PRIMEIRA

LINHA
QUMICA Biomassa vegetal pode ser usada para remover substncias poluentes

LINHA
PRIMEIRA

Plantas aquticas: sorventes naturais

O controle da poluio ambiental atravs do uso da biomassa de plantas aquticas como um sorvente natural de substncias qumicas ainda pouco explorado, em especial no Brasil. Seca e preparada, a biomassa de algumas macrfitas aquticas retm metais pesados, leos e outros poluentes orgnicos com custo mais baixo e maior eficincia que muitos materiais utilizados hoje. Por Jorge Rubio, do

Departamento de Engenharia de Minas da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS); Ivo Andr
H. Schneider, do Departamento de Metalurgia (UFRGS); Tnia Ribeiro, do Instituto de Qumica (UFRGS), Cristina Alfama Costa, do Programa de Ps-graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e Materiais (UFRGS); e Carlos Alberto Kallfez, do Programa de Ps-graduao em Tecnologias Limpas (UFRGS).

diversidade de plantas aquticas grande no Brasil. Algumas espcies comuns nos rios e lagos do pas so a Eichornia crassipes (aguap, lriodgua, jacinto-dgua, baronesa ou rainha-dos-lagos), a Pistia stratiotes (alface-dgua) e outras dos gneros Salvinia (samambaia-aqutica, marrequinha, erva-de-sapo e murer) e Potamogeton (potamogeton). Quando o meio aqutico em que elas vivem recebe nutrientes (nitrognio e fsforo), seja atravs

Figura 1. Barragem tomada por aguap (Eichornia crassipes) no campus do Vale, da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, em Porto Alegre

de processos naturais, de atividades rurais ou mesmo do esgoto domstico, elas apresentam uma prodigiosa capacidade de reproduo (figura 1). Nessas situaes, tais espcies so em geral consideradas infestantes e nocivas, pois obstruem rios, lagos e represas, impedindo a navegao e alterando o ecossistema aqutico (figura 2). S para exemplificar, o aguap citado no Guiness Book como o recordista entre as ervas daninhas aquticas. A capacidade de produo de biomassa dessa espcie j foi calculada em 1.000 kg dirios por hectare. As espcies do gnero Salvinia tambm so classificadas entre as plantas mais nocivas. Um caso de infestao extrema ocorreu em 1963 no lago Kariba, entre Zmbia e Zimbbue, na frica, onde uma espcie de Salvinia recobriu 1.002 km2. No Brasil, um exemplo semelhante ocorreu no vero de 2000 na barragem de It, ao norte do Rio Grande do Sul, tambm envolvendo uma espcie de Salvinia. Foi exatamente essa alta produtividade de biomassa que criou um grande interesse nas propriedades fisiolgicas dessas plantas e em seu uso potencial em benefcio do homem. As primeiras pesquisas, nos anos 60 e 70, constataram que muitas plantas aquticas, em especial o aguap, removiam poluentes de guas, incluindo nitrognio, fsforo, metais pesados e fenis. Entretanto, muitas expe-

FOTOS DE IVO A. H. SCHNEIDER

6 8 C I N C I A H O J E v o l . 3 5 n 205

PRIMEIRA

LINHA

Figura 2. Uma espcie de Salvinia na superfcie de um canal de captao de gua (A) e a planta aqutica submersa (Potamogeton lucens) em uma lagoa (B)

rincias quanto ao uso dessas plantas em lagoas, para o tratamento de efluentes, foram infrutferas, principalmente por causa da proliferao de mosquitos e pela dificuldade de manejo das plantas. Em muitos casos, as plantas adoeciam, intoxicadas pelos metais pesados, e havia uma srie de restries para seu uso posterior, por estarem contaminadas com os poluentes. Mais recentemente, porm, adotou-se uma nova filosofia de uso da biomassa das plantas aquticas. Em vez de empregar essas plantas vivas, passou-se a sec-las, mo-las e transform-las em um material sorvente, antes do uso. O material assim obtido apresenta uma srie de vantagens em relao planta viva. O manuseio, por exemplo, muito facilitado: pode ser embalado, armazenado, transportado e usado a granel, em corpos dgua poludos, ou no tratamento de efluentes urbanos ou industriais em reatores. Comparada a outros materiais usados com a mesma

finalidade (carvo ativado, por exemplo), a biomassa das plantas aquticas tem um custo bem mais baixo. Como muitos desses vegetais representam uma praga, a coleta pode ser realizada nos prprios corpos dgua onde se reproduzem. Depois disso, suficiente um processo de secagem ao sol e moagem, que pode ser facilmente realizado em instalaes rurais. No caso de transporte para outras localidades, interessante compactar e embalar o material, bastante poroso e leve, para reduzir ao mximo o seu volume.

Alta capacidade sorvente

A biomassa de cada planta aqutica apresenta propriedades fsicas e bioqumicas especficas (figura 3). Por serem altamente porosos, todos os biossorventes apresentam elevada rea superficial, o que implica uma enorme capacidade de acumulao de solutos. Essa extensa rea superficial j est presen-

Figura 3. Propriedades fsicas e bioqumicas da biomassa seca (no detalhe) das plantas aquticas (em gros com dimetro menor que 0,59 mm) Propriedades
Formato das partculas Densidade aparente (g/cm 3) Densidade real (g/cm ) Reteno de gua (g/g) rea superficial (m /g) Tipo de troca inica Grupos carboxila (miliequivalentes/g) Grupos hidroxila (miliequivalentes /g) Partio gua/hexano Teor de protenas (%) Teor de carboidratos (%) Teor de lipdios (%) Teor de cinzas (%)
2 3

P. lucens
lmina 0,15 1,2 3,1 415 catinico fraco 1,5 1,3 hidroflico 21,7 66 0,9 11,4

Salvinia sp.
lmina/agulha 0,13 1,1 4,2 270 catinico fraco 0,9 2,2 hidrofbico 11,5 77,2 1,1 10,2

E. crassipes
lmina/agulha 0,13 1,1 3,2 250 catinico fraco 0,7 0,9 hidroflico 10 69 0,7 20,3

junho de 2004 CINCIA HOJE 69

PRIMEIRA

LINHA
Biomassa de plantas aquticas na forma hidrogenada
Biomassa de Salvinia Gotculas de leo

Biomassa de plantas aquticas na forma hidrogenada

COOH COOH

Me+2

COO Me COO

2H

gua

gua

gua

Figura 4. Na soro de metais pesados, o on hidrognio (H+) trocado pelo on do metal (Me+2, na ilustrao) presente na gua poluda

Figura 5. Na soro de leos, foras hidrofbicas (que repelem a gua) e a suco capilar pelos poros da biomassa atraem as gotculas de leo

Figura 6. A biomassa das plantas aquticas pode ser utilizada para remover derrames de leo na forma de barreiras tubulares (A), em almofadas absorventes (B) ou a granel, lanada sobre o solo (C)

te nas plantas vivas, porque estas precisam remover diretamente da gua os seus nutrientes. Na espcie Potamogeton lucens, os nutrientes so removidos pela folhas, enquanto em espcies de Salvinia e em E. crassipes isso feito pelas razes. Aps a secagem, as plantas mantm, ainda que biologicamente inativas, muitas de suas propriedades qumicas. Um exemplo a presena de ceras nos plos das folhas das espcies de Salvinia, o que confere a esses vegetais um comportamento hidrofbico, que repele a gua e permite a adsoro e absoro de leos. A biomassa seca dessas espcies tambm apresenta essa propriedade. Essas plantas aquticas ( P. lucens , E. crassipes e espcies de Salvinia) tambm so ricas em grupos carboxila, um radical qumico capaz de reagir com metais pesados e fix-los, retirando-os da gua. A remoo de metais pesados de efluentes ocorre principalmente atravs da troca de ons. No caso das plantas aquticas, os radicais orgnicos responsveis so os grupos carboxila (COO-) presentes nos tecidos vegetais. No meio natural, esse stio de ligao ocupado por ctions (ons positivos) existentes em maior concentrao nos ambientes sem poluio, como os de hidrognio (H+), sdio (Na+), potssio (K+), clcio (Ca+2), magnsio (Mg+2) e ferro (Fe+2). Entretanto, quando em contato com ons como os de cobre (Cu+2), zinco (Zn+2), nquel (Ni+2), cdmio (Cd+2), chumbo (Pb+2) e cromo (Cr+3), presentes em ambientes poluentes, h uma tendncia qumica de substituio de metais alcalinos e alcalinos terrosos por metais de transio. Essa troca faz com que as plantas aprisionem esses ons txicos, ajudando a despoluir o ambiente (figura 4). A aplicao de plantas aquticas na remoo de metais pesados presentes em efluentes industriais ou urbanos pode ser feita usando-se colunas de percolao. Esse tipo de reator consiste em um cilindro preenchido com a biomassa. O efluente passa pelo reator no sentido ascendente, para proporcionar a fluidificao dessa biomassa. Aps um tempo de operao, a biomassa fica carregada com metais

FOTOS DE CARLOS A. KALLFEZ

7 0 C I N C I A H O J E v o l . 3 5 n 205

PRIMEIRA
pesados. O descarte desse material contaminado evitado atravs de sua regenerao com uma soluo cida diluda (que libera os metais pesados novamente, permitindo seu descarte adequado). Esse processo (percolao e limpeza) j demonstrou ser vivel para a descontaminao de efluentes de minerao e de indstrias metalrgicas que contm concentraes residuais de metais pesados. Em relao aos leos, em especial o petrleo, as espcies de Salvinia fornecem um excelente material para conteno de derrames terrestres ou aquticos. As folhas secas do vegetal apresentam estruturas hidrofbicas onde o leo livre ou emulsificado em gua prontamente absorvido por capilaridade, fenmeno que decorre da grande porosidade do material, associada sua alta hidrofobicidade (figura 5). Os valores de soro variam de 8,3 g a 10,8 g de leo por grama de biomassa, dependendo do tipo de leo, superando a capacidade da turfa canadense, material tradicionalmente utilizado com essa finalidade.

LINHA

Figura 8. Massa de poluente sorvido por unidade de massa das plantas aquticas Biossolvente Poluente
P. lucens chumbo (II) P. lucens cdmio (II) P. lucens zinco (II) P. lucens cobre (II) P. lucens nquel (II) P. lucens cromo (III) Salvinia sp. zinco (II) Salvinia sp. cobre (II) Salvinia sp. nquel (II) E. crassipes zinco (II) E. crassipes cobre (II) E. crassipes nquel (II) Derrames de leos Salvinia sp. petrleo de Marlin no solo Salvinia sp. vaselina lquida no solo Salvinia sp. leo aliftico Nujol no solo Salvinia sp. derrames de petrleo na gua Remoo de corantes de gua Salvinia sp. rodamina B Salvinia sp. azul-de-metileno Salvinia sp. cristal-violeta Salvinia sp. verde-brilhante 133 142 8.300 5.600 10.800 14.500

Soro (mg / g)
141,0 61,4 32,4 40,8 22,9 22,4 18,1 19,7 14,4 19,2 23,1 11,6

Remoo de metais pesados de gua

Alternativa de baixo custo

O uso dos biossorventes produzidos a partir de plantas aquticas no combate poluio pelo leo feita de maneira muito simples (figura 6). Em pequenos derrames terrestres, a biomassa simplesmente lanada sobre a mancha de leo. Aps a soro, essa biomassa (com o leo) recolhida por varrio. Em derramamentos maiores, a conteno atravs de almofadas prefervel, pois facilita o manuseio do material. No meio aqutico, o uso de barreiras tubulares tem se mostrado mais prtico. Alm disso, a biomassa das espcies de Salvinia, e tambm de P. lucens e de E. crassipes, remove eficientemente vrios corantes presentes no meio aquoso (figura 7). J foram realizados com sucesso experimentos na remoo dos corantes rodaminaB, azul-de-metileno, verde-brilhante e cristal-violeta. O mecanismo de soro, nesses casos, muito parecido com o do carvo ativado: o soluto adsorvido por efeitos fsicos (foras eletrostticas, de van der

120 50

Biomassa de plantas aquticas

Molculas de corante

gua

Figura 7. A soro de corantes e outras molculas orgnicas pela biomassa de plantas aquticas ocorre por adsoro fsica ou qumica

Waals e/ou hidrofbicas) ou por reaes qumicas especficas. Uma vantagem das plantas, nesse caso, o maior tamanho dos poros, que permite bons resultados mesmo se o vegetal no estiver finamente dividido. O carvo ativado, que em geral apresenta poros pequenos, s se mostra eficiente na forma pulverizada. Tais estudos comprovam que biomassas secas produzidas a partir de macrfitas aquticas so excelentes materiais para a remoo de poluentes (figura 8). necessrio, porm, realizar mais pesquisas, empregando outras espcies vegetais e outros elementos nocivos. Considerando a excelente capacidade de reproduo de muitas espcies e o clima favorvel em muitas regies brasileiras, tais plantas aquticas podem ser cultivadas e preparadas a baixo custo. Vale lembrar que, em muitos locais, elas so vistas como pragas, e portanto os custos do processo seriam apenas os de secagem e transporte. O uso desses materiais como sorventes, sob condies apropriadas, representa uma nova e promissora alternativa para a remediao de problemas ambientais.

junho de 2004 CINCIA HOJE 71