptica, estabilidad qumica, porosidad y buena resistencia trmica a baja temperatura comparada con los mtodos tradicionales, ms enrgicos. El mtodo sol-gel es empleado para obtener nanopartculas de xidos metlicos, el cual es un mtodo econmico y relativamente fcil. Un sol es una suspensin coloidal de partculas slidas en una fase lquida, donde las partculas dispersas son lo suficientemente pequeas para permanecer suspendidas por el movimiento Browniano1. Y un gel es una red de material slido conteniendo un componente lquido, ambos componentes se encuentran en un estado altamente disperso. La mayora de los procesos sol- gel se pueden categorizar en tres mtodos diferentes; Un sol coloidal es preparado y las partculas coloidales (polvo) son precipitadas de sol (usualmente por cambio de pH). Los polvos resultantes se secan y se procesan usando tcnicas de procesamiento cermico tradicionales. Se prepara un sol, al igual que en el primer mtodo, las partculas se enlazan para formar un gel (en lugar de precipitarse), posteriormente, el gel se seca para formar una cermica porosa y se calcina para cristalizar o densificar el material. El gel se forma por la polimerizacin de unidades oligomricas (en lugar de partculas coloidales). Tanto en el segundo como en el tercer mtodo, las soluciones coloidales pueden ser lanzadas, rociadas o sumergidas encima de los sustratos antes de la gelacin. El segundo mtodo se conoce como el proceso de Sol-gel dip-coating. Una vez que se form el sol, el sustrato es sumergido en la solucin coloidal y se retira de manera uniforme en un ambiente especfico. En general, el proceso sol-gel implica la transicin de un sistema en estado lquido, sol a una fase slida gel. Las reacciones ms importante s que ocurren en el seno
1

Movimiento Browniano. Es el movimiento aleatorio que se observa en algunas partculas microscpicas que se hallan en un medio fluido, producido por la actividad cintica natural de las molculas.

del sistema durante la formacin del sol y su transicin a gel son la de hidrlisis y condensacin. Los precursores usados en la preparacin del sol son sales metlicas inorgnicas y, ms frecuentemente, compuestos metal-orgnicos (alcxidos). En un proceso tpico sol-gel, el precursor experimenta una serie de reacciones de hidrlisis y policondensacin para formar una suspensin coloidal, o sol; normalmente se utiliza un cido o una base como catalizadores. En el sistema se forman cadenas de partculas slidas pequeas inmersas en el lquido (solvente orgnico acuoso). Las partculas slidas, o las cadenas de partculas, son tan pequeas, de 1 a 1.000 nm, que las fuerzas gravitacionales son despreciables y las interacciones que predominan son las de tipo Van der Waals, coulmbicas y estricas; el sol es estabilizado por la repulsin estrica, el efecto de la doble capa o la combinacin de las anteriores. La transformacin del sol a gel permite obtener materiales cermicos con diversas formas y la obtencin de pelculas finas sobre un sustrato. Cuando el sol se coloca en un recipiente, preferentemente de vidrio, se forma un gel hmedo que con un secado y un tratamiento trmico pos terior se convierte en un polvo cermico. La popularidad de este mtodo reside en que proporciona materiales porosos de elevada superficie especfica, altamente uniformes, puros y reproducibles. Asimismo, permite modificar las variables de sntesis de forma controlada y, con ello, disear y fabricar materiales basados en xidos inorgnicos con propiedades qumicas y texturales creadas a medida.

Ilustracin 2 Etapas del mtodo sol-gel partiendo de diferentes fuentes de titanio.

Las fuentes ms utilizadas son los alcxidos de titanio debido a que poseen una reactividad ms controlada y su manipulacin es ms fcil. Estos precursores estn constituidos por el catin metlico coordinado con los ligandos derivados de la eliminacin del protn del alcohol orgnico correspondiente (Ej. Ti(OCH2CH3)4). De manera anloga a las sales de Ti, los alcxidos deben ser hidrolizados para proporcionar las especies libres de Ti e iniciar as los procesos de condensacin. Las reacciones de hidrlisis normalmente estn basadas en un mecanismo de sustitucin nuclefila de Acuerdo con el siguiente esquema:

En los alcxidos de titanio, el catin Ti4+ no ha completado su nmero de coordinacin mximo (VI), necesario para estabilizar su estado de oxidacin, haciendo que estos compuestos sean altamente reactivos. Esta reactividad es especialmente pronunciada con el agua, lo que ha obligado a sustituirla en numerosos casos por disolventes orgnicos polares o incluso aprticos. Las variables que controlan en mayor medida las

reacciones de hidrlisis son la temperatura, el pH del medio (catlisis cida o bsica) y la cantidad de agua aadida. Entre otras alternativas, puede operarse en cantidades estequiomtricas de agua respecto del precursor de titanio (mol H2O/mol ligando alcxido = 0,5), o mediante generacin in-situ de agua (reacciones de deshidratacin de alcoholes terciarios). Finalizadas las etapas de hidrlisis y condensacin, el producto que se obtiene es envejecido, lavado y secado para eliminar el disolvente y productos de la reaccin que no hayan sido incorporados a su estructura. El secado convencional a menudo conduce al colapso de la estructura porosa debido a las tensiones interfaciales lquidovapor durante la evaporacin del disolvente ocluido en los poros. Los productos as obtenidos, denominados xerogeles, suelen caracterizarse por una baja superficie especfica y estabilidad trmica. Esta dificultad se ha solventado de forma efectiva mediante procedimientos de secado que eliminen o reduzcan la presin capilar como, por ejemplo, aumentando el tamao de poro, envejeciendo el gel, incorporando aditivos qumicos de control de secado o transformando la interfase lquido-vapor en otra slido-gas, en cuyo caso el material se denomina criogel. No obstante, destacan aquellos mtodos basados en la transformacin del disolvente al estado supercrtico o su reemplazamiento por otro fluido supercrtico (habitualmente CO2) dando lugar a los aerogeles, de propiedades morfolgicas, texturales y qumicas superiores. (Yasser Ochoa Marzo 2010)

DIFRACCIN DE RAYOS X Los rayos X son producto de la desaceleracin rpida de electrones muy energticos (del orden 1000 eV) al chocar con un blanco metlico. Segn la mecnica clsica, una carga acelerada emite radiacin electromagntica, de este modo, el choque produce un espectro continuo de rayos X. Sin embargo experimentalmente, adems de este espectro continuo, se encuentran lneas caractersticas para cada material. La produccin de rayos X se da en un tubo que pueda variar dependiendo de la fuente de electrones y puede ser de dos clases: tubos con filamentos o tubos con gas. El tubo con filamento es un tubo de vidrio vaco en el cual se encuentran dos electrodos en sus extremos. El ctodo es un filamento caliente de Tungsteno y el nodo es un bloque de Cobre en el cual est inmerso el blanco. El nodo es refrigerado continuamente mediante la circulacin de agua, pues la energa de los electrones al ser golpeados con el blanco, es transformada en energa trmica en un gran porcentaje. Los electrones generados en el ctodo son enfocados hacia un punto en el blanco y producto de la colisin, los rayos X son generados. Los sistemas de deteccin ms usuales son las pelculas fotogrficas y los dispositivos de ionizacin. La emulsin de las pelculas fotogrficas vara dependiendo de la longitud de onda a la cual se quiera exponer. (Guzmn s.f.)

Bibliografa
Aizawa, M. Liquid Attenuated Total Reflection Study of TiO2 Sol gel reaction. Non-Cryst. Solids, 1991: 77. Guzmn, Tania Elizabeth Soto. Sntesis de partculas de dixido de titanio por el mtodo de sol-gel secado por pulverizacin y su aplicacin en foto-oxidacin. 27. UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NCOLAS DE HIDALGO, s.f. Oro, Patricia Pizarro de. DESARROLLO DE MATERIALES BASADOS EN TIO2 MESOESTRUCTURADO CON APLICACIONES FOTOCATALTICAS. TESIS DOCTORAL , 2005. Yasser Ochoa, Yamileth Ortegn. Synthesis of TiO2, anatase phase by the sol-gel method: study or the effect of the presence of AcacH in the system. Ingeniera Universal Antioquia , Marzo 2010.