Materiales de Construccin Vol. 61, 302, 257-274 abril-junio 2011 ISSN: 0465-2746 eISSN: 1988-3226 doi: 10.3989/mc.2010.

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

A. Izaguirre(*), J. Lanas(**), J. I. lvarez(*)

Recepcin/Received: 30-X-09 Aceptacin/Accepted: 22-III-10 Publicado online/Online publishing: 31-III-10

RESUMEN Como alternativa a los materiales con base cemento y a plastificantes obtenidos por va qumica, se estudi el efecto de un almidn comercial incorporado a morteros de cal area. Se ensayaron dosificaciones diferentes para analizar su influencia sobre las propiedades del material. En los morteros se determinaron densidad, retraccin, absorcin de agua por capilaridad, permeabilidad, resistencias mecnicas, porosidad, distribucin de tamaos de poro y durabilidad frente a ciclos de hielo-deshielo. El almidn actu como espesante hasta la dosis de 0,30%, pero cambi al aadirlo en la dosis ms alta (0,50%): en este caso, se comport como un plastificante, dispersando la cal a travs de la mezcla en fresco, dando lugar a un material ms trabajable. Como resultado, en la dosis 0,50%, la matriz del mortero endurecido present gran coherencia, por su mayor densidad y menor porosidad, lo que implic una menor capilaridad y permeabilidad, mejores resistencias mecnicas y durabilidad.

SUMMARY As an environmentally friendly and energy-saving alternative to cement-based materials and to some chemically obtained water-reducers, a commercialized starch was incorporated into aerial lime-based matrix. Different dosages were tested in order to study the influence that the amount of additive exerted on the properties of the material. Density, shrinkage, water absorption through capillarity, water vapour permeability, mechanical strengths, porosity, pore size distribution, and durability in the face of freezing-thawing cycles were studied in the mortars. The tested starch acted as a thickener for dosages up to 0.30%, and changed its behaviour for the largest dosage (0.50%): in that case it behaved as a plasticizer, dispersing the lime through the fresh mass and generating a more workable material. As a result, the matrix of the hardened mortar presented great coherence, owing to its large density and low porosity, characteristics which led to lower capillarity and permeability, better mechanical properties and durability.
Keywords: lime mortar, polymer, mechanical properties, mercury porosimetry, durability.

Palabras clave: mortero de cal, polmero, propiedades mecnicas, porosimetra de mercurio, durabilidad.

( ) * Universidad de Navarra (Pamplona, Espaa). **) CTH Navarra (Tajonar, Espaa).

Persona de contacto/Corresponding author: jalvarez@unav.es

A. Izaguirre et al.

1. INTRODUCCIN
La restauracin y mantenimiento de edificios histricos ha sido destacada como va para la proteccin del medio-ambiente adems de como salvaguarda del Patrimonio Cultural (1). Para el xito de un proceso de restauracin resulta crtica la eleccin de un mortero de reparacin adecuado, dado que la compatibilidad entre los materiales originales y los nuevos es de especial importancia (2, 3). Hasta la aparicin del cemento (a mediados del siglo XIX), la cal era el conglomerante ms empleado en construccin, por lo que los materiales basados en ella constituyen la mejor opcin para los trabajos de restauracin (1, 2). Adems, el uso de morteros de cal es una alternativa ms respetuosa con el medio ambiente (4), no ya slo para procesos de restauracin sino tambin para nuevos enlucidos y revocos. La produccin de cemento requiere temperaturas cercanas a los 1.450 C (5), mientras que la cal se obtiene a partir de roca caliza a ca. 900 C (6, 7). El menor consumo de energa junto a la reduccin en las emisiones de contaminantes atmosfricos procedentes del proceso de combustin hacen de la cal un material ms respetuoso con el medio ambiente que el cemento. Se han realizado trabajos de investigacin previos enfocados hacia el efecto de almidones y sus derivados en materiales con base cemento, ya que aqullos pueden actuar como aditivos modificadores de la reologa (8-15). Estos aditivos han actuado como espesantes (9) y como reductores de agua (10-15). El uso de almidones como reductores de agua podra ser de especial inters, dado que son biodegradables y pueden ser incorporados en las mezclas en lugar de condensados de formaldehdo-sulfonato de naftaleno (FDN) o plastificantes tipo policarboxilato (PC). La adicin de almidones contribuira, por lo tanto, a reducir los problemas medioambientales (10, 13). En relacin con el mecanismo de accin de los aditivos, se han publicado diversos factores que afectan a la influencia que un polmero ejerce sobre una mezcla, como: a) el tipo y propiedades de conglomerante; b) la cantidad de agua de amasado; c) el proceso de amasado; d) los procedimientos experimentales y e) la presencia y propiedades de aditivos (16). Todos estos factores apuntan hacia la dificultad en predecir el comportamiento de los almidones. El peso molecular de un almidn concreto o de alguno de sus derivados parece ser determinante para su comportamiento: polmeros de alto peso molecular tienden a aglomerarse y a producir un efecto espesante en los morteros, mientras que derivados de bajo peso molecular pueden ser fcilmente adsorbidos sobre la superficie de las partculas

1. INTRODUCTION
Restoration and maintenance of historic buildings has been reported to be a way to protect the environment as well as safeguard our Cultural Heritage (1). An adequate choice of repair mortars is critical for the success of a restoration process, as the compatibility between the original materials and the new ones is essential (2, 3). Until the appearance of cement (in the mid-19th century), lime was the most widely used binder in construction, so lime-based materials constitute the best option for restoration work (1, 2).

Furthermore, the use of lime-based mortars is an environmentally friendly alternative (4), not only for restoration work but also for new renders and grouts. The production of cement requires temperatures around 1450 C (5), while lime is obtained from calcareous stone at ca. 900 C (6, 7). The lower energy consumption, together with a reduction in the emission of airpollutants from the combustion process, makes the lime a more environmentally friendly product compared to cement.

Previous research has focused on the effect of starches and starch derivatives in cement-based materials, as they can act as rheology-modifying admixtures (8-15). They have been shown to act as thicknening agents (9) and also as water-reducers (10-15). The use of starches as water-reducing agents could be especially desirable, as they are biodegradable and can be incorporated in the mixtures instead of conventional naphthalene sulphonated formaldehyde condensates (FDN) or polycarboxylate (PC)-type plasticizers. The addition of starches therefore contributes to reducing the environmental problems (10, 13). Regarding the action mechanism of additives, many factors affecting the influence that a polymer exerts on a mixture have been reported, such as: a) the type and properties of the binder; b) the amount of mixing water; c) the mixing process; d) the experimental procedures and e) the presence and properties of additives (16). All these factors point to the difficulty of predicting the behaviour of the starches.

The molecular weight of a starch or any of its derivatives seems to be a critical point affecting its behaviour: high molecular weight polymers tend to agglomerate and produce a thickening effect on the mortars, while low molecular weight derivatives can easily be adsorbed on the binder particles surface, generating steric repulsions

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Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

de conglomerante, dando lugar a repulsiones estricas (esto es, un efecto dispersante) que conduce a viscosidades ms bajas (13, 15). Teniendo como base la similitud entre almidones y derivados celulsicos se han dilucidado y ensayado diversos efectos de los almidones, tales como: a) comportamiento espesante, que permite la utilizacin de almidones como aditivos mejoradores de la viscosidad (9); b) estrechamente relacionado con ello, un efecto retenedor de agua, debido a que estos aditivos con grupos funcionales hidroflicos son capaces de fijar agua en su estructura, reduciendo la cantidad de agua libre en la mezcla y produciendo un incremento en la viscosidad. Adems, las cadenas laterales de estas molculas pueden interaccionar entre s, contribuyendo a ulteriores aumentos de la viscosidad (17); c) capacidad retardadora del fraguado (18), si bien el mecanismo de accin de este proceso hasta el momento no se ha aclarado completamente (19-21); d) un efecto dispersante sobre las partculas de cemento, i.e. comportamiento como plastificante (10-15). En ese sentido, se han sealado muchas ventajas relativas al uso de teres de almidn como reductores de agua (en lugar de FDN o plastificantes tipo policarboxilato): reduccin de problemas medioambientales (10, 13), accin reductora de agua ms intensa (13) ya que el principal mecanismo de dispersin es una fuerte repulsin estrica (11), y mejores propiedades reolgicas de las pastas de cemento (13). Como consecuencia del creciente inters en morteros de cal antes mencionado (1-3), se han publicado diversos trabajos de investigacin sobre el comportamiento de morteros de cal, en general, como los artculos de Lanas et al. (2, 22, 23), Arandigoyen et al. (24-26) y Rodrguez-Navarro et al. (27). Ms recientemente se ha publicado el comportamiento de morteros de cal modificados con distinto tipo de aditivos: Izaguirre et al. han descrito el comportamiento de morteros de cal con hidrofugantes (28) y varios aspectos concernientes a la durabilidad de morteros de cal modificados por diferentes aditivos (29). En relacin al empleo de agentes retenedores de agua y plastificantes, Seabra et al. (30) han concluido que la HPMC ejerce inicialmente un efecto espesante sobre las mezclas pero que, tras algn tiempo de agitacin, la tendencia se invierte por la excesiva entrada de aire. Estos autores tambin han incorporado un superplastificante, formaldehdo-sulfonato de melamina, a las mezclas, encontrando un incremento en los valores inicial y final del flujo en la mesa de sacudidas, un considerable aumento en lmite de fluidez y un descenso en el valor del torque de los morteros (30).

(i.e. a dispersing effect) which lead to lower viscosities (13, 15).

On the basis of the similarity between starches and cellulose derivatives, several effects of the starches have been clarified and tested, such as: a) thickening behaviour, which allows use of starches as viscosity enhancing admixtures (VEAs) (9); b) closely related to this, a water-retaining effect, because these additives with functional hydrophilic groups are able to fix water in their structure, reducing the amount of free water in the mixture and producing an increase in viscosity. Furthermore, their lateral chains can suffer an intertwining process that contributes to further increase the viscosity (17);

c) a set-retarding ability (18), even though the action mechanism of this process has so far not been fully clarified (19-21); d) a dispersing effect on the cement particles, i.e. a plasticizing behaviour (10-15). Many advantages regarding the use of starch ethers as water-reducing agents (instead of FDN or PC plasticizers) have been stated: reduction of environmental problems (10, 13), a more powerful water-reducing action (13) because a strong steric hindrance is the main dispersing mechanism (11), and better rheological properties of cement pastes (13).

As a result of the abovementioned increasing interest in lime mortars (1-3), several pieces of research have addressed the behaviour of these lime mortars, in general, such as the works by Lanas et al. (2, 22, 23), Arandigoyen et al. (24-26), Rodriguez-Navarro et al. (27). More recently, the performance of lime mortars modified with different kind of additives has received attention: Izaguirre et al. reported the behaviour of lime mortars with water-repelling agents (28) and several aspects on the durability of lime mortars modified with different additives (29). On the use water-retaining agents and plasticizers Seabra et al. (30) concluded that HPMC initially exerted a thickening effect on the mixtures but, after some shaking time, this tendency was reversed, due to excessive entry of air. They also incorporated a sulphonated melamine formaldehyde superplasticizer to the mixtures, reporting an increase in the initial and final slump, a considerable increase in the yield stress and a decrease in the torque value of the mortars (30). Fortes-Revilla et al. (31) incorporated a polycarboxylate polyoxyethylene

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Fortes-Revilla et al. (31) han incorporado un polioxietileno de policarboxilato a un mortero de cal apagada-metacaoln, encontrando una reduccin en el tiempo de fraguado y unas resistencias mecnicas mximas superiores y alcanzadas ms rpidamente. Sin embargo, no hay trabajos publicados sobre el comportamiento de morteros de cal modificados por la adicin de almidn. Los efectos espesante y dispersante del almidn antes comentados muestran comportamientos antagnicos fuertemente dosis-dependientes, como se ha publicado en un trabajo anterior que nuestro grupo de investigacin ha llevado a cabo para investigar el efecto de la adicin de almidn sobre las propiedades reolgicas de morteros de cal (32). En ese trabajo se ha reflejado cmo el efecto espesante se debe a que las molculas del polmero se adsorben sobre las partculas de cal, actuando como floculantes, y se ha confirmado a travs de los resultados de potencial zeta y de distribucin de tamao de partculas. Para mayores cantidades de polmero han aparecido fuerzas de repulsin estrica y electrosttica, involucrando, consiguientemente, un mecanismo de dispersin que explica el efecto plastificante as como el comportamiento del mortero en estado fresco. Este estudio se centra en el efecto de la adicin de un almidn sobre las propiedades de una matriz de cal endurecida. Se han evaluado el comportamiento del almidn y la influencia de las diferentes dosificaciones mediante anlisis de densidad, retraccin, absorcin de agua por capilaridad, permeabilidad al vapor de agua y resistencias mecnicas. Se ha analizado la influencia de la incorporacin del almidn sobre la microestructura de la matriz mediante la distribucin de tamao de poro obtenida por porosimetra de intrusin de mercurio. Los estudios de durabilidad (ciclos de hielo-deshielo) permitirn extraer conclusiones sobre la mejora introducida en los morteros de cal por la adicin de almidn. El empleo de un mortero de cal as modificado debe ser una opcin valiosa a considerar teniendo en cuenta la perspectiva medioambiental, ya que a) la cal resulta ser un conglomerante de bajo coste (en trminos de consumo energtico y emisin de contaminantes) y ms adecuado para trabajos de restauracin, y b) el almidn es un polmero natural y biodegradable, lo que presenta evidentes ventajas frente a otros reductores de agua.

in a slaked lime-metakaolin mortar, and found a setting time reduction and larger, quicker maximum mechanical strengths.

Nevertheless, there is a gap in the literature concerning the behaviour of lime-based materials modified by starch addition. The thickening and dispersing effects of the starch mentioned above show conflicting behaviours that were reported to be strongly dose-dependent in a previous paper by our research group designed to investigate the effect of starch addition on the rheological properties of lime mortars (32). In the abovementioned work, it was reported that the thickening effect took place because polymer molecules were adsorbed onto lime particles acting as a flocculant, as could be confirmed by zeta-potential and particle size distribution results. For large amounts of polymer, steric hindrance and electrostatic repulsive forces appeared, leading to a dispersion mechanism which explained the plasticizing effect as well as the fresh mortar behaviour. The present study therefore focuses on the effect of a starch addition on the properties of a hardened lime matrix. The performance of the starch as well as the influence of the different dosages is evaluated by conducting analyses of density, shrinkage, water absorption capacity through capillarity, water vapour permeability and mechanical strengths. Any influence of the starch addition on the microstructure of the matrix has been assessed by means of pore size distribution obtained from mercury intrusion porosimetry data. Durability studies (freezing-thawing cycles) will also allow to draw conclusions about the enhancement of lime-based mortars through starch addition. The use of such a modified mortar would be a valuable option taking into account the environmental perspective, because a) lime turns out to be a low-cost binder (in terms of energy consumption and pollutants emission) and more suitable for repair work, and b) starch is a natural, biodegradable polymer, and thus has clear advantages over other water-reducers.

2. MATERIALES Y MTODOS 2.1. Materiales

Para la preparacin de los morteros se utilizaron una cal area comercial y un rido calizo de gran pureza. La cal clase CL 90-S de acuerdo a la normativa espaola (33) la suministr Calinsa (Navarra). El rido procedi de Caleras de Liskar (grupo HORPASA), de naturaleza caliza. Las caractersticas de los materiales empleados as

2. MATERIALS AND METHODS 2.1. Materials

An aerial commercial lime and a pure limestone aggregate were used to prepare the mortars. The lime class CL 90-S according to Spanish standard (33)- was supplied by Calinsa (Navarra). The aggregate was supplied by Caleras de Liskar (grupo HORPASA), and was a calcareous type. The characteristics of the materials

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como de su granulometra se han publicado previamente (28). Los morteros se prepararon mezclando 341,7 g de cal y 1.286,9 g del rido, en una relacin de volmenes 1:1. Se obtuvieron siete mezclas, una de ellas compuesta slo por cal y rido, que se tom como grupo control. A las otras seis mezclas se aadi un almidn de patata comercial (PS), en diferentes cantidades. Las dosificaciones que se ensayaron fueron 0,03, 0,06, 0,15, 0,30, 0,50, y 0,80% relativas al peso total del mortero seco, y para ello se siguieron las dosificaciones de otros reductores de agua y almidones referidas en la bibliografa (9, 10, 13, 14, 30, 31). Las muestras se han denominado, en funcin de la cantidad de aditivo antes reseada, desde PS-1 a PS-6. El polmero lo aport un fabricante de aditivos (OPAGEL CMT AVEBE) que lo describe como almidn de patata natural modificado. Se llev a cabo una comparacin entre el aditivo y un almidn puro soluble (Merck, nmero de producto: 101252), encontrndose un gran parecido entre ambos (la Figura 1 muestra el espectro IR de ambos productos). La introduccin de grupos funcionales para la obtencin del aditivo prcticamente no origina modificaciones en el almidn de patata natural.

and their grain size distribution have previously been reported (28). Mortars were prepared by mixing 341.7 g of the lime and 1286.9 g of the aggregate, amounting to a 1:1 volume ratio. Seven different dried mixtures were prepared. One of them was composed only of lime and aggregate, and was taken as a control mortar. A commercialized potato starch (PS) was incorporated into the other six mixtures, using a different dosage in each case. The proven dosages were 0.03, 0.06, 0.15, 0.30, 0.50, and 0.80% of the total dried mortars weight, according to dosages of other water reducers and starches (9, 10, 13, 14, 30, 31). Samples were named from PS-1 to PS-6 according to the amount of additive. The polymer was obtained from a supplier (OPAGEL CMT AVEBE) which describes it as a natural modified potato starch. A comparison between the admixture and a pure soluble starch (Merck, product number: 101252) was performed, showing a great similarity between the two (Figure 1 depicts the IR spectra of both products). Little modification, if any, was introduced to the natural potato starch with respect to the functional groups to obtain the additive.

Transmitancia / Transmitance (%)

Almidn soluble / Soluble starch (Merck)

Almidn de patata comercial / Commercialized potato starch (Avebe)

3.600 3.100 2.600 2.100 1.600 1.100 Longitud de onda / Wavenumbers (cm-1)

600

Figura 1. Espectro IR del almidn de patata comercial de Avebe y de almidn soluble de Merck. Figure 1. IR spectra of commercialized potato starch from Avebe and soluble starch from Merck.

2.2. Mtodos
2.2.1. Preparacin de los morteros Se estableci una relacin agua/conglomerante de 1,2 con el criterio de obtener un material de referencia trabajable. Esta relacin dio lugar a un valor de flujo en la mesa de sacudidas de 160 10 mm. Con el fin de evaluar cualquier cambio causado por efecto del aditivo, se aadi esa misma cantidad de agua a todas las muestras, modificndose el escurrimiento en la mesa de sacudidas (Figura 2). A partir de estos datos, puede advertirse que la adicin del almidn hasta un 0,30% gener un efecto espesante, mientras que por encima de esa dosis, el aditivo comenz a actuar como plastificante (con valor creciente del escurrimiento) (32). Se encontr tambin una relacin entre las capacidades de retencin de agua y la dosis del aditivo, de manera que slo las dosificaciones ms altas (en las que PS acta como plastificante) dieron lugar a mayor capacidad de retencin de agua (Figura 2) (32).

2.2. Methods
2.2.1. Mortar preparation

A water/binder ratio of 1.2 was set, according to the criterion of achieving a workable reference material. This relation matched a slump value of 160 10 mm when the flow table test was executed. In order to assess any change due to the performance of the admixture, the same amount of mixing water was incorporated for all the samples, thus modifying the flow table results (Figure 2). From these data, it can be seen that the starch addition up to 0.30% showed a thickening behaviour, while above that dosage, the admixture started acting as a plasticizer (with an increasing value of the slump) (32). Water retention capacities of the different mortars were also found to be related to the dosage of additive: only the highest dosages (where the PS acted as a plasticizer) led to larger water retention capacities (Figure 2) (32).

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Escurrimiento en la mesa de sacudidas / Slump in flow table test (mm)

220 200 180 160 140 120 100 80 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 Concentracin de PS / Concentration of PS (% w/w)
Escurrimiento / Slump Retencin de agua / Water retention

100 99 98 97 96 95 94 93 92 91

Figura 2. Resultados del escurrimiento en el test de la mesa de sacudidas y capacidad de retencin de agua vs. concentracin del almidn de patata. Figure 2. Slump results in flow table test and water retention capacity vs. concentration of potato starch.

La cal, el rido y el aditivo PS, cuando se requera, se mezclaron durante 5 minutos en una mezcladora de aditivos en polvo BL-8-CA (Lleal S.A.). Despus se aadi agua y mezcl durante 90 segundos a pocas revoluciones, en una amasadora Proeti ETI 26.0072. Los morteros as preparados se vertieron en moldes prismticos de 40x40x160 mm y se desmoldaron 5 das despus (34). Las mezclas frescas se compactaron en un dispositivo de compactacin durante 60 segundos. El curado se realiz en condiciones de laboratorio durante 28 das (HR 60 10% y 20 5 C). Se ensayaron 18 probetas, tres de cada mezcla. Se llevaron a cabo anlisis de densidad, retraccin, absorcin de agua por capilaridad (35), permeabilidad al vapor de agua (36), porosidad abierta, distribucin de tamao de poro (por porosimetra de intrusin de mercurio) y resistencias mecnicas (34). La durabilidad se estudi tras exposicin a ciclos de hielo-deshielo. 2.2.2. Densidad y retraccin Las probetas se midieron con un calibre y pesado en una balanza METTLER PC 4000 para determinar su densidad, con carcter previo a los ensayos mecnicos. Tomando como referencia las dimensiones medidas al desmoldarlas, se pudo calcular la retraccin.

Lime, aggregate and PS, if necessary, were blended for 5 minutes using a solid mixer BL-8-CA (Lleal S.A.). Water was then added and mixed for 90 seconds at low speed, in a Proeti ETI 26.0072 mixer. Mortars were moulded in prismatic 40x40x160 mm casts and demolded 5 days later (34). Pastes were compacted in a specific device for 60 seconds. Curing was executed in laboratory conditions at room temperature for 28 days (RH 60 10% and 20 5 C). Three specimens were prepared for each mixture; hence, 18 specimens were tested.

Analyses of density, shrinkage, water absorption through capillarity (35), water vapour permeability (36), open porosity, pore size distribution (by means of mercury intrusion porosimetry), and mechanical strengths (34) were carried out. Furthermore, durability was studied through freezing-thawing cycles.
2.2.2. Density and shrinkage

Before the specimens were broken during the mechanical test, their length was measured with a gauge and the mass was set with a balance METTLER PC 4000, which allowed us to determine their density. On the basis of the length that the samples showed when they were demolded, shrinkage could be calculated.
2.2.3. Water absorption capacity through capillarity and water vapour permeability

Capacidad de retencin de agua / Water retention capacity (%)

2.2.3. Capacidad de absorcin de agua por capilaridad y permeabilidad al vapor de agua Las probetas utilizadas se prepararon de la misma forma que las empleadas para las determinaciones de las resistencias mecnicas. Tras los 28 das de curado en condiciones de laboratorio (HR 60 10% y 20 5 C), se sellaron las cuatro caras principales de la probeta con parafina lquida. Cuando endureci la parafina, las probetas se

Samples used for the determination of water absorption capacity through capillarity were prepared in the same way as those for mechanical strengths tests. After 28 days of hardening in laboratory conditions at room temperature (RH 60 10% and 20 5 C), the four main surfaces of samples were covered with liquid

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rompieron en dos fragmentos y se pusieron en contacto con agua durante 90 minutos. La diferencia entre la masa inicial, la masa tras 10 minutos de inmersin y la masa tras 90 minutos permiti determinar el coeficiente de capilaridad (35).

paraffin to seal them. Once this had hardened, specimens were broken in two fragments, and these were immersed in water for 90 minutes. The difference between the initial mass, the mass after 10 minutes of immersion and the mass after 90 minutes made it possible to determine the capillarity coefficient (35). Special samples disk-shaped were prepared to study the water vapour permeability of mortars. Specimens hardened for 28 days in laboratory conditions at room temperature, and were then placed as lids on containers where a saturated solution of KNO3 was put. The mass lost in the course of 72 hours permitted to calculate the water vapour permeability of mortars (36).
2.2.4. Mechanical strengths

Para estudiar la permeabilidad al vapor de agua se prepararon muestras especficas con forma de disco. Se curaron 28 das en condiciones de laboratorio y se colocaron a modo de tapas sobre recipientes que contenan solucin saturada de KNO3. La prdida de masa a lo largo de 72 horas permiti calcular la permeabilidad al vapor de agua de los morteros (36). 2.2.4. Resistencias mecnicas Los ensayos de flexotraccin se realizaron utilizando una prensa Frank/Controls 81565 a baja velocidad de carga (10 Ns-1). La resistencia a compresin se llev a cabo en los dos fragmentos resultantes del test de flexotraccin, en una prensa Proeti ETI 26.0052, con carga de 50 Ns-1 (34).

The three-point flexural tests were carried out on the mortar specimens using a Frank/Controls 81565 compression machine at low rates of loading (10 Ns-1). Compressive strength tests were executed on the two fragments of each specimen resulting from the flexural tests. This was carried out on a Proeti ETI 26.0052, and the rate of loading was 50 Ns-1 (34).
2.2.5. Pore structure

2.2.5. Estructura porosa De acuerdo al test de saturacin en agua (37), con una balanza hidrosttica, se determin la porosidad abierta. La distribucin de tamao de poro se llev a cabo utilizando un equipo Micromeritics AutoPore IV 9500 con un rango de presin entre 0,0015 y 207 MPa, que registra automticamente presin, dimetro de poro y volumen de intrusin. 2.2.6. Durabilidad: ciclos de hielo-deshielo Debido a sus mejores resistencias mecnicas, se seleccionaron los morteros PS-5, sometindolos a ciclos de durabilidad y comparndolos con un grupo control. La preparacin se realiz como se ha detallado en 3.2.1. El curado tuvo lugar en condiciones de laboratorio durante 56 das (HR 60 10% y 20 5 C), y tras l, las muestras se sometieron a ciclos de hielo-deshielo. Se sumergieron en agua hasta saturacin completa y despus se congelaron en un arcn congelador (CARAVELL 521-102) a -10 C 2 C. Se prepararon diez probetas de cada mezcla, estudindose un total de 20 morteros. Los das de ensayo se establecieron a 1, 4, 7, 10 y 14 ciclos completos. Se estudiaron la alteracin cualitativa, de acuerdo a criterios previamente propuestos y publicados (38) y las resistencias a compresin. Cada da de ensayo se analizaron dos probetas de cada mortero, por lo que los resultados son una media entre los dos. La Tabla 1 muestra las caractersticas de los ciclos seguidos.

Open porosity was determined according to the water saturation test (37) with a hydrostatic balance. The pore size distribution test was performed by using a Micromeritics AutoPore IV 9500 with a pressure range between 0.0015 and 207 MPa. Pressure, pore diameter and intrusion volume were automatically registered.

2.2.6. Durability: Freezing-thawing cycles

Owing to its better strength results, samples of PS-5 mortar were selected, prepared and subjected to durability cycles and compared to a control group. Mortars were prepared as explained above in 3.2.1. Curing was executed in laboratory conditions at room temperature over 56 days (RH 60 10% and 20 5 C), and after that, samples were subjected to several freezing-thawing cycles. They were immersed in water until complete saturation and then frozen in a freezer (CARAVELL 521-102) at (-10 C 2 C). A total of ten specimens were prepared for each mixture; hence, 20 specimens were studied. Different testing days were set corresponding to 1, 4, 7, 10 and 14 complete cycles. Qualitative alteration according to a previously proposed criterion (38) and compressive strengths were studied. Two specimens of each mortar were tested at each point, and the reported results are an average of the two. Table 1 shows the characteristics of the set cycles.

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Tabla 1 / Table 1 Ciclos de hielo/deshielo. Freezing-thawing cycles.

Duracin del ciclo (horas) / Cycle duration (hours) Etapas / Steps 1 2 Temperatura / Temperature Temperatura ambiente / Room temperature -10 C 2 C Inmersin en agua / Water immersion S / Yes No Tiempo (horas) / Time (hours) 24 24

48

3. RESULTADOS Y DISCUSIN 3.1. Densidad

Como muestra la Tabla 2, la densidad en estado endurecido fue bastante similar para todos los morteros, aunque se pudo identificar una tendencia general, de manera que la densidad disminuy al aumentar la cantidad de PS. La muestra PS-5 result ser una excepcin, mostrando la mayor densidad en estado endurecido. Este hecho se ajust a la evaluacin visual de las muestras (Figura 3) y al cambio en la fluidez de las mismas (Figura 2). La defloculacin que pudo observarse en la mezcla fresca de PS-5 dio lugar a una mayor coherencia en la pasta del mortero (Figura 3 a), reduciendo los espacios vacos en el mortero endurecido, incrementando por tanto la densidad.

3. RESULTS AND DISCUSSION 3.1. Density

As Table 2 shows, the density at hardened state was quite similar for all the mortars, although it was possible to identify a general trend: density decreased as the amount of PS increased. PS-5 sample was an exception, showing the highest density at hardened state. This fact matched with the visual evaluation of the samples (Figure 3) and the change of fluidity behaviour (Figure 2). The deflocculation that could be observed in the fresh mixture of PS-5 gave rise to a greater coherence in the mortar paste (Figure 3 a), avoiding gaps in the hardened mortar, thus increasing the density.

Tabla 2 / Table 2 Densidad, retraccin, coeficientes de capilaridad y permeabilidad, porosidad abierta en morteros endurecidos. Density, shrinkage, capillarity and permeability coefficients and open porosity at hardened state of the studied mortars.
Coeficiente de Densidad / Density retraccin / Shrinkage (g/mL) coefficient (mm/m) REF PS-1 PS-2 PS-3 PS-4 PS-5 1.67 1.60 1.63 1.61 1.46 1.68 13.59 13.33 14.79 16.35 17.08 25.63 Coeficiente de capilaridad / Capillarity coefficient (kg/m2min1/2) 2.36 2.52 2.50 2.36 1.45 1.85 Coeficiente de permeabilidad / Permeability coefficient 16.6 12.5 13.0 11.8 12.7 19.1

Porosidad abierta / Open porosity (%) 33.08 31.28 31.79 31.50 33.62 28.36

a)

b)

c)

Figura 3. Fragmentos de morteros endurecidos: a) muestra PS-5 a 16 aumentos, mostrando importante coherencia y escasa porosidad, b) mortero PS-4 a 16 aumentos, mostrando una matriz menos coherente, con mayor cantidad de poros y partculas del rido menos integradas; c) mortero PS-4 a 25 aumentos, donde se indican algunos poros visibles y algunos grnulos de rido se han desprendido claramente de la matriz. Figure 3. Fragments of hardened mortars: a) PS-5 sample with a magnification of 16, showing large coherence and scarce porosity; b) PS-4 mortar with a magnification of 16, showing a less coherent matrix, with larger amount of pores and less integrated aggregate particles; c) PS-4 mortar with a magnification of 25, where some visible pores have been marked and some aggregate grains are clearly disaggregated.

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

Las propiedades en estado endurecido del mortero PS-6 no se midieron ya que present una naturaleza excesivamente lquida, lo que dificult su manejo.

Hardened state properties of PS-6 mortar were not measured because it showed an excessively liquid nature which made it difficult to manipulate.

3.2. Retraccin
Los coeficientes de retraccin fueron muy altos, lo que, por otra parte, se esperaba al tratarse de morteros de cal (39). Algunos conglomerantes, cuando hay presentes en la mezcla algunos componentes absorbentes de agua, deben ser preparados con gran cantidad de agua de amasado. Ejemplos de este tipo de conglomerantes son los morteros de cal. Como resultado de la gran cantidad de agua de amasado, estos morteros sufren una considerable retraccin (40, 41). Siguiendo esta tendencia, los coeficientes de retraccin de los morteros aumentaron con la cantidad de aditivo (Tabla 2), y este hecho destac especialmente en la muestra PS-5, que fue la que present mayor capacidad de retencin de agua (Figura 2). Gleen et al. (14) estudiaron la influencia de dos teres de almidn diferentes como aditivos en hormigones ligeros. Encontraron que la gran capacidad de absorcin de agua que los propios polmeros mostraron por s mismos permiti reducir la cantidad de agua de amasado. Los aditivos fueron capaces de retener agua en su estructura, y, ya en la matriz del hormign, pudieron transferirla al cemento dando lugar a una considerable retraccin del polmero. En este estudio, el mortero PS-5 present una cantidad importante de almidn que le permiti retener agua y actuar conforme describieron Glenn et al. (14), contribuyendo al destacado coeficiente de retraccin mostrado por esta mezcla.

3.2. Shrinkage
As was expected for lime mortars, shrinkage coefficients were very high (39). Owing to the presence of some water-absorbent component, some binding materials must be prepared with large amount of mixing water. Lime mortars can be quoted as an example of this kind of material. As a result of the large amount of water, these mortars undergo considerable shrinkage (40, 41). Following this tendency, the shrinkage coefficients of the mortars rose with the amount of additive (Table 2), and this was especially important for PS-5, which was the mixture that showed the largest water retention capacity (Figure 2).

Gleen et al. (14) studied the influence of two different starch ethers as additives for lightweight concrete. They found that the large water absorption capacity, which these polymers showed in themselves, allowed them to reduce the amount of mixing water. The additives kept the water in their structure, and once in the concrete matrix, they could be transferred to the cement, giving rise to a considerable shrinkage of the polymer. In the present study, PS-5 mortar contained a large amount of starch which was able to retain water and could act as described by Glenn et al. (14), contributing to the outstanding shrinkage coefficient shown by this mixture.

3.3. Capacidad de absorcin de agua por capilaridad

La absorcin de agua es una propiedad de extrema importancia para morteros, que habitualmente son expuestos a los fenmenos ambientales como lluvia o estn en contacto con elementos hmedos. Por ello, un mortero inadecuado podra sufrir daos y originar migraciones de agua dentro de la estructura del edificio, afectando perjudicialmente a otros materiales como las piedras, a travs de fenmenos de eflorescencias (42). Como muestra la Tabla 2, la adicin del almidn redujo la capacidad de absorcin de agua de los morteros slo con grandes cantidades de aditivo (PS-4 y PS-5). La fuerza de absorcin capilar (como diferencia de presin) se incrementa cuando el dimetro de poro disminuye (42). Evidentemente, la cantidad de poros de pequeo tamao tambin juega un papel relevante. La gran compacidad del mortero PS-5 podra explicar su baja absorcin de agua por capilaridad, ya que el nmero de poros en esta muestra debera ser menor que en las otras. El mortero

3.3. Water absorption capacity through capillarity

Water absorption is an extremely important property for mortars, as they are usually exposed to environmental phenomena such as rain or in contact with elements that could be wet. As a consequence, an inappropriate mortar could become damaged and cause water movement inside the building structure, thus affecting and damaging other materials such as stones, through efflorescence phenomena (42). As Table 2 shows, the addition of the starch reduced the water absorption capacity of the mortars only when the amount of admixture was high: PS-4 and PS-5 mortars. The capillary sorptivity force (as a pressure difference) increases when the pore diameter drops (42). Obviously, the amount of pores with small sizes also plays a relevant role. The great compaction of PS-5 mortar could explain its low water absorption capacity through capillarity, as the number of pores in this sample should be lower than those of other mixtures. PS-4-mortar

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PS-4 present una cantidad destacada de poros grandes (Figura 3b y 3c). Este hecho probablemente caus una disminucin de los poros capilares, dando lugar a una cada en la succin capilar. El anlisis de la estructura porosa de los morteros (4.2.6) ser til para confirmar estas suposiciones.

showed an outstanding amount of large pores (Figure 3b and 3c). This fact would probably cause a decrease in the amount of capillary pores, giving rise to a capillary suction drop. Analysis of the pore structure of mortars (4.2.6) will help to confirm these assumptions.

3.4. Permeabilidad al vapor de agua

El coeficiente de permeabilidad expresa la dificultad que las molculas de vapor de agua encuentran al pasar a travs de un mortero, por lo que, a menor coeficiente, mayor permeabilidad. La Tabla 2 muestra los coeficientes de permeabilidad para las muestras analizadas. Puede verse que la adicin de PS dio lugar a una mayor permeabilidad hasta el 0,30%, mientras que la dosis ms alta del aditivo produjo un notable descenso de esta propiedad. Los morteros hasta PS-4 mostraron menor coherencia (Figura 3b y 3c), reflejada en valores ms bajos de densidad, mientras que PS-5 se comport de manera opuesta. Este cambio en la coherencia del material podra explicar la modificacin en la permeabilidad al vapor de agua, dado que un material ms coherente y compacto ofrecera mayor resistencia al paso de molculas a travs de l.

3.4. Water vapour permeability

The permeability coefficient expresses the difficulty that water vapour molecules find when trying to pass through a mortar, so the lower the coefficient, the higher the permeability. Table 2 shows the permeability coefficients for the studied mortars. It can be seen that the addition of PS resulted in a larger permeability level of the material up to 0.30%, while the highest dosage of admixture produced a huge decrease in this property. Mortars up to PS-4 showed lower coherence (Figure 3b and 3c), reflected in lower density results, while PS-5 behaved in the opposite way. This change in the materials coherence could explain the modification in water vapour permeability, as a more coherent material will put up more resistance to the molecules that pass through it.

3.5. Propiedades mecnicas

La Figura 4 muestra los resultados de resistencia a la flexin y a la compresin para morteros estudiados tras 28 das de curado. Puede advertirse que la adicin del almidn de patata condujo siempre a una mejora en las prestaciones mecnicas, excepto para la muestra PS-4. Adems, la muestra PS-5 mostr una mejora sustancial en estas propiedades. Leemann et al. (9) ensayaron diferentes modificadores de la viscosidad un derivado de almidn entre ellos y

3.5. Mechanical properties

Figure 4 shows the flexural and compressive strength results for the mortars studied after 28 days of curing. It can be observed that the addition of potato starch always led to an improvement in mechanical properties, except for sample PS-4. Furthermore, PS-5 showed a great increase in those properties.

Leemann et al. (9) tested different viscosity modifiers starch derivative being one of them and stated that all

Resistencia a flexin / Flexural strength (N/mm2)

1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 REF PS-1 PS-2 PS-3 PS-4 PS-5

Resistencia a compresin / Compressive strength (N/mm2)

1.8

4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 REF PS-1 PS-2 PS-3 PS-4 PS-5

Figura 4. Resistencias a flexotraccin y compresin a 28 das de curado para los morteros estudiados (se incluyen las barras de error). Figure 4. Flexural and compressive strengths after 28 days of hardening for the tested mortars (error bars are included).

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

concluyeron que todos los morteros de cemento modificados con este tipo de aditivos mostraron mejores resistencias mecnicas que el mortero de referencia, debido a la mejora en la distribucin del cemento en la masa. Fortes-Revilla et al. (31) concluyeron que un reductor de agua (basado en policarboxilato) mejor las propiedades mecnicas finales de un mortero de cal-metacaoln, permitiendo adems alcanzarlas antes. Identificaron como responsables de estos hechos a la baja porosidad y a la mayor cantidad de calcita. La menor coherencia de PS-4, causada por el marcado efecto espesante del aditivo, dio lugar a la obtencin de un material menos resistente. Por otra parte, la gran compacidad del mortero PS-5 origin una estructura coherente con un comportamiento mecnico muy mejorado (Figura 3a). Se considera tambin que la densidad de un mortero es uno de los factores con mayor influencia en sus prestaciones mecnicas: a medida que la densidad aumenta se mejora la resistencia (41). El efecto dispersante ejercido por el almidn de patata al incorporarlo en alta dosificacin (0,50%) podra explicar la mejor coherencia de la muestra PS-5, debido a la homogeneidad de la mezcla obtenida, como confirmaron los valores de densidad (Tabla 2). Este comportamiento coincide con los resultados publicados por Fortes-Revilla et al. (31). La mejora en las propiedades mecnicas es un avance muy importante en morteros de cal, ya que una de sus principales desventajas son sus pequeas resistencias especialmente en comparacin con las de los morteros de cemento (2, 43).

the cement mortars modified with this kind of admixture showed greater mechanical strengths than the reference mortar, due to the better cement distribution through the mass. Fortes-Revilla et al. (31) concluded that a water reducer (based on polycarboxylate) improved the final mechanical properties of lime-metakaolin mortar, and allowed them to be reached in a shorter period of time. They found the lower porosity and the larger amount of calcite to be responsible for this behaviour.

The lower coherence of PS-4, caused by the excessively marked thickening effect of the admixture, led to a weaker material. On the other hand, the great compaction of PS-5 mortar produced a coherent structure with a much improved mechanical behaviour (Figure 3a). The density of a mortar is supposed to be one of the most important factors affecting its mechanical performance: as the density increases, mechanical strengths improve (41). The dispersing effect that the potato starch exerted when used in large dosage (0.50%) could explain the better coherence of PS-5 sample, due to the homogeneity of the obtained mixture, as the density values confirmed (Table 2). This behaviour matched the results obtained by Fortes-Revilla et al. (31).

The improvement in mechanical properties is a very important advance for lime-based mortars, due to the fact that the lower mechanical strengths that lime-based materials show especially in comparison to the larger ones exhibited by cement mortars- is one of their main disadvantages (2, 43). Figure 5 shows long-term strengths for the PS-5 sample, demonstrating that this sample presented better mechanical performance than the control mortar from the first week of setting, especially in the flexure test. After 28 days of setting, both flexural and

La Figura 5 presenta resistencias a largo plazo para la muestra PS-5, demostrando que esta muestra dio lugar a mejor comportamiento mecnico que el mortero de control desde la primera semana de fraguado, especialmente en el test de flexin. Tras 28 das de curado, tanto la

Resistencia a flexin / Flexural strength (N/mm2)

1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 7

Resistencia a compresin / Compressive strength (N/mm2)

REF PS-5

4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0

REF PS-5

28

91

365

28

91

365

Tiempo (das) / Time (days)

Tiempo (das) / Time (days)

Figura 5. Resistencias a flexotraccin y compresin del mortero PS-5 y de la muestra de referencia vs. tiempo (se incluyen las barras de error). Figure 5. Flexural and compressive strengths of PS-5 mortar and a reference sample vs. time (error bars are included).

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A. Izaguirre et al.

resistencia a la flexin como a la compresin ofrecieron valores que prcticamente doblaban a los valores de referencia. Tras un ao de endurecimiento, ambas resistencias a flexin y compresin fueron mayores que las de la referencia. Como observacin general, puede decirse que las resistencias ms altas se alcanzaron en un periodo de tiempo considerablemente ms corto, y que se vieron tambin mejoradas en ensayos a largo plazo. La misma conclusin obtuvieron Fortes-Revilla et al. (31) cuando incorporaron un reductor de agua tipo policarboxilato en morteros de cal-metacaoln. Relacionaron esto con la menor porosidad y mejor carbonatacin de las muestras. En este estudio, el grado de carbonatacin determinado fue similar para todas las muestras ensayadas (no se muestran resultados), pero la calcita podra estar mejor distribuida en la masa gracias a la mejor dispersin de la cal provocada por el aditivo, dando lugar a una estructura ms uniforme con mejores propiedades mecnicas.

compressive strengths were almost twice as much as the reference values. After one year of hardening, both flexural and compressive strength of PS-5 mortar were higher than the reference one. As a general observation, it can be said that final mechanical properties were reached in a considerable shorter period of time, and were also improved in long-term tests. The same conclusion was drawn by Fortes-Revilla et al. (31) when they incorporated a polycarboxylatetype water-reducing agent in lime mortars with metakaolin. They related this to the lower porosity and better carbonation of the samples. In the present study, the degree of carbonation was found to be similar for all the tested samples (results not shown), but calcite could be better distributed through the mass thanks to the better dispersion of the lime produced by the admixture, thus generating a more uniform structure with better mechanical properties.

3.6. Estructura porosa

Pueden mencionarse diversos factores que influyen en la porosidad de un mortero, como: relacin agua/conglomerante, las propiedades del conglomerante y del rido, las condiciones de curado y la presencia de aditivos (31, 44). En este trabajo, la dosificacin del almidn de patata fue la nica modificacin introducida en los morteros objeto del estudio, por lo que las diferencias en el grado de porosidad entre ellos deben ser explicadas como consecuencia de la accin del aditivo. Los resultados de porosidad abierta para los morteros endurecidos se muestran en la Tabla 2. Como se observa, la adicin de PS siempre condujo a menor porosidad, excepto en PS-4. La incorporacin del aditivo hasta 0,30% origin un efecto espesante que deriv en una estructura ms entrecruzada, con menor nmero de poros. La dosis de 0,30% espes de tal manera la mezcla en fresco y cre tan gran nmero de aglomeraciones que, cuando el mortero se verti en el molde, era muy poco fluido y no pudo ser adecuadamente compactado, originando gran cantidad de huecos (Figura 3b y 3c). La dosis ms alta (muestra PS-5) conllev un cambio en la accin del polmero, dando lugar a un efecto dispersante que origin una matriz ms coherente y uniforme, permitiendo la consolidacin de un material compacto, con muy pocos poros (Figura 3a). En consecuencia, la porosidad del mortero PS-5 fue la menor. La Figura 6 contiene los resultados de la distribucin de micro y mesoporos en los morteros objeto de estudio. El material de control present dos picos importantes, uno relacionado con poros grandes (10 m y otro el pico principal relacionado con poros alrededor de 1 m. Adems, present cierta poblacin de poros a ~ 5 m

3.6. Pore structure

There are several factors affecting the porosity of a mortar, such as: the water/binder ratio, the properties of the binder and the aggregate, the curing conditions and the presence of admixtures (31, 44). In the present study, the dosage of potato starch is the only modification introduced in the studied mortars, so differences in the porosity level between them must be explained in terms of the additive effect.

Open porosity results for hardened mortars are shown in Table 2. As can be observed, the addition of PS always led to a lower porosity level than the reference, except for PS-4. The incorporation of the additive up to 0.30% produced a thickening action which led to a more tangled structure, thus decreasing the number of pores. The dosage of 0.30% thickened the fresh mixture so greatly and created such a large number of agglomerates that, when the mortar was moulded, it was scarcely flowable and could not be properly compacted, generating a large amount of voids (Figure 3b and 3c). The highest dosage (PS-5 sample) produced a change in the polymer behaviour, generating a dispersing effect which led to a more uniform and coherent matrix, and allowing the consolidation of a compact material, with few number of pores (Figure 3a). As a result, the porosity level of PS-5 mortar was the lowest. Figure 6 shows the micro and meso-pore size distribution results for the studied mortars. The control material showed two important peaks: the first one was related to large pores (10 m) and the second one which was the main peak- related to pores around 1 m. Furthermore, it showed a certain population of pores at

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

0.45 Log intrusin diferencial / Log. differential intrusion (mL/g) 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 100.00 10.00 1.00 0.10 0.01 REF PS-1 PS-2 PS-3 PS-4 PS-5

Dimetro de poro / Pore size diameter (m) Figura 6. Distribucin de tamao de poro para los morteros estudiados. Figure 6. Pore size distribution of the studied mortars.

(identificable como un hombro en el pico principal). La adicin de PS deriv siempre en un descenso en el volumen intruido del pico a 10 m, lo que podra estar relacionado con la accin espesante del polmero: su efecto floculante origin una estructura ms entrecruzada, dando lugar a una reduccin del tamao de poro. Puede sugerirse que las diferencias en la distribucin de poros entre la muestra PS-5 y las dems provienen de la macroporosidad, en lugar de la meso o micro-porosidad, como confirmaron los datos de porosidad abierta. Teniendo en cuenta la porosidad y la distribucin de tamao de poro, los bajos coeficientes de capilaridad de las muestras PS-4 y PS-5 se explican por el hecho de que estas muestras presentaron la menor cantidad de poros de hasta 1 m (responsables de la absorcin de agua por capilaridad). Se ha sealado, de manera exhaustiva, que las propiedades mecnicas dependen estrechamente del grado de porosidad de los morteros: como criterio general, a mayor porosidad, menor resistencia (2, 31, 44, 45). La Figura 7 presenta la correlacin entre la resistencia a compresin y la porosidad abierta de los morteros, mostrando cmo las

~ 5 m (seen as a shoulder of the main peak). The addition of PS always led to a decrease in the intruded volume of the 10 m peak, which could be related to the thickening action of the polymer: its flocculation effect led to a more tangled structure, and so a pore size reduction took place. It may be suggested that differences in pore size distribution between PS-5 and the other samples arose from the macro-porosity level instead of the meso and micro-porosity ranges, as the open porosity results confirmed. Taking into account the porosity as well as pore size distribution, the lowest capillarity coefficients of PS-4 and PS-5 samples can be explained by the fact that these samples presented the lowest amount of pores up to 1 m (responsible for the water absorption through capillarity). Mechanical properties have been widely reported to be strongly dependent on the porosity level of the mortars: as a general statement, the larger the porosity, the lower the mechanical strengths (2, 31, 44, 45). Figure 7 presents the correlation between compressive strength and open porosity of mortars, showing that the

Resistencia a compresin / Compressive strength (N/mm2)

3.50 3.00 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 28

y = -0.3604x + 13.358 R2 = 0.9844 29 30 31 32 33 34

Porosidad abierta / Open porosity (%) Figura 7. Relacin entre la porosidad abierta y la resistencia a compresin para las muestras analizadas. Figure 7. Open porosity-compressive strength relationship for the studied mortars.

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diferencias en la porosidad abierta, dentro de los lmites experimentales de este trabajo, podran servir para explicar con facilidad el comportamiento mecnico observado.

differences in open porosity, within the experimental limits of the present study, might easily serve to explain the observed mechanical behaviour.

3.7. Durabilidad. Ciclos de hielo-deshielo

En la Tabla 3 se recopilan los datos relativos al grado de alteracin de los morteros tras haber sido sometidos a diversos ciclos de hielo-deshielo. Las probetas no soportaron todos los ciclos predeterminados.

3.7. Durability: freezing-thawing cycles

Table 3 shows the degree of alteration of the mortars after they were subjected to several freezing-thawing cycles. The specimens did not last long enough to be tested at all the set times.

Tabla 3 / Table 3 Evaluacin cualitativa de los morteros durante los ciclos de hielo-deshielo. Qualitative evaluation of the mortars during freezing-thawing cycles.
Grado de alteracin / Alteration degree 1 ciclo / 1 cycle REF PS-5 0 0 4 ciclos / 4 cycles 4 1-2 7 ciclos / 7 cycles 4-5

Equivalencias de los grados de alteracin: / Equivalences of the alteration degrees: 0: Sin alteracin. / Without alteration. 1: Levemente alterado, algunas grietas pequeas, cortas y finas, sobre la superficie de las muestras. / Slightly altered, some small (thin and short) cracks on the surface of the specimens. 2: Alterado, diversas fisuras (como en telaraa) ms profundas. / Altered, several cracks (like spiders web) and deeper. 3: Muy alterado, varias grietas profundas y muestra hinchada. / Very altered, several deep cracks and swelling of the specimen. 4: Alto grado de alteracin, grietas grandes y profundas, muestra muy hinchada incluyendo prdidas de peso parcial. / High degree of alteration, large and deep cracks, large swelling of the specimen including a partial weight loss. 5: Completamente alterada, la muestra est prcticamente destruida, mantenindose solo pequeas partes de la misma. / Completely altered, the specimen is practically destroyed, only little pieces of it are kept.

El material de referencia qued completamente destruido tras 6 ciclos de hielo-deshielo, y desde las primeras etapas mostr signos de deterioro (Figura 8). El mortero

The reference material was completely destroyed after 6 freezing-thawing cycles, and showed signs of deterioration from the first steps (Figure 8). PS-5 mortar showed much

a)

b)

c)

d)

e)

f)

Figura 8. Muestras ensayadas tras ciclos de hielo-deshielo: a) probetas de la muestra REF tras 1 ciclo; b) probetas de la muestra REF tras 4 ciclos, con evidencias de alteracin, c) muestras de REF tras 6 ciclos, completamente destruidas, d) probetas de la muestra PS-5 tras 1 ciclo; e) probetas de PS-5 tras 4 ciclos, con pocas fisuras superficiales; f) probetas de PS-5 destruidas tras el octavo ciclo. Figure 8. Tested specimens after freezing-thawing cycles; a) REF samples after 1 cycle; b) REF samples after 4 cycles, with evidences of alteration; c) REF samples after 6 cycles, totally destroyed; d) PS-5 specimens after 1 cycle; e) PS-5 specimens after 4 cycles, with few superficial cracks; f) destroyed PS-5 specimens during eighth cycle.

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

PS-5 se comport mucho mejor: no se originaron fisuras durante las primeras etapas y, solamente en algunas muestras, se apreci alteracin visual tras cuatro ciclos. Las probetas se destruyeron por completo tras el octavo ciclo. La Figura 9 presenta los resultados de resistencia a compresin de los materiales ensayados despus de varios ciclos de hielo-deshielo. Puede observarse que el comportamiento mecnico del mortero PS-5 fue notablemente mejor que el del mortero de referencia.
Resistencia a compresin / Compressive strength (N/mm2)

better performance: it did not show any crack during the first steps, and only some samples were visually affected after four cycles. Samples were destroyed during the eighth cycle.

Figure 9 presents the compressive strength results for the tested materials after they had been subjected to several freezing-thawing cycles. It can be observed that mechanical behaviour of PS-5 mortar was considerably better than that of the reference mortar.

4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0

REF

PS-5

Tiempo (das) / Time (days) Figura 9. Resistencia a compresin de los morteros tras ciclos de hielo-deshielo (se incluyen las barras de error). Figure 9. Compressive strength of mortars after freezing-thawing cycles (error bars are included).

Esta mejora en la durabilidad del mortero PS-5 puede explicarse considerando su escasa absorcin de agua por capilaridad as como su baja porosidad abierta. Dado que la estructura porosa del material dificult la toma de agua, los procesos de hielo-deshielo le afectaron mucho menos, permitindole obtener mejor rendimiento en los tests de durabilidad. Debe sealarse que la bibliografa indica, como caracterstica de gran importancia para morteros de reparacin en trabajos de restauracin, un adecuado comportamiento frente a ciclos de hielo-deshielo (46).

The improvement in durability found for PS-5 mortar could be explained by considering its lower water absorption capacity through capillarity as well as its lower open porosity. As the pore structure of the material hindered the water intake, freezing and thawing processes affected the mortar in a less aggressive way, allowing to obtain better results in the durability test. The better performance of the modified lime mortar subjected to freezing-thawing cycles has been reported to be a relevant characteristic for repair mortar in restoration work (46).

4. CONCLUSIONES
Se ensay un almidn comercial (con diversas ventajas desde el punto de vista medioambiental en comparacin con los plastificantes de tipo FDN y PC) como aditivo para morteros de cal area. Se aadieron distintas dosis del polmero a morteros estudindose diversas propiedades en estado endurecido para comprobar su influencia en las propiedades finales del material. Se encontr una dependencia ntima entre el comportamiento del aditivo y la dosis: actu como espesante cuando la dosis result inferior al 0,30% del total del mortero seco, generando una masa fresca ms entrecruzada, que dio lugar a un material menos poroso una vez endurecido. Cuando se incorpor un 0,30% de almidn,

4. CONCLUSIONS
A commercialized starch (with several environmental advantages compared to FDN and PC plasticizers) was tested as an additive for aerial lime-based mortars. Different dosages of the polymer were added to mortars and several properties at hardened state were studied in order to test their influence on the final material properties. The behaviour of the admixture was found to be strongly dosage-dependent: it behaved as a thickener when the dosage was less than 0.30% of total dry mortar weight, generating a tangled fresh mass which led to a less porous hardened material. When 0.30% of starch was added, the large amount of polymer generated such a

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la mayor cantidad de polmero caus una cantidad tan grande de aglomerados de partculas que el mortero fresco apenas result trabajable y no se pudo compactar adecuadamente. Como consecuencia de ello, el grado de porosidad de la matriz aument, deteriorando las resistencias mecnicas. La dosis ms alta de almidn (0,50%) provoc un cambio en el comportamiento: ejerci un efecto dispersante que llev a la obtencin de una matriz ms coherente y uniforme, consolidando un material compacto con menor porosidad. Debido a la densidad de su estructura, este mortero present un rendimiento muy satisfactorio: baja absorcin de agua por capilaridad y pequea permeabilidad al vapor de agua, resistencias mecnicas muy mejoradas desde los primeros das del fraguado y durabilidad frente a ciclos de hielo-deshielo incrementada. Adems, las prestaciones mecnicas ltimas se alcanzaron antes, lo que constituye una gran ventaja para morteros de cal. Las mejoras descritas en este trabajo pueden ser de utilidad para obtener morteros de cal adecuados para su aplicacin en trabajos de restauracin y en obra nueva. Algunas de las principales desventajas que los materiales con base cal presentan (como las bajas resistencias mecnicas y el largo tiempo requerido para alcanzarlas) pueden ser resueltas con la incorporacin del aditivo biodegradable ensayado, conduciendo a un producto final que, en cuanto a la cal, puede obtenerse de manera ms respetuosa con el medio ambiente que los materiales basados en cemento, y, en cuanto al aditivo, presenta menor peligro a largo plazo para el entorno.

great amount of agglomerates that the fresh mortar became scarcely workable and could not be properly compacted. As a result, the porosity level of the hardened matrix increased, thus damaging the mechanical strengths. The highest dosage of starch (0.50%) produced a change in the behaviour: it exerted a dispersing effect which led to a more uniform and coherent matrix, consolidating a compact material with a small number of pores. Owing to its dense structure, this mortar was found to have a very satisfactory performance: low water absorption capacity through capillarity and water vapour permeability, much improved mechanical strengths since the first days of setting and better durability results when subjected to freezing-thawing cycles. In addition, the final mechanical properties were reached sooner, which constitutes a great advantage for lime-based mortars.

The improvements described could be very useful to obtained appropriate lime-based mortars to apply in restoration work as well as for new building purposes. Some of the main disadvantages presented by lime materials (such as low mechanical strengths and the length of time required to reach them) can be resolved by the incorporation of the tested biodegradable additive, leading to a final product which can be produced in a more environmentally respectful way than cementbased materials, and which potentially presents less long-term danger to the environment.

AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer a CTH Navarra y a Fernando Moreno (Calinsa, S.A., Navarra) el material suministrado para la realizacin de este trabajo. Igualmente, damos las gracias al personal del Laboratorio de Edificacin (Universidad de Navarra) por su ayuda material, y a Jordi Sintes (AVEBE) por la informacin suministrada acerca de las caractersticas del aditivo. Este trabajo se ha desarrollado en el marco de un proyecto financiado por el Ministerio de Educacin y Ciencia de Espaa (MAT2007-65478) y por FUNA (Fundacin Universitaria de Navarra).

ACKNOWLEDGEMENTS
The authors want to thank CTH Navarra and Fernando Moreno (Calinsa S.A. Navarra) for the material supplied. We are also grateful to the staff in Laboratorio de Edificacin (Universidad de Navarra) for their material support and invaluable help, and to Jordi Sintes (AVEBE) for the information provided. This work was funded by the Ministry of Education and Science of Spain (MAT2007-65478) and FUNA (Fundacin Universitaria de Navarra).

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Efecto de un polmero natural biodegradable en las propiedades de morteros de cal en estado endurecido

Effect of a biodegradable natural polymer on the properties of hardened lime-based mortars

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