Termoqumica e Termodinmica Qumica

1. A combusto de H2S(g) produz SO2(g) e H2O(g). Com base nos dados fornecidos abaixo, assinale a opo correspondente quantidade de calor desprendido na combusto de 1 mol de H2S(g). Dados: H2(g) + S(g) H2S(g) S(g) + O2(g) SO2(g) H2(g) + O2(g) H2O(g) H= -21 kJ H= -297 kJ H= -242 kJ

a)34 kJ

b)76 kJ

c)518 kJ

d)560 kJ

e)No h desprendimento de calor porque a reao endotrmica 2. O acetileno ou etino (C2H2) um gs de grande uso comercial, sobretudo em maaricos de oficinas de lanternagem. Assinale a opo que corresponde quantidade de calor liberada pela combusto completa de 1 mol de acetileno, a 25 C, de acordo com a reao abaixo: 2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g) + 2 H2O(g) Dados:Hf C2H2(g)= + 227 kJ/mol, CO2(g) = - 394 kJ/mol, H2O(g) = - 242 kJ/mol a) 204 kJ b) 409 kJ c) 863 kJ d) 1257 kJ e) 2514 kJ

3. (IME 2006/2007) Considere os seguintes processos conduzidos a 25 C e 1 atm: (1) 4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s) (2) H2O(s) H2O(l) (3) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) (4) Cu2S(s) 2 Cu(s) + S(s), com G= +86,2 kJ (5) S(s) + O2(g) SO2(g), com G= -300,4 kJ (6) Cu2S(s) + O2(g) 2 Cu(s) + SO2(g) (7) 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) Assinale a afirmativa correta. a) Os processos (1), (4) e (5) no so espontneos. Por Alinne Oliveira

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b) O processo (2) exotrmico e apresenta variao de entropia positiva. c) O processo (3) endotrmico e apresenta variao de entropia negativa. d) Os processos (2) e (7) apresentam variao de entropia positiva. e) Os processos (1), (2) e (6) so espontneos.

4. Quando se queima uma amostra de 0,3212 g de glicose numa bomba calorimtrica, a volume constante, cuja constante calorimtrica 641 J.K-1, a elevao de temperatura de 7,793 K. Pede-se: a) Calcule a energia interna padro de combusto. b) Calcule a entalpia padro de combusto c) Calcule a entalpia padro de formao da glicose d) Que altura pode subir uma pessoa de 65 kg com a energia da combusto da amostra, admitindo que 25% possam ser convertidos em trabalho? Dados: MGlicose = 180,16 g.mol-1 fH(CO2(g)) = - 393,51 kJ mol-1 fH (H2O(l)) = - 285,83 kJ mol-1 . 5. Uma mistura de 11,02 mmol de H2S e 5,48 mmol de CH4 foi colocada em um reator com um catalisador de Platina e, o equilbrio H2S(g) + CH4(g) H2(g) + CS2(g) foi estabelecido em 700C e 762 torr. Retirou-se o catalisador da mistura reacional e em seguida a mistura foi resfriada. Atravs de anlises da mistura no equilbrio encontrou-se 0,711 mmol de CS2. Determine: a) as fraes molares de cada substncia envolvida. b) as percentagens molares. c) as presses parciais. d) Kp e o G para a reao em 700C. 6. Na tabela seguinte figuram as entalpias-padro e as energias livres de formao de algumas substncias inicas cristalinas e em soluo aquosa 1 m (molal):

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Substncia AgNO3 (s) AgNO3 (aq., 1m) MgSO4 (s) MgSO4 (aq., 1m) H f (kJ/mol) -124,4 -101,7 -1283,7 -1374,8 G f (kJ/mol) -33,4 -34,2 -1169,6 -1198,4

a) escreva a reao de formao do AgNO3(s). Com base nesta reao, a entropia do sistema aumenta ou diminui no processo de formao do AgNO3(s)? b) com os valores de Hf e de Gf do AgNO3(s), determine a entropia de formao desta substncia. O resultado compatvel com a resposta no item (a)? c) a dissoluo de AgNO3(s) em gua um processo exotrmico ou endotrmico ? E o da dissoluo do MgSO4(s) em gua? d) com os dados da tabela calcule a variao de entropia das dissolues de AgNO 3(s) e de MgSO4(s) em gua. e) compare e discuta os resultados do item (d), em termos da variao de entropia dos processos de dissoluo de slidos cristalinos. 7. Considere um botijo de gs que contm 8 kg de GLP. Nesse recipiente, as porcentagens em massa desses gases so 60% de butano, 30% de propano e 10% de isobutano. A entalpia de combusto (H c) para o butano igual a -2877.6 kJ/mol e os valores das entalpias de formao (Hf ) dos gases acima citados, da gua e do gs carbnico so dadas na tabela abaixo:

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Composto H2O(l) C3H8(g) C4H10(g) CO2(g) Hf (kJ/mol) -285,8 -103,8 -134,2 -393,5

a) Escreva as equaes balanceadas da combusto completa de (i) butano (ii) propano. b) Calcule as entalpias de combusto do (i) isobutano e do (ii) propano. c) Calcule o volume de gs em litros, contido no botijo, a 1 atm e 25 C. d) Calcule a quantidade de calor produzida na combusto completa de todo o gs contido no botijo. 8. Alguns anos atrs, Texas City (Texas USA), foi abalada por uma exploso de um depsito de nitrato de amnia, composto muito usado como fertilizante. Este composto, quando aquecido, pode decompor exotermicamente em N2O e gua, conforme a equao: NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g) (equao 1) Se o calor liberado nesta reao ficar aprisionado, altas temperaturas sero atingidas, e assim, o NH4NO3 pode decompor explosivamente em N2, H2O e O2. 2 NH4NO3(s) 2 N2(g) + 4 H2O(g) + O2(g) (equao 2) Usando as informaes fornecidas abaixo, responda: a) Qual o calor liberada ( presso constante de 1 atm e temperatura de 25 C) na primeira reao ? b) Se 8,00 kg de nitrato de amnio explodem (segunda reao), qual a quantidade de calor liberada ( presso constante de 1 atm e temperatura de 25 C) ? c) Nitrato de amnia reage com alumnio em p, produzindo Al2O3, segundo a reao: 2 Al(s) + 3 NH4NO3(s) 3 N2(g) + 6 H2O(g) + Al2O3(g)

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Se 8,00 kg de nitrato de amnio so misturados com alumnio em p, em excesso estequiomtrico, qual a quantidade de calor produzida ( presso constante)? Dados (valores aproximados): Massas molares (g/mol): N = 14; O = 16; H = 1 Entalpia de formao: Al2O3(g) = -1675,7; H2O(g) = -241,8 Hf , a 25 C (kJ/mol); NH4NO3(s) = -365,6; N2O(g) = 82,0

9.A substituio de CO no complexo Ni(CO)4 foi estudada por Day et al., e este estudo levou ao entendimento de alguns princpios gerais que governam a qumica dos compostos que contm a ligao metal-CO. Na reao: Ni(CO)4 + L Ni(CO)3L + CO L um doador de eltrons do tipo P(CH3)3. Um detalhado estudo cintico desta reao levou proposio do seguinte mecanismo: 1 etapa (lenta) Ni(CO)4 Ni(CO)3 + CO 2 etapa (rpida) Ni(CO)3 + L Ni(CO)3L a) Qual a molecularidade de cada uma destas reaes ? b) Foi encontrado que, dobrando a concentrao de Ni(CO)4, a velocidade da reao aumenta por um fator de 2 (dois) e, dobrando a concentrao de L, a velocidade da reao no alterada. Baseado nesta informao, escreva a expresso de velocidade desta reao. c) A constante de velocidade experimental para a reao, a 20 C, quando L = P(C6H5)3, 9,3 x 10-3 s-1. Se a concentrao inicial de Ni(CO)4 0,025 mol/L, qual ser a concentrao do produto aps 5 minutos ? d) Ni(CO)4 formado pela reao de nquel metlico com monxido de carbono. Se voc tem 750 mL de CO presso de 1,50 atm, a 22 C, e combina com 0,75 g de nquel metlico, quantos gramas de Ni(CO)4 pode ser formado ? Se, aps a reao, permanece um resduo de CO, qual ser sua presso, no frasco de 750 mL, temperatura de 29 C ?

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e) Um excelente caminho para a obteno de nquel metlico a decomposio de Ni(CO) 4, a vcuo, a temperatura ligeiramente superior a ambiente. Qual ser a variao de entalpia nessa reao de decomposio (equao abaixo), se a entalpia molar de formao de Ni(CO)4 -602,9 kJ/mol? Ni(CO)4(g) Ni(s) + 4 CO(g) Dados (valores aproximados): Massas molares (g/mol): C = 12; N = 14; Ni = 58,7; O = 16 Entalpia de formao (Hf ), a 25 C, em kJ/mol: CO(g) = -110,5 Constante universal dos gases (R): 0,082 atm.L.mol-1.K-1

10.A anilina, C6H5NH2, uma base fraca, muito empregada na indstria de corantes. Seu cido conjugado, cloridrato de anilina, [C6H5NH3]Cl, Ka = 2,4 x 10-5, pode ser facilmente titulado com uma base forte como NaOH. Considerando que voc titulou 25,0 mL de uma soluo de cloridrato de anilina 0,100 mol/L com uma soluo de NaOH 0,115 mol/L, responda: a) Qual o pH da soluo de [C6H5NH3]Cl antes do incio da titulao ? b) Qual o pH no ponto de equivalncia ? c) Qual o pH no ponto mdio da titulao ? d) Que indicador poderia ser utilizado para detectar o ponto de equivalncia ? e) Calcule o pH da soluo aps a adio de 5,00; 10,0; 15,0; 20,0; 24,0 e 30,0 mL da base e a partir desses dados, combinado com as respostas dos itens anteriores, desenhe um esboo da curva de titulao. 11. Na tabela seguinte figuram as entalpias-padro e as energias livres de formao de

algumas substncias inicas cristalinas e em soluo aquosa 1 m (molal):

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Substncia AgNO3 (s) AgNO3 (aq., 1m) MgSO4 (s) MgSO4 (aq., 1m) H f (kJ/mol) -124,4 -101,7 -1283,7 -1374,8 G f (kJ/mol) -33,4 -34,2 -1169,6 -1198,4

a) escreva a reao de formao do AgNO3(s). Com base nesta reao, a entropia do sistema aumenta ou diminui no processo de formao do AgNO3(s)? b) com os valores de Hf e de Gf do AgNO3(s), determine a entropia de formao desta substncia. O resultado compatvel com a resposta no item (a)? c) a dissoluo de AgNO3(s) em gua um processo exotrmico ou endotrmico ? E o da dissoluo do MgSO4(s) em gua? d) com os dados da tabela calcule a variao de entropia das dissolues de AgNO3(s) e de MgSO4(s) em gua. e) compare e discuta os resultados do item (d), em termos da variao de entropia dos processos de dissoluo de slidos cristalinos.

12. Hidrognio gasoso pode ser produzido a partir da reao entre carvo e vapor d'gua, como mostra a reao: C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) a) Calcule o G0 para esta reao a 25 C, considerando que C(s) grafite. b) Calcule o kP para esta reao a 25 C.

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c) Esta reao ocorre espontaneamente sob estas condies ? Se no, a que temperatura ela se tornar espontnea ? Dados (valores aproximados): R = 8,31 J/K.mol H2O(g) CO(g) H0f = -241,8 kJ/mol , S0f = +188,8 kJ/.mol e H0f = -110,5 kJ/mol , S0f = +197,kJ/.mol e G0f = -228,6 kj/mol(298,15K) G0f = -137,2 kj/mol (298,15K)

13. Para cada um dos seguintes processos, indique e justifique o sinal algbrico de H0 , S0 e G0: a) A "quebra" da molcula de gua lquida em hidrognio e oxignio gasosos, processo que requer considervel quantidade de energia. b) A dissoluo de pequena quantidade de NH4Cl em gua. A soluo torna-se bastante fria no processo. c) A exploso de dinamite, uma mistura de nitroglicerina (C3H5N3O9) e terra diatomcea. Essa decomposio explosiva origina produtos gasosos, tais como gua, CO2 e outros. Muito calor liberado neste processo d) A combusto de gasolina no motor de um carro, como exemplificado pela combusto do octano: 2 C8H18(g) + 25 O2(g) 16 CO2(g) + 18 H2O(g) + calor 14. Um gs, inicialmente sob uma presso de 1500kPa e tendo um volume de 10,0 dm3, expande-se isotermicamente em duas etapas. Na primeira etapa, a presso externa mantida constante em 750 kPa; na segunda etapa, a presso externa mantida a 100 kPa. Quais so as variaes globais na energia do sistema e do ambiente? Quais os valores de q e w para cada etapa? Considere o gs como ideal.

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15. Se 500 cm3 de um gs so comprimidos a 250 cm3, sob uma presso externa constante de 300kPa, e se o gs tambm absorve 12,5kJ , qual ser o valor de Q,W,U para o gs expresso em kJ? Qual o valor de U para o ambiente? 16. O acetileno, C2H2, um gs usado nos maaricos de solda, produzido pela ao de gua sobre o carbeto de clcio, CaC2. Dadas as seguintes equaes termodinmicas, calcule Hf para o acetileno CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) H= -65 kJ

CaO(s) + 3 C(s) CaC2(s) +CO(g) H= +462 kJ CaC2(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) H= -126 kJ 2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) H= -221 kJ 2 H2O(l) 2 H2(l) + O2(g) H= +572 kJ

17. Em um compartimento de uma bomba calorimtrica( volume constante) rodeado de 945 g de gua, a combusto de 1,048 g de benzeno, C6H6(l), elevou a temperatura da gua desde 23,640C a 32,692C. A capacidade calorfica do calormetro de 891 JC-1 e a da gua 4,184 J.g-1.C-1. a) Escreva a equao qumica balanceada para a reao de combusto do benzeno. b) Calcule Ucomb(C6H6) expresso em kJ.mol-1 18. A amnia um composto muito importante. Ela largamente utilizada na produo de fertilizantes. Atualmente, a amnia produzida a partir do nitrognio e do hidrognio atravs do processo Haber- Bosch. a) Escreva a equao qumica para esta reao. b) Calcule a entalpia, a entropia e a energia livre de Gibbs da reao sob condies padres. A reao espontnea?( Use os valores da tabela 1). A reao da letra a tem uma elevada energia de ativao. c) O que acontecer se voc misturar nitrognio e hidrognio na temperatura ambiente?

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So dados os valores das propriedades termodinmicas da reao de formao da amnia a 800K e a 1300K na tabela 2. d) Calcule as energias livre de Gibbs nas duas temperaturas. Nessas temperaturas, a reao espontnea? e) Calcule a frao molar de NH3 formada teoricamente a 298,15K, 800K e 1300K na presso padro.(Assuma que os gases tenham comportamento ideal, e que os reagentes so adicionados em propores estequiomtricas). Num processo industrial, procura- se ter uma reao rpida e com alta taxa de rendimento. Da letra c, temos que a reao tem uma alta energia de ativao. E da letra d, temos que o rendimento diminui com o aumento da temperatura. f) Diga o efeito da adio de um catalisador sobre a entalpia, entropia, energia livre de Gibbs, rendimento e a velocidade da reao da formao da amnia. g) Diga o efeito que um aumento de presso gera sobre o rendimento da reao. Tabela 1 Substncia N2(g) NH3(g) H2(g) Hf(kJ. mol-1) 0 -45,9 0 Tabela 2 Temperatura 800K 1300K H(kJ) -107,4 -112,4 S(J.K-1) -225,4 -228 S(J.mol-1.K-1) 191,6 192,8 130,7

19. (IME 2004/2005) O consumo de gua quente de uma casa de 0,489 m3 por dia. A gua est disponvel a 10,0C e deve ser aquecida at 60,0C pela queima de gs propano. Admitindo que no haja perda de calor para o ambiente e que a combusto seja completa, calcule o Por Alinne Oliveira

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volume(em m3) necessrio deste gs, medido a 25,0C e 1,00 atm, para atender demanda diria. Dados: constante dos gases (R=82,010-6 m3.atm/K.mol) massa especfica da gua(=1,00103kg/m3) calor especfico da gua(c=1,00 kcal/kg.C) calores de formao a 298K a partir de seus elementos: C3H8(g)= -25,0 kcal/mol H2O(g)= -58,0 kcal/mol CO2(g)= -94,0 kcal/mol 20. ( IME 2002/2003) O valor experimental para o calor liberado na queima de benzeno lquido a 25 C, com formao de dixido de carbono e gua lquida, 780 kcal/mol. A combusto feita em uma bomba calorimtrica a volume constante.Considerando comportamento ideal para os gases formados e R=2,0 cal/mol.K, determine: a) O calor padro de combusto do benzeno a 25C; b) Se o calor calculado no item anterior maior ou menor quando a gua formada no estado gasoso. Justifique sua resposta.

21. (IME 2001/2002) Uma amostra de 0,640g de naftaleno slido(C10H8) foi queimada num calormetro de volume constante, produzindo somente dixido de carbono e gua. Aps a reao, verificou- se um acrscimo de 2,4C na temperatura do calormetro. Sabendo- se que a capacidade calorfica do calormetro era de 2570 cal/ C e considerando-se que a variao de presso foi muito pequena, calcule a entalpia de formao do naftaleno. Dados:1)entalpia de formao do CO2(g):-94,1 kcal/mol 2)entalpia de formao da gua(l): -68,3 kcal/mol

22. (IME 2000/2001) U

ma mistura de metano e ar atmosfrico, a 298K e 1atm, entre

em combusto num reservatrio adiabtico, consumindo completamente o metano. O processo ocorre a presso constante e os produtos formados( CO2, H2O, N2 e O2) permanecem em fase gasosa. Calcule a temperatura final do sistema e a concentrao molar final de vapor dgua, sabendo- se que a presso inicial do CH4 de 1/16 atm e a do ar de 15/16 atm. Considere o ar atmosfrico constitudo somente por N2 e O2 e o trabalho de expanso desprezvel. Dados: Por Alinne Oliveira

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Constante universal dos gases: R=0,082 atm.L.mol-1.K-1 Entalpia de formao a 298K :CO2(g)=-94050 cal/mol H2O(g)=-57800 cal/mol CH4(g)=-17900 cal/mol Variao de entalpia(HT - H298) em cal/mol:

T(K) 1700 2000

CO2(g) 17580 21900

H2O(g) 13740 17260

N2(g) 10860 13420

O2(g) 11470 14150

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