L-4 ESTUDIO DE UN SISTEMA DE EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

1. OBJETIVOS 1.1 DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE LOS PUNTOS EN LOS QUE COEXISTEN EN EQUILIBRIO LAS FASES LIQUIDO Y VAPOR, PARA UN SISTEMA BINARIO QUE FORMA UN AZEOTROPO CON PUNTO DE EBULLICION MAXIMO.

2. FUNDAMENTO TEORICO Para un sistema binario formado por una solucin ideal, la presin total P T vara linealmente en funcin de la composicin del liquido, cuando la temperatura T se mantiene constante, tal como se muestra en la figura 1. Sin embargo, la presin total en funcin de la composicin del vapor, es una curva, como se muestra en la misma figura. Figura 1. Variacin de PT en funcin de la Composicin, para una mezcla binaria (solucin

ideal). Si para esta misma solucin graficamos la temperatura de equilibrio en funcin de las composiciones del lquido y el vapor, obtendr las lneas que se muestran en la figura 2, este comportamiento se puede expresar matemticamente en trminos de la Ley de Raoult o de la Ley de Dalton:
1

Ley de Raoult:

Pi = Pi 0 xi

(1)

PT = ( PA o PB o ) x A + PB o
Ley de Dalton:
Pi = P y i

(2)

yA =

( PA o

xAPA o PB o ) xA + PB o

PT =

( PB o

PA o PB o PA o ) yA + PA o

donde

Pi : Presin de vapor del componente i

x i : Fraccin molar del componente i en el lquido

Pi 0 : Presin de vapor del componente puro i a una temperatura dada

y i : Fraccin molar del componente i en el vapor

: Presin total del vapor

xA : Fraccin molar del componente A en el lquido yA : Fraccin molar del componente A en el vapor Una solucin ideal se define como aquella en que todos y cada uno de los componentes obedecen la Ley de Raoult. En el caso de soluciones que no siguen el modelo ideal, encontramos desviaciones respecto a los valores predichos por la Ley de Raoult. Si la presin de la solucin es mayor que la predicha por la Ley de Raoult la desviacin es positiva, y para el caso contrario, la desviacin es negativa. En muchos casos, las desviaciones son tan grandes que originan mximos o mnimos en las curvas de presin de la solucin.

Figura 2. Temperatura de equilibrio en funcin de las composiciones de lquido y vapor. Entre los sistemas en los que la presin de vapor de la solucin tiene un mnimo y consecuentemente un mximo en la temperatura de ebullicin, tenemos al sistema acetona cloroformo, cuyo comportamiento se muestra cualitativamente en la figura 3. La presin total mnima es inferior a las presiones de vapor de los componentes puros, y en una operacin de destilacin el azetropo se concentrar en las colas.

Figura 3. Desviaciones de la Ley de Raoult para el sistema Acetona Cloroformo.

En un mximo o en un mnimo, la composicin del lquido y la del vapor es la misma, lo que conduce a la formacin de un azetropo: (Hervir sin cambiar). Especialmente para mezclas de especies con diferente estructura qumica, que tienen temperaturas de ebullicin prximas. Si solamente hay una fase lquida se dice que la mezcla forma un azetropo homogneo; si hay ms de una fase lquida, el azetropo es heterogneo. De acuerdo con la regla de las fases, en un sistema de dos componentes a presin constante, no pueden coexistir ms de dos fases lquidas. La curva temperatura composicin puede construirse con los datos obtenidos en las destilaciones en un aparato simple de una etapa. Se toman directamente del condensador pequeas muestras del residuo. Ambas muestras se analizan y se construye el diagrama, llevando al eje de las abscisas la composicin, y al de las ordenadas la temperatura a la que fueron tomadas. En el caso del destilado, la temperatura para cada muestra debe ser el promedio de los valores inicial y final durante la toma de la muestra. En el caso del residuo, la temperatura debe ser la registrada en el momento en que se interrumpe la destilacin para tomar la muestra del residuo.

3. MATERIALES Y EQUIPO 3.1 MATERIAL 1 1 1 1 1 1 2 1 2 2 2 1 1 2 Matraz de tres bocas Termmetro de -10 a 100 C (graduado en 0.1 C) Porta termmetro Refrigerante con serpentn cabeza de destilacin cola de destilacion Tramos manguera de Ltex tapon de plastico Soportes universales Pinzas de sujecin con nuez Pipetas de 5 ml con perilla Probeta graduada de 25 ml Probeta graduada de 100 ml Matraces Erlenmeyer de 250 ml con tapn
4

30 Tubos de ensayo con tapn de hule

2 2 2 3 1 1

Vasos de precipitados de 250 ml Pipetas volumtricas de 5 ml Pipetas volumtricas de 2 ml Pipetas volumtricas de 1 ml perilla de succion gradilla Piedras de ebullicin Algodn Cinta masking tape

3.2 REACTIVOS 300 ml de Acetona 200 ml de Cloroformo 3.3 HERRAMIENTA En esta actividad no se utilizan herramientas. 3.4 EQUIPO 1 1 1 1 1 Restato canastilla para calentamiento Refractmetro big Jack recirculador de agua

3.5 SERVICIOS Electricidad

4. PROCEDIMIENTO 1. 2. Preparar una curva de calibracin de ndice de refraccin contra % mol para la mezcla acetona - cloroformo, de acuerdo a la tabla 1. Montar el equipo de destilacin mostrado en la figura 4. El montaje debe hacerse de preferencia en el interior de una campana de extraccin. Como precaucin se debe colocar un recipiente en la salida del condensador mientras se realice la destilacin. 3. Antes de empezar la destilacin se deben etiquetar 20 tubos de ensayo del 1L al 10L, y del 1V al 10V para colectar las muestras de liquido y vapor respectivamente. El volumen de muestra ser de 2 ml aproximadamente.
5

4.

Cuando la destilacin proceda a una velocidad normal y a la temperatura deseada, se reemplaza con rapidez el matraz receptor por uno de los tubos de ensayo y se lee la temperatura en el termmetro. Se vuelve a colocar el recipiente y la muestra se tapa perfectamente. Se apaga y retira la mantilla elctrica por un momento, interrumpiendo la destilacin. Cuando la temperatura comienza a descender, se mide nuevamente la temperatura. Una vez que la solucin se ha enfriado unos 10 C, se quita el tapn del

matraz de destilacin y se introduce una pipeta de 2 ml con perilla de caucho. Se llena la pipeta y se vierte en el frasco correspondiente y se tapa. 5. Procedimiento detallado A. Colocar 180 ml de acetona pura en el interior del matraz. Determinar el punto de ebullicin destilando a temperatura constante (debe estar en un rango de 50 a 56 C). Recoger las muestras 1L y 1V para analizar y comparar.

B. Se enfra el matraz de destilacin y se devuelve el destilado obtenido en el inciso A, se agregan 20 ml de cloroformo y se inicia la destilacin. Cuando la temperatura se encuentre aproximadamente 2 C arriba de la temperatura del prrafo anterior, se colectan 2 ml de destilado 2V y 2 ml de residuo 2L. C. Se contina con la destilacin y se toman muestras 3 V y 3L cuando la temperatura se encuentre 4 C arriba de la temperatura de A. D. Se prosigue con la destilacin hasta llegar a unos 5 C arriba de la destilacin de la acetona. Se enfra un poco el matraz y se agregan 35 ml de cloroformo y 65 ml de acetona, se calienta nuevamente y se toman las muestras 4 V y 4L cuando la temperatura se encuentre a 6 C arriba de T1. E. Agregar 50 ml de acetona a 50 ml de cloroformo. Se reanuda la destilacin y se guarda el destilado para su empleo posterior. Se toman las muestras No. 5 a temperatura 7 C arriba de T1. F. Se prosigue con la destilacin hasta que la temperatura no sufra cambio significativo. Se toman las muestras No. 6. Se analiza la solucin residual en el refractmetro y se completan 100 ml de solucin correspondientes a la composicin encontrada del residuo. Destilar hasta temperatura constante y tomar las muestras. Juntar el residuo de esta parte y de la anterior y guardarlo aparte. G. Enjuagar el matraz con un poco de cloroformo. Colocar 80 ml de cloroformo y determinar el punto de ebullicin de igual manera que para la acetona (61 C aprox.). H. Se enfra el matraz, devolviendo el destilado del inciso anterior agregando 20 ml de la mezcla guardada en F, se contina con la destilacin tomando las muestras correspondientes a 1 C arriba de la temperatura de ebullicin del cloroformo. I. Se enfra el matraz, devolviendo el destilado del inciso anterior, agregando 50 ml de la mezcla guardada en F, se contina la destilacin y se toman las muestras No. 9 cuando la temperatura sea de 2 C arriba de la de destilacin del cloroformo.

J.

Para verificar el punto azeotrpico por el lado del cloroformo se reanuda la destilacin y se contina hasta que la temperatura sea constante. Tomar las muestras No. 10. En la siguiente hoja se encuentra la secuencia de pasos en un esquema con la finalidad de seguir con ms facilidad el procedimiento.

RECOMENDACIONES 1.- Usar cloroformo y acetona previamente destilados. 2.- El cambio de temperatura es lento, no interrumpir la destilacin, pensando errneamente que ya no aumenta. 3.- Al tomar la muestra del lquido en el matraz, esperarse a que baje la temperatura (menor a la de ebullicin del componente ms voltil), de lo contrario, habr prdidas de vapor al tomar la muestra, y con esto los datos de composicin del lquido sern errneos. 5. TRATAMIENTO DE DATOS 5.1 PRESENTACION DE DATOS Por interpolacin de los datos que se proporcionan en la tabla de la curva de calibracin, se pueden convertir los ndices de refraccin de las muestras a fracciones mol. 5.2 TRATAMIENTO DE DATOS Construir una grfica de temperatura vs. fraccin mol del componente ms voltil y trazar una curva suave entre los puntos del destilado V y del residuo L. Construir la grfica de equilibrio lquido vapor para el sistema, a la presin de 585 mm Hg. (presin atmosfrica de la Ciudad de Mxico). TABLA 1 MEZCLAS ACETONA - CLOROFORMO PARA DETERMINAR LA CURVA DE CALIBRACION INDICE DE REFRACCION - %MOL. TUBO 1 2 3 4 5 6 7 VOL. (ml) Acetona Cloroformo 10 0 9 1 8 2 7 3 6 4 5 5 4 6 %VOLUMEN Acetona Cloroformo 100 90 10 80 20 70 30 60 40 50 50 40 60 %MOL. Acetona Cloroformo

8 9 10 11

3 2 1 0

7 8 9 10

30 20 10 0

70 80 90 100

SECUENCIA DE PASOS

ml de Acetona en el matraz

Residuo 1L

Calentar hasta ebullicin a temperatura constante T = T1

Destilado 1V

Enfriar

Adicionar 20 ml de cloroformo Destilar hasta T2 = T1 + 2C

Residuo 2L

Destilado 2V

Residuo 3L

Continuar destilacin hasta T3 = T1 + 4C

Destilado 3V

Destilar hasta T = T1 + 5C

Enfriar y agregar 35 ml cloroformo 65 ml de acetona

Residuo 4L

Destilar hasta T4 = T1 + 6C

Destilado 4V

Continua en

10

Agregar 50 ml acetona 50 ml cloroformo

(D) GUARDAR DESTILADO ANTES DE

T5
Destilar hasta T = T + 7C
5 1

Residuo 5L

Destilado 5V

(D) guardar destilado antes de T

6

Destilado 6V

Si no se tiene T constante. Enfriar, tomar muestra del residuo. Analizar y completar con acetona y cloroformo hasta 100 ml de solucin con la composicin encontrada

Destilar hasta

T6

Residuo 6L

Juntar este residuo con los destilados (D) guardados anteriormente y ponerlos aparte. Etiquetarlos como solucin S6

Enjuagar el matraz con un poco de cloroformo

Continua en

11

Poner en matraz 80 ml de cloroformo.

Residuo 7 L

Destilar hasta punto de ebullicin

T7

Destilado 7 V

Enfriar

Matraz

Aadir 20 ml de solucin S6

Guardar el destilado antes de T8 (D8)

Residuo 8 L

Destilar hasta T8 = T7 + 1 C

Destilado 8 V

Enfriar y agregar 50 ml de solucin S6

Residuo 9 L

T9 = T7 +

Destilar hasta 2 C

Destilado 9 V

Residuo 10 L

Continuar destilacin hasta temperatura constante T 10

Destilado 10 V

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